UNIVERSIDAD DE GUAYAQUIL FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA II (315) PRCTICA N5 NITRACIN INDIRECTA DE AMINAS

ANGULO LOZADA TATIANA

Prof: ING. QCA. JANET BENTEZ.

3ero A
FECHA DE EJECUCIN: 09 DE JULIO DEL 2012

FECHA DE ENTREGA: 16 DE JULIO DEL 2012

TEMA: Nitracin Indirecta de Acetanilida OBJETIVO: Establecer responsablemente las condiciones para que se produzca la nitracin indirecta. Obtener paranitroacetanilida. MATERIALES: Kitasato Llave de Hopper Esptula Baln Cubeta + hielo Placa calentadora Termmetro Pipeta Embudo de buchner Soporte universal Papel filtro Vaso de precipitacin Bao Mara. Acetanilida Embudo de separacin Acido ntrico Acido sulfrico Agua helada

TEORIA: NITRACION La nitracin es un proceso qumico general para la introduccin de un grupo nitro en un compuesto qumico mediante una reaccin qumica. Ejemplos de nitraciones simples son la conversin de glicerina en nitroglicerina con cido ntrico y sulfrico, la de la cianhidrina de acetona con cido ntrico en anhdrido actico para obtener nitrato. LA NITRACIN AROMTICA Los anillos aromticos se pueden nitrar por reaccin con una mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrado. Se piensa que en sta reaccin el electrfilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera a partir del cido ntrico por protonacin y prdida de agua.

La nitracin aromtica sucede con compuestos aromticos gracias a un mecanismo de sustitucin electrfila aromtica que incluye el ataque de un anillo bencnico rico en electrones por parte del ion nitronio. La sustitucin de un tomo de hidrgeno sobre el ncleo aromtico por el grupo nitro se conoce como nitracin aromtica. Algunos de los compuestos aromticos nitrados son de gran importancia prctica, por lo cual sus preparaciones y en particular la nitracin de los compuestos aromticos han sido estudiadas con gran detalle. Como consecuencia de ello se sabe con exactitud como llevar a cabo con eficacia el proceso de nitracin y tambin se tienen bastante conocimiento sobre el mecanismo de la nitracin aromtica que sobre cualquier otra de las reacciones de sustitucin aromtica. La nitracin se origina ordinariamente tratando los compuestos aromticos con una mezcla de cido ntrico y sulfrico concentrados. El agente nitrante es el in nitronio cargado positivamente (NO2)+, el cual se forma segn la siguiente reaccin: HNO3 + 2H2SO4 => (NO2)+ 2HSO4-

El cido ntrico puede reaccionar consigo mismo de modo anlogo, por lo cual puede actuar por si solo como agente nitrante, aunque nicamente frente a determinados compuestos aromticos como el fenol:
NO3H => (NO2) + 2NO3 + H3O4

Los compuestos aromticos nitrados presentan inters por su empleo como explosivos y porque pueden ser transformados fcilmente por reduccin a las aminas primarias correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida para la preparacin de muchos colorantes. Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrgeno R-NO2, como se demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias. En cambio los esteres nitrosos como R-O-N =O, ismeros de los compuestos nitrados, no dan por reduccin compuestos que contienen un nitrgeno unido a carbono. El proceso de nitracin siempre va acompaado de una destruccin parcial de la sustancia orgnica tomada de oxidacin, ruptura del propano solo alrededor del

40% La mezcla
CH3 CH2 CH3

se transforma de nitrocompuestos
+ HNO3

en tiene

un la

nitro compuesto. Sgte. Composicin :

CH3NO2 + C2H5NO2 + C3H7NO2

La nitracin es tanto menos fcil cuantos mas grupos nitros existan en la molcula, otros sustituyentes suelen facilitar la nitracin en la industria se opera en reactores de fundicin de ferrosilicio con dobles paredes , para poder calentar o enfriar , como las derivados son insolubles en agua, una vez terminada la reaccin se vierte el producto sobre agua con hielo , despus se recoge el precipitado por filtracin y del filtrado se recupera el cido sulfrico por concentracin. Nitracin de aminas y fenoles. Puesto que las aminas son muy susceptibles de oxidacin, primero se protege el grupo - NH2, convirtiendo la amina en su derivado acilado. R - NH2 + R - COOH R - NH - CO - R + H2O La posicin del grupo - NO2 es afectada por la eleccin de los agentes acilantes y nitrantes. Los agentes nitrantes que se usan son mezclas con cido sulfrico, actico, ntrico, nitrato de acetilo, anhdrido actico y mezclas sulfontricas.

Nitracion de la Acetanilida El mecanismo de la nitracion de la acetanilida es que un ion nitronio de la mezcla es el que efecta el ataque electroltico en el ncleo aromtico. La nitracin directa de la anilina y de las otras muchas aminas en solucin de acido sulfrico concentrado origina generalmente una mezcla de productos resinosos coloreados a menos que la solucin se diluya con un considerable exceso de acido sulfrico concentrado. En estas ultimas condiciones la nitracion de la acetanilida , suministra una mezcla de las 3 nitroacetanilidas isomeras ( o , m y p ). Son cristales blancos , solubles en alcohol y ter muy ligeramente en agua fra, soluble en agua caliente y soluciones de hidrxido de potasio. Se usa en la produccin de p-nitronilida que se usa para intermedios de

colorantes ,especialmente rojo de p-nitronilida, inhibidores de gomas de gasolina , inhibidores de corrosin. FACTORES QUE INFLUYEN EN LA NITRACIN

Temperatura.

La temperatura no tiene una influencia directa sobre la orientacin de los grupos NO2, sin embargo, influye notablemente en la pureza del producto de reaccin. Al elevar la temperatura se aumenta el grado de nitracin. Cuando se han de nitrar compuestos fcilmente oxidabas, es muy importante mantener la temperatura lo suficientemente baja para evitar oxidaciones. En los compuestos aromticos la temperatura interviene en la oxidacin del nitrgeno.

Agitacin.

La reaccin de nitracin puede verificarse en fase cida como en fase orgnica. Por emulsin puede conseguirse que cada fase est siempre saturada de la otra y, en estas condiciones, la velocidad de reaccin en cada fase es constante, aunque en la fase cida es varias veces mayor que en la fase orgnica. La velocidad de reaccin decrece rpidamente cuando la superficie de contacto entre las fases se reduce.

Solubilidad.

Este factor nos indica la solubilidad de los nitroderivados en el cido sulfrico. A medida que aumenta la temperatura crece la solubilidad; sta disminuye con la dilucin del cido. Puesto que los nitroderivados se disuelven mejor en el cido sulfrico ms concentrado, empleando mezclas sulfontricas con gran concentracin de H2S04 se podr llegar antes a un determinado grado de nitracin. APARATOS PARA LA NITRACIN Las nitraciones se llevan acabo en calderas cerradas, provistas con mecanismo de agitacin y dispositivos para poder regular la temperatura de reaccin. Los nitradores se construyen ordinariamente de acero y fundiciones resistentes a los cidos. En algunos casos se necesita emplear aleaciones ms resistentes, como son los aceros al nquel - cromo.

Los dos atributos esenciales de todo nitrador seguro y eficaz son la transmisin de calor y agitacin. TCNICA OPERATORIA: 1. Verter el acido sulfrico en un matraz que este rodeado de hielo 2. Aadir lentamente y agitando vigorosamente en 10 porciones de acetanilida (- de 25 grados Celsius) 3. Aadir desde un embudo de separacin gota a gota (25 minutos) el acido ntrico, agitando energticamente y manteniendo la temperatura inferior a 15 C 4. Dejar reposar la mezcla a temperatura ambiente 25 minutos 5. Verter en un vaso que contenga agua y hielo (300 gramos) 6. Recoger el precipitado por filtracin 7. Lavar con agua helada hasta que el precipitado no de reaccin acida 8. Recristalizar en mentol 9. Filtrar. Secar

CONCLUSIONES: En el paso 2 la mezcla se mantuvo a 9 C. En el ltimo paso en el momento de recristalizar hubo una parte de nuestro producto que quedo impregnado en el papel filtro, por ende nuestra cantidad total a desecar tubo menos de lo esperado. RECOMENDACIONES: Hay que tener cuidado en el momento que se este realizando el bao mara ya que la reaccin se da en esta etapa de la practica y si existe un descontrol en esta no va a dar nuestro producto final. Debemos revisar antes de hacer el experimento la parte terica, para no cometer errores durante la realizacin de la practica