Termodinmica

Escalas de temperaturas C / 5 = (F - 32) / 9 = R / 4 C (Celsius o centgrada), F (Fahrenheit), R (Reamur), K (Kelvin, K = C + 273.15 (usualmente tomamos absoluta) 273) 0 C = 0 R = 32 F 100 C = 80 R = 212 F Coeficientes Coeficiente de dilatacin para un gas ideal: = 1 / T = - [ (V / P)T ] / V = [ (V / T)P ] / V

Coeficiente de compresibilidad isotermo para un gas ideal: = 1 / P = [ (P / T)V ] / P

Coeficiente piezomtrico para un gas ideal: = 1 / T Coeficiente de dilatacin lineal Mdulo de Young = [ (L / T) ] / L Y = [ ( / L)T ] / S

Ecuacin de estado P = P (V, T) Relacin entre P, T T = T (P, V) yV V = V (P, T) Una gas es perfecto cuando obedece la ley de los gases perfectos. A presiones moderadas y a temperaturas no demasiado bajas, todos los gases qumicamente estables se comportan como gases perfectos. P V = n R T = (m / M) R T = N k T donde m es la masa y M el peso molecular, k es la constante de Boltzman y N el nmero de molculas R = NA k NA es el nmero de Avogadro Ecuacin de Van der Waals (para n moles) Ecuacin de ( P + a n2 / V2 ) (V - b n) = n R T donde b es el volumen de un mol de molculas de gas a n2 / V2 se debe a la atraccin que las molculas del gas ejercen entre s [ P + a / (T v2 ) ] (V - b) = R T

Gas ideal

Berthelot Ecuacin de Dieterici p ( v - b) = R T exp [- a / (R T v) ] Punto crtico Temperatura crtica Punto crtico Volumen crtico La temperatura Tc para la cual y por encima de la cual es imposible la condensacin de un gas por compresin. La isoterma T = Tc presenta un punto de inflexin, denominado punto crtico. d2P / dV2 = dP / dV = 0 (en T = Tc) Vc = 3 b n Pc Vc = (3/8) n R Tc

2 Presin crtica Pc = a / (27 b )

Temperatura Tc = 8 a / (27 b R) crtica Principio de calorimetra Principio de calorimetra Q cedido (por el cuerpo de mayor temperatura) = Q absorbido (por el de menor temperatura) ambos calor expresados en valor absoluto Cantidad de calor que hay que suministrar a un gramo de masa de esa sustancia para elevar 1 C su temperatura Ce = Q / [m T] Para el agua vale: Ce = 1 cal / (g C) = 4,184 J / (kg K) Para el hielo vale: Ce = 0,5 cal / (g C) = 2,092 J / (kg K) Cantidad de calor que hay que suministrar al cuerpo para elevar 1 C su temperatura. C = m Ce (donde m es la masa del cuerpo) Cantidad de calor necesaria para fundir un gramo de slido a temperatura constante. Q = m lf Coindice con el calor desprendido al solidificarse. Para el hielo a 0 C vale 80 cal / g

Calor especfico

Capacidad calorfica

Calor latente de fusin de un slido

Cantidad de calor necesaria para vaporizar un gramo de lquido a Calor latente de vaporizacin temperatura constante. Q = m l v de un lquido Para el agua a 100 C vale 539 cal / g Primer Principio de la Termodinmica d U = Q + W W = - P dV U: energa interna; Q: calor; W: trabajo - : lo que sale del sistema + : lo que entra al sistema

Tambin podemos considerar, con el criterio de signos adecuado, d U = Q - W. En este caso, W = P dV d U = Q - P dV Adoptando este ltimo criterio tendremos: Criterio de signos para el calor: El calor es positivo si el sistema lo recibe del ambiente (el sistema gana calor) El calor es negativo si el sistema lo cede al ambiente (pierde calor) Criterio de signos para el trabajo: El trabajo es positivo si lo realiza el sistema contra el ambiente (el sistema se expansiona) El trabajo es negativo si el ambiente realiza el trabajo sobre el sistema (el sistema se contrae) W = n R T ln (V2 / V1)

Expansin isoterma (T = cte) U = 0 (para un gas ideal) H = 0 W=0 Q = U = n Cv T H = n Cp T

Proceso iscoro (V = cte)

W = P (V2 - V1) Proceso isbaro (P = cte) T U = n Cv T Calor especfico a volumen constante Calor especfico a presin constante W P (V2 - V1)

Q = H = Cp dT = Cp T (si Cp es cte); para n moles: Q = n Cp

Cv = (Q / dT)V = (U / T)V CP = (Q / dT)P U n Cv T Q n Cp T H n Cp T S n Cp ln T2 / T1 n Cv ln T2 / T1 n R ln V2 / V1

(Gas ideal) Isbaro

Iscoro

n Cv T

n Cv T n R T ln (V2 / V1)

n Cp T

Isotermo

n R T ln (V2 / V1)

Adiabtico P V = cte

[P1 V1 - P2V2] / [ - - [P1 V1 - P2V2] / [ 0 1] 1]

n Cp T 0

Politrpico P Vk = cte

[P1 V1 - P2V2] / [k n Cv T 1] Gas perfecto

U + W

n Cp T

Ecuacin de estado Energa interna Ecuacin de Mayer

PV=nRT U = U (T) H = H (T) Cp = Cv + R ; Cv = R / (-1) ; Cp = R / (-1) Cv = 3 R / 2; Cp = 5 R / 2; = 5/3 = 1.67 Cv = 5 R / 2; Cp = 7 R / 2; = 7/5 = 1.40 P V = cte; T V -1 = cte; T P (1-)/ = cte donde = Cp / Cv > 1 es el coeficiente adiabtico

gas monoatmico gas diatmico

Proceso adiabtico Q = 0

Cp = R / ( - 1) Cv = R / ( - 1)

W = [P1 V1 - P2V2] / [ - 1] La pendiente de una adiabtica (P V = cte) es mayor que la de la isoterma (P V = cte) Proceso politrpico P Vk = cte donde k es el ndice de politropa G=H-TS E=3kT/2 donde k es la constante de Boltzmann Es la energa media por molcula

F=U-TS Energa cintica media de las molculas de un gas Temperatura absoluta de un gas

Segundo Principio de la Termodinmica S = 12 Q / T (reversible) Gas ideal (suponiendo Cv y Cp constantes) S = n [Cv ln T2 / T1 + R ln V2 / V1] S = n [Cp ln T2 / T1 - R ln P2 / P1] S = n [Cp ln V2 / V1 + Cv ln P2 / P1] Proceso isbaro (P = cte) S = 12 Cp dT / T

Proceso isotermo (T = cte) Proceso iscoro (V = cte) Proceso adiabtico o isoentrpico La entropa est relacionada con la probabilidad Entropa de un gas ideal Potencial energa interna energa libre de Helmholtz entalpa U F=U-TS H=U+pV

S = Q / T S = 12 Cv dT / T S = 0

S (T, V) = n Cv ln T + n R ln V + So Variables independientes Diferencial S, V T, V S, p T, p d U T dS - p dV d F -S dT - p dV d H T dS + V dp d G -S dT + V dp

potencial o entalpa libre de Gibbs G = U - T S + p V

Relacin entre la energa interna y la ecuacin de estado

(U / V)T = T (P / T)V - P Cp = Cv + T (P / T)V (V / T)P Cp = Cv + 2 T V /

Capacidades calorficas de los La mayora de los slidos tienen capacidades trmicas molares slidos. Ley de Dulong y Petit aproximadamente iguales a 3 R. Condiciones de validez del principio de equiparticin Si el espaciado de los niveles de energa es grande comparado con KT, la energa no puede transferirse por choques y el teorema de equiparticin clsico no es vlido. Mquinas trmicas Trabajo neto durante un ciclo W = W1 - W2 = Q1 - Q2 donde W es el trabajo realizado, Q1 el calor absorbido y Q2 el calor cedido

Rendimiento de una mquina trmica

= W / Q1 = (Q1 - |Q2|) / Q1 < 1 Comprende cuatro procesos reversibles: 1. expansin isotrmica y reversible del gas 2. expansin adiabtica y reversible del gas 3. compresin isoterma reversible del gas 4. compresin adiabtica reversible del gas. Rendimiento de una mquina de Carnot: = (T1 - T2) / T1 donde T2 es la temperatura del foco fro

Ciclo de Carnot

1 atm l = 101,3 J (100 J aprox.) 1 cal = 4,1845 J 1 J = 0,2389 cal k = R / NA R = 0,082 atm l / (mol K) = 8,3144 J / (mol K) = 1,986 cal / (mol K) k (constante de Boltzman) = 1,380610-23 J / K NA (nmero de Avogadro) = 6.0221 1023 Condiciones normales de un gas [F] = [G] = [H] = J Calor especfico P = 1 atm = 1,013105 Pa = 760 mm Hg T = 0 C = 273,15 K [S] = cal / K J / K J / (kg K)

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Los autores: Mari Paz Hortelano Gmez e Iaki Carrascal Mozo Castrillo de Don Juan. Palencia. (Espaa) Correo electrnico: fisicas@yahoo.es En la red desde el 15/03/1998 - ltimas modificaciones: 15/01/2003 - 31/05/2003 - 28/06/2003 - 14/07/2003 - 31/08/2003 - 23/01/2004