Sunteți pe pagina 1din 52

FIZICA ATOMIC I MECANICA CUANTIC

I. Modele atomice i cuantificarea energiei


S-a dovedit c electronii sunt particule constituente ale atomilor.
Deoarece atomii sunt electric neutri, n constituia lor trebuie s intre i
sarcini pozitive, care s compenseze sarcinile electrice negative datorate
electronilor. Masa electronilor fiind pe de alt parte foarte mic, rezult c
masa atomic ar fi concentrat n alte componente ale atomilor, pe care pot
fi repartizate i sarcinile pozitive corespunztoare.
Atomii, departe de a fi nite corpusculi simpli asimilabili unor sfere
mici, rigide, trebuie s posede o structur, o organizare intern, caracterizat
printr-o anumit aranjare a electronilor i sarcinilor electrice pozitive, a
centrelor n care sunt concentrate masele lor.
Pentru cercetarea structurii atomilor, deosebit de eficace s-a dovedit
metoda prin care materia se bombardeaz cu particule animate de viteze
mari electroni, particule care pot patrunde astfel n interiorul atomilor.
Din modificrile pe care le sufer micarea acestor particule, la trecerea prin
materie, se pot trage concluzii cu privire la structura atomilor.
Spectrele optice ale atomilor i de raze X furnizeaz date preioase
despre structura atomilor i fenomenele care se petrec n interiorul lor.
1. Difuzia particulelor . Modelul atomic al lui Rutherford.
Foarte bogat n rezultate s-a dovedit difuzia particulelor prin
substan, metod folosit cu deplin succes de Rutherford i colaboratorii
si.
Particulele sunt emise de numeroase substane radioactive, care pot
servi ca surse pentru a obinerea lor. Traiectoriile lor pot fi urmrite n
camera Wilson, n care se introduce aer sau alt gaz saturat cu vapori de ap.
n trecerea lor particulele ionizeaz gazul, iar pe ionii formai se
condenseaz vapori de ap. Traiectoriile particulelor marcate astfel, prin
picturi fine de ap, pot fi fotografiate.
Particulele sunt atomi de heliu cu dou sarcini electrice pozitive
( )
+ +
He
, n urma pierderii celor 2 electroni disponibili. Viteza lor ajunge
pna la 1/15 1/20 din viteza luminii, dup natura preparatului radioactiv
din care povin.
n orientarea experientelor sale i n explicarea rezultatelor obinute,
Rutherford s-a condus dup concepia c un atom trebuie s fie alctuit
dintr-un nucleu ncrcat electric pozitiv, foarte mic n comparaie cu
dimensiunile atomului n care este concentrat practic ntreaga mas. n
jurul nucleului se mic electronii, formnd inveliul electronic, al crui
numr este de terminat de condiia sa ca sum a sarcinilor electrice s fie
egal cu sarcina pozitiv a nucleului.
Particulele fiind de 7320 de ori mai grele dect electronul, ele
patrund n nveliul electronic fr a fi practic influenate.
Dac o astfel de particul ajunge n apropierea nucleului atomic, mult
mai greu dect ea, pe care este concentrat puternic o sarcin electric
pozitiv, atunci traiectoria sa sufer o deviaie sensibil.
n experimentele de difuzie efectuate de Geiger i Marsden (1909),
cola boratorii lui Rutherford, folosind foie de aur au constatat c pe lng
particulele nedeviate se obin i particule deviate sub unghiuri foarte mari
fa de direcia incident.
Pornind de la aceste premise, Rutherford a dezvoltat teoria cantitativ
a difuziei particulelor prin substa.
n calculele pe care urmeaz s le dezvoltm, vom face o serie de
aproximri. Vom presupune c att particulele ct i nucleele cu care
interacioneaz sunt suficient de mici astfel ncat s poat fi considerate
punctiforme. n plus vom admite c ntre particulele i nucleu acioneaz
numai fore electrostatice de respingere. Nucleul, find mult mai greu dect
particula , il vom presupune imobil. Deoarece fora de respingere
electrostatic ce acioneaz asupra particulei este invers proporional cu
ptratul distanei pna la nucleu, traiectoria urmat de particula va fi o
hiperbol, n focarul careia se afl nucleul.
Atomul fiind neutru posed Z sarcini electrice pozitive. Pentru
studiul micrii i deducerea deviaiei vom folosi legea conservrii
energiei i a momentului cinetic.

B
v

A
0
v

a

m
b
c b
M
Cnd particula se afl la o distan foarte mare de nucleu (A),
energia sa se reduce la energia cinetic
2
2
0
mv
,
0
v

fiind viteza iniial a


particulei. La o distan mic de nucleu, de exemplu n punctul B, cand
viteza particulei este
v

, la energia cinetic
2
2
mv
se mai adaug energia
potenial
) ( 4
2
0
2
c a
Ze
+
.
Legea conservrii energiei ne va conduce la ecuaia:
(1)
) ( 4
2
2 2
0
2 2
0
2
c a
Ze mv mv
+
+

Legea conservrii momentului cinetic pentru aceleai poziii ale


particulei se scrie sub forma:
(2) ) (
0
c a mv b mv +
Distana b de la nucleu la direcia iniial a traiectoriei este aa numitul
parametru de ciocnire. Valoarea sa minim se produce pentru cea mai
apropiat trecere a particulei n vecintatea nucleului.
Unghiul , ntre direcia particulei incidente i asimptota la traiectoria
particulei difuzate se numete unghi de difuzie.
innd cont de proprietile hiperbolei i de relaiile (1) i (2) se poate
stabili o relaie ntre unghiul de difuzie i parametrul de ciocnire b.
(3)
2
0 0
2
2
1
2 mv
Ze
b b
a
tg


Aceast ecuaie (3) nu se poate verifica experimental deoarece nu se pot
cunoate parametrii de ciocnire individuali. Pentru a ajunge la o relaie care
s poat fi verificat experimental, Rutherford a fcut o serie de consideraii
statistice. El a completat ipotezele precedente cu urmtoarele:
- distana a, dintre 2 nuclee difuzante este mai mare dect parametrul
b;
- stratul mprtietor (difuzat) este destul de subire pentru ca
numrul particulelor care sufer dou sau mai multe ciocniri s
fie neglijabil.
dn

+d

0
n
Pentru numrul particulelor care au fost mpratiate ntre unghiul
i + d obinem:
(4)

d
mv
Ze
c d n dn
2
sin
2
cos
4
3
2
2
0
2
0

,
_


unde:
0
n - numrul de particule ,
dn - numrul de particule ce sunt difuzate sub un unghi
cuprins ntre unghiul i +d;
d - grosimea foiei;
c - numrul de nuclee coninut de foi n unitatea de volum.
Aceast relaie nu este nc adecvat verificrilor experimentale.
Numrul de particule mpratiate prin unitatea de unghi solid n
diferite direcii este dat de raportul dn / d, atunci:
(5)

,
_

,
_

2
sin
4
2
2
0
2
0

mv
Ze
c d n
d
dn
reprezint relaia de mpratiere a lui Rutherford care a fost verificat
experimental, confirmnd modelul nuclear al atomului.
Formularea lui Rutherford este n bun concordan cu experiena
pentru nuclee grele i particule de energii relativ mici.
Pentru nuclee uoare formula nu mai concord cu experiena. Dac
nc n acest caz se ine seama c n timpul interaciunii i nucleul sufer o
deplasare, atunci trebuie s nlocuim masa cu masa redus
M m
mM
+
i
viteza
0
v prin vitezele iniiale ale celor dou particule. Cu toate aceste
modificri divergenele ntre teorie i experien se menin mai ales pentru
valori mici ale parametrului de ciocnire. Putem face observaia c pentru
valori ale parametrului de ciocnire R b (R - raza nucleului) ntre nucleu
i paticulele mai apar i altfel de fore dect cele electrostatice. Aceast
situaie limit ne va permite s evalum valoarea critic corespunzatoare a
parametrului b i s obinem un ordin de mrime aproximativ pentru
dimensiunea nucleului.
n cazul nucleului s-a gasit: m b R
critic
15
10

, valoare care
acord cu ordinul de mrime al razelor nucleelor.
Dintre mrimile care figureaz n relaia (5) o parte sunt cunoscute din
nsuirile sursei radioactive i a metalului din foie folosite:
0
n , d, c,
0
v , m,
altele sunt determinate experimental
d
dn
i .
Ecuaia permite astfel s se deduc Z. Aplicnd ecuaia (5) la foiele
de cupru, argint, platin, Chadwick a gasit pentru numrul de sarcini
nucleare Y valorile: 29,3; 46,3; 77,4. Cifrele concord foarte bine cu
numerele de ordine ale acestor elemente, aa cum le gasim n tabelul lui
Mendeleev: 29, 47, 78.
Studiul difuziei particulelor conduce deci la concluzia c numrul
sarcinilor pozitive din nucleul unui atom este egal cu numrul de ordine al
elementului respectiv.
Pe baza acestor rezultate, Rutherford a propus un model atomic,
conform cruia atomul const dintr-un nucleu de raz
m
15
10

de sarcin
+Ze i n care este concentrat aproape ntreaga mas a atomului. n jurul
nucleului se rotesc Z electroni care compenseaz sarcina pozitiv a
nucleului, astfel nct atomul n totalitatea sa este neutru din punct de
vedere electric.
Dac electronii se rotesc n jurul nucleului pe anumite orbite, fora de
atracie colombian este compensat de fora centrifug. Este suficient n
acest scop sa i se atribuie electronului o vitez de rotaie convenabil.
n asemenea condiii ns sistemul nu prezint stabilitate
termodinamic. Parcurgnd o traiectorie curb, electronul, posed
acceleraie i dup legile electrodinamicii clasice el trebuie sa iradieze
energie. Cum energia iradiat nu poate proveni dect din energia potenial a
sistemului nucleu electron i din energia cinetic a electronului, prin
iradiere, electronul s-ar apropia mereu de nucleu, parcurgnd un drum n
spiral, pn cnd s-ar prabui pe nucleu. Deoarece viteza ar crete continuu
sistemul ar trebui s iradieze un spectru continuu, de frecvene, ceea ce ar fi
n total dezacord cu experiena. Neconcordana la care s-a ajuns pe baza
modelului lui Rutherford, nu poate fi nlturat dect admind c legile
clasice ale micrii nu sunt aplicabile la dimensiunile atomului.
2. Spectrele atomului de hidrogen. Modelul atomic al lui Bohr
Corpurile n stare condensat emit radiaii al cror spectru este
continuu.
Substanele n stare gazoas aduse la incadescen, pot emite radiaii a
cror spectru este discret, coninnd numai anumite lungimi de und.
Spectrele atomice de emisie se obin descopunnd radiaia emis de o surs
convenabil cu ajutorul unui aparat spectral (spectroscop sau spectograf).
Radiaia ptrunde n aparat printr-o fant liniar ngust, iar spectrul atomic
rezultant se prezint ca o succesiune de imagini liniare ale fantei, fiecare
radiaie de o anumit lungime de und din radiaia incident corespuzndu-i
o linie spectral. Spectrul obinut se numete spectru de linii.
S-a stabilit experimental c atomii gazelor incandescente emit spectre
de linii i c aceste linii formeaz grupuri bine definite, numite serii
spectrale.
n fiecare serie spectral liniile se ndesesc n partea lungimilor de
und mai mici inznd ctre o limit unde ncep s se suprapun dnd un
spectru continuu.
Cel mai simplu spectru este emis de atomul de hidrogen. Prima serie
spectral observat n spectrul atomului de hidrogen a fost descoperit de
Balmer (1885) i este cunoscut n prezent sub denumirea de seria Balmer.
Ea cuprinde radiaii din vizibil i din ultravioletul apropiat. n vizibil seria
Balmer prezint 4 linii, linia cu lungimea de und:
- cea mai mare:

A
H
6563

;
- cea mai mic:

A
H
4102

.
Balmer a stabilit o formul empiric cu ajutorul creia se puteau calcula
lungimile de und ale liniilor spectrale din aceast serie. Aceast formul
este:
(6)
1
2
2

n
n
B
unde B este o constant iar n un numr ntreg care ncepe cu 3, .. .
nlocuindn formula (6) n = 3, 4, 5 i 6 se obin cu exactitate lungimile de
und pentru cele 4 linii din domeniul vizibil al spectrului hidrogenului. Dac
n aceeiai formul facem n = 7, 8, 9 obinem lungimile de und din
domeniul ultraviolet, apropiat al aceluiai spectru. Constanta B, numit
constanta Balmer s-a determinat ca fiind egal cu B = 3645,7.
Formula lui Balmer a fost scris ulterior de Rydberg sub o alt form,
introducnd n locul lungimii de und marimea invers a acesteia, numit
numr de und:
(7)
c


1
~
care arat cte lungimi de und sunt cuprinse pe unitatea de lungime.
Formula lui Rydberg este deci:
(8)
,
_


2 2
1
2
1 1
~
n
R

; n = 3, 4, 5
Constanta R se numete de aceast dat constanta lui Rydberg i are
valoarea acceptat n spectroscopia atomic
(9)
1 5
10 677 , 109

m R
Dac se dau lui n valorile 3, 4, se obin numerele de und pentru
... ,

H H
. Pentru n se obine limita seriei Balmer
4
~
R
n bun
concordan cu valoarea determinat experimental.
n afar de seria Balmer au mai fost descoperite i alte serii spectrale
ale hidrogenului. Ele corespund urmtoarelor formule:
- seria Lyman: .... 4 , 3 , 2 ;
1
1
1
~
2 2

,
_

n
n
R n ultraviolet;
- seria Balmer: .... 4 , 3 ;
1
2
1
~
2 2

,
_

n
n
R n vizibil;
- seria Paschen: .... 6 , 5 , 4 ;
1
3
1
~
2 2

,
_

n
n
R n infrarou;
- seria Brackett: .... 7 , 6 , 5 ;
1
4
1
~
2 2

,
_

n
n
R n infrarou;
- seria Pfundt: .... 8 , 7 , 6 ;
1
5
1
~
2 2

,
_

n
n
R n infrarou;
Pentru n se obine limita seriilor atomului de
2
H .
2
~
k
R

Deci putem scrie expresia lui Rydberg sub o form general astfel:
(10)
,
_


2 2
1 1
~
n k
R
S-a observat c modelul atomului lui Rutherford este instabil din
punct de vedere al electrodinamicii clasice. Pe de alt parte experienele
directe au dovedit c n realitate atomul se poate afla ntr-o serie de stri
stabile (staionare) caracterizate prin valori bine determinate ale energiei. Se
constat c procesele care au loc n interiorul atomului urmeaz alte legi
dect cele prevzute de electrodinamica clasic. Prima ncercare de a lmuri
lucrurile a fost fcut de fizicianul danez Niels Bohr (1913). Bazndu-se n
parte pe modelul Rutherford, Bohr a elaborat teoria atomului de
2
H cu
ajutorul creia se poate explica spectrul acestuia i se poate da o interpretare
fizic a formulei Balmer. Ulterior aceast teorie a fost dezvoltat de catre
Sommerfeld (1915) permind explicarea spectrelor i la alte elemente.
Pentru aceasta Bohr a presupus c electronii, care alcatuiesc nveliul
nucleului, se distribuie n straturi, fiecare strat fiind caracterizat printr-o
anumit valoare a energiei.
Aceast energie nu poate lua orice valoare (nu se modific n mod
continuu) ci numai anumite valori discrete:
2 1
,W W .
Energia atomului este deci cuantificat.
Dup Bohr, cel mai simplu dintre atomi, atomul de hidrogen, este
alctuit dintr-un nucleu care posed sarcina electric +e, n jurul cruia se
rotete un electron (-e).
Nucleul atomului de hidrogen se numete proton. Masa protonului
fiind de 1837 de ori mai mare decat cea a electronului, putem considera c
ntreaga mas a atomului se afl concentrat n nucleu.
Teoria atomului de hidrogen se bazeaz pe urmtoarele postulate
formulate de Bohr:
1) Electronul se poate roti n jurul nucleului numai pe acele orbite
pentru care momentul su cinetic este un multiplu ntreg de
2
h
. Acest
numr poate fi considerat ca momentul cinetic elementar. Exprimm acest
postulat prin relaiile:
(11) n
h
n r mv I
n n w

2
n aceast relaie m este masa electronului,
n
v este viteza acestuia pe orbita
n permis de primul postulat,
n
r este raza orbitei; n este un numr ntreg
(1,2,3) denumit numr cuantic principal.
Pe astfel de orbite staionare, unde momentul cinetic orbital este
cuantificat, electronul nu emite i nu absoarbe energie.
Al doilea postulat afirm c:
2) Atomul emite o radiaie numai cnd electronul trece dintr-o stare
caracterizat de enrgie mare (de pe o orbit mai ndeprtat de nucleu) ntr-o
alt stare caracterizat printr-o energie mai mic (pe orbit mai apropiat de
nucleu). Energia cuantei emise este egal cu diferena energiilor celor dou
stri:
(12)
k n k n
W W h
,

unde n i k sunt numerele orbitelor staionare permise de primul postulat


(n>k),
n
W i
k
W energiile electronilor pe aceste orbite, iar
k n,

,
frecvena radiaiei emise.
Energia pe care o posed atomul, cnd electronul se mic pe o orbit
staionar reprezint energia de legtur ntre nucleu i electron.
Nivelele energetice ale atomului se prezint prin linii orizontale.
Nivelul celui mai jos i corespunde prima orbit permis cu numrul cuantic
principal n = 1. Acest nivel va avea energia cea mai mic. Nivelele
energetice reprezint strile staionare ale atomului. Atomul aflat n una
din aceste stri nu emite i nu absoarbe radiaii.



n=4
n=3
n=2
n=1
n mod normal atomul se gsete pe nivelul energetic cel mai jos.
Dac atomul absoarbe energie din exterior el poate trece pe unul din nivelele
energetice superioare. Un astfel de atom este excitat. Procesul poate decurge
i n sens invers. Atomul excitat poate trece pe nivelul energetic inferior,
emind n acest timp, conform celui de-al doilea postulat al lui Bohr, o
cuant de energie.
3) Experiena lui Franck i Hertz
Concepia lui Bohr despre existena n atom a unor nivele discrete de
energie a fost verificate experimental pentru prima oar de Franck i Hertz.
Aparatul este format dintr-un tub de sticl n care se introduce
elementul de studiat, aflat fie n stare gazoas, fie n stare de vapori.
Electronii emii de filamentul F sunt accelerai de ctre grila C, de ctre o
diferen de potenial V, care poate fi variat ntre anumite limite. Anoda A
este negativ fa grila C, deci electronii sunt frnai ntre gril i anod. Cei
care posed suficient energie ajung la anod, iar galvanometrul G indic un
anumit curent. Pe msur ce potenialul accelator V crete, numrul
electronilor care ajung la anod este mai mare, deci intensitatea curentului
prin G crete. Determinrile experimentale au artat ns c, pentru anumite
valori ale potenialului V, intensitatea curentului anodic scade brusc.
ntre filament i gril electronii se ciocnesc cu atomii gazului din tub.
n timpul acestor ciocniri electronii comunic atomului o parte din energia
lor, determinnd trecerea atomului ntr-o stare excitat. Dar, electronii
atomului pot asorbi numai cantiti bine determinate de energie ,
corespunztoare trecerii ntre diferite nivele energetice.
C
F A
+
-
G
- + + -
V
0
V

I

0 4,9 2x4,9 3x4,9 V
Dac energia electronului proiectil, care ciocnete un electron orbital, este
insuficient pentru a determina trecerea acestuia pe o alt orbit, atunci
electronul orbital nu va absorbi aceast energie. n acest caz ciocnirea este
elastic i energia electronului nu se modific. Dac ns energia
electronului proiectil este suficient de mare, atunci electronul orbital
absorbind o parte din ea, poate trece pe un nivel energetic superior. O astfel
de ciocnire se numete neelastic, deoarece dup ciocnire energia
electronului proiectil scade.
S presupunem c mrim progresiv diferena de potenial V, deci i
energia cinetic a electronilor. Att timp ct energia lor este mai mic dect
cea necesar trecerii atomului de pe un nivel energetic pe altul, ciocnirile
sunt elastice, fra absorbie de energie, curentul anodic crete.
Experiena arat c n momentul n care V atinge o anumit valoare
k
W , curentul anodic ncepe s scad. n acest caz au loc ciocniri neelastice
ntre electronii proiectili i atomi, energia electronilor proiectil scade i ca
atare ei nu mai pot ajunge la anod; intensitatea curentului anodic scade. Dac
se mrete tensiunea V n continuare, curentul anodic crete, deoarece
ciocnirile devin din nou elastice. n momentul n care V = 2
k
W
curentul
anodic se micoreaz din nou, ceea ce arat c s-au produs din nou ciocniri
neelastice.
Experiena confirm deci existena nivelelor energetice discrete n
interiorul atomului.
4) Spectrele atomilor hidrogenoizi dup teoria lui Bohr
Prin atom hidrogenoid se ntelege un sistem format dintr-un nucleu cu
sarcina Ze (Z fiind numr ntreg) i un electron.
Pentru Z = 1 acest sistem reprezint atomul de hidrogen; pentru Z = 2,
un atom de heliu, odat ionizat,
+
e
H ; pentru Z = 3, un atom de litiu dublu
ionizat
+ +
Li
. Masa nucleului fiind foarte mare n comparaie cu a
electronului,acesta se poate considera imobil. Dimensiunile nucleului (
m
14
10

) i ale electronului ( m
15
10

) fiind foarte mici n comparaie cu cea a


atomului( m
10
10

) le putem considera pe ambele drept sarcini punctuale. Pe


baza acestor considerente Bohr a determinat razele orbitelor staionare i
energiile posibile ale electronului atomilor de hidrogenoizi.
-e
+Ze
Electronul se va roti n jurul nucleului pe o orbit circular de raza
n
r
,daca forta centrifuga, ce actioneaza asupra sa, devine egala cu fora
culombian de atractie dintre electron i nucleu, astfel nct s se asigure
stabilitatea dinamic a sistemului.
(13)
2
0
2 2
4
n n
n
r
Ze
r
mv

Pe baza primului postulat, micarea electronului se poate face numai pe


orbitele pentru care:
(14)
2
h
n r mv
n n

Din aceste relaii deducem:
(15)
nh
Ze
v
n
0
2
2
i
2
2
0
2
mZe
h
n r
n

(16)
Se observ c razele orbitelor permise
2
n
. Pentru atomul
2
H ,
Z = 1, raza primei orbitei Bohr are valoarea:
(17)

A
e m
h
a r 532 , 0
2
0
2
0
0 1

Energia total, a unui atom de hidrogen, aflat ntr-o anumit stare


staionar, va fi egal cu suma dintre energia cinetic i cea potenial. Deci:
(18)
U T W +
dar:
2 2 2
0
0
4 2
2 2 2
0
4 2
0
2
0
8 4 2 2 h n
m e Z
h n
e Z m v m
T
n


2 2 2
0
0
4 2
2
0
2
0
2
0
2
0
2
4
4
4 h n
m e Z
Ze m
h n
Ze
r
Ze
U
n


Deci energia total este :
(19)
2 2
0
4 2
0
2
8
1
h
e Z m
n
W


Ca i la oscilatorul armonic, energia ionului hidrogenoid nu poate lua
dect un ir discret de valori.
Energia hidrogenoidului are valoarea cea mai mare n starea
fundamental, deci n aceast stare posed cea mai mare stabilitate.
n conformitate cu cel de-al doilea postulat al lui Bohr, electronul,
trecnd de pe orbita n pe orbita k, va radia o cuant de energie de valoare:
(20)

,
_


2 2 2 2
0
4 2
0
,
1 1
8 n k h
e Z m
W W h
k n k n

Deci frecvena radiaiei emise este:


(21)

,
_


2 2 3 2
0
4 2
0
,
1 1
8 n k h
e Z m
k n

Numrul de unde corespunztor pentru atomul de hidrogen este:


(22)

,
_


2 2
1 1
~
n k
R
c
H

, unde
c h
e m
R
H
3 2
0
4
0
8

Introducnd valorile corespunztoare se obine pentru


H
R :
(23)
1 5
10 737 , 109

m R
H
Valoarea obinut este apropiat de cea experimental i diferena mai
mic dintre acestea a fost explicat de Bohr, datorit faptului c nucleul s-a
presupus n repaos n timpul micrii electronului n jurul su. Dac se
raporteaz micarea la sistemul centrului de mas, nlocuindu-se masa
0
m
a electronului cu masa redus
M m
M m
+

0
0

a sistemului, se obine pentru


H
R o valoare n corcondan cu cea experimental.
5. Insuficienele teoriei lui Bohr
Teroria lui Bohr a fost dezvoltat n continuare de Sommerfeld care a
postulat c, electronii se pot mica i pe orbite eliptice n jurul nucleului,
care pot avea diferite orientri n spaiu.
n astfel de condiii, relaiile lui Bohr, care exprim primul postulat,
au fost generalizate la forma:
(24) s i h n dq p
i i i
,...... 2 , 1 ;

unde s este numrul gradelor de libertate ale sistemului considerat, iar


,..... ,
2 1
n n
sunt numere ntregi numite numere cuantice. n particular, dac
micarea are loc pe o orbit circular drept coordonat generalizat se alege
unghiul la centru ) (
1
q . Relaia (24) devine:
h n d r v m

2
0
1
sau h n r v m
1
2
care este chiar condiia lui Bohr pentru cazul orbitelor circulare.
r -e


Teoria lui Bohr-Sommerfeld se lovete ns de o serie de dificulti de
principiu. n primul rnd regulile de cuantificare care stau la baza teoriei
sunt introduse artificial i sunt ntr-o total contradicie cu legile din fizica
clasic. Deasemenea nu se poate explica de ce atomul nu radiaz energie
ntr-o stare staionar. Nu pot fi corect explicate spectrele atomilor cu mai
muli electroni.
Insuccesul teoriei lui Bohr-Sommerfeld n explicarea unor date
experimentale se datoreaz n principiu faptului c ea nu este consecvent
clasic. Aceast teorie a dovedit inaplicabilitatea fizicii clasice n explicarea
structurii atomului i necesitatea introducerii unor legi cuantice n studiul
sistemelor microscopice.
Toate aceste dificulti sunt nlturate n mod firesc n cadrul
mecanicii cuantice.
II. Mecanic cuantic
O serie de fenomene legate de emisia i absorbia radiaiilor pun n
eviden caracterul discret al radiaiei electromagnetice, acest fapt neputnd
fi explicat pe baza legilor electrodinamicii clasice. i alte fenomene legate
de comportarea microparticulelor nu i gsesc explicaia n cadrul
electrodinamicii clasice. Explicarea acestor fenomene este posibil numai
admind dualitatea und corpuscul.
Particulele ca i radiaia prezint proprieti corpusculare i
ondulatorii. Aceste proprieti sunt complementare: n unele fenomene apare
pregnant caracterul de und n tip ce n altele se manifest caracterul
corpuscular.
Pentru explicarea fenomenelor atomice era necesar o teorie mai
general care sia n considerare att caracterul corpuscular ct i cel
ondulatoriu al materiei.
Pornind de la ideea dualitii und-corpuscul emis de Louis de
Broglie n 1924, noua teorie a fost dezvoltat n continuare de mari fizicieni
ca Schdinger, Heisenberg, Dirac i alii, i se numete mecanic cuantic.
n cadrul mecanicii cuantice, starea unui sistem fizic este descris prin
funcia de und a sistemului. Prin urmare aa cum n mecanica cuantic
problema fundamental este determinarea funciei de und, n mecanica
clasic este determinarea poziiei i vitezei unui sistem fizic.
n 1926 Schdinger propune o ecuaie diferenial cu derivate pariale
pentru funcia de und asociat particulelor n micarea relativist.
1. Ecuaia lui Schrdinger
n cele ce urmeaz se va expune cel mai simplu mod de a obine
ecuaia lui Schrdinger. Trebuie s se precizeze c nu va fi vorba de o
deducere a ei, deoarece orice teorie nou nu poate fi construit numai pe
baza vechiilor teorii. Ecuaia lui Schrdinger poate fi de exemplu postulat,
iar dovedirea valabilitii ei se poate face prin compararea datelor
experimentale cu rezultatele care se aduc cu ajutorul acestei ecuaii.
Ecuaia poate fi generalizat i n cazul propagarii undelor de
Broglie:
(1)
2
2
2
) , ( 1
) , (
t
t r
v
t r

Dac se consider o und monocromatic, atunci soluia ecuaiei (1) se poate


cuta de forma:
(2)
t i
e r t r

) ( ) , (

unde
) (r

reprezint partea spaial a funciei de und. Dac se deriveaz


(2) n raport cu spaiul i timpul, i se introduc aceste derivate n relaia (1),
atunci:
(3)
2 2 2
2 2 2
2
2
( , ) ( )
( )
i t
i t
r t r e
x y z
r e
t

+ +


'


r r
r
(4)
0 ) ( ) (
2
2
+ r
v
r

sau deoarece


v

2
; 2 , ecuaia (4)devine:
(5) 0 ) (
4
) (
2
2
+ r r

Pentru ca aceast ecuaie s descrie, de exemplu, micarea unui


electron, se nlocuiete , cu expresia lungimii de und de Broglie
corespunztoare:
(6)
p v m
h

2
0

Avnd n vedere i legea conservrii energiei:
(7)
. ) (
2
) (
2
0
2 2
0
const W r U
m
p
r U
v m
+ +

se poate scrie:
(8) [ ]
2
0
2
2
2
2
2
) (
4

m
r U W
p

Deoarece sistemul este conservativ, U este funcie numai de


coordonate ( ) r f U

nlocuind relaia (8) n relaia (5) se obine:


(9) ( ) [ ] 0 ) (
2
) (
2
0
+ r r U W
m
r

Determinnd din relaia (9) partea spaial a funciei de und ) (r


se poate obine pe baza relaiei (2) funcia de und
) , ( t r

complet, ce
depinde att de coordonatele spaiale ct i de timp. nlocuind pe

W
,
relaia (2) devine:
(10)
( ) ) ( , r e t r
t
W
i




Relaia (9) poart denumirea de ecuaie atemporal sau de amplitudine
a lui Schrdinger. Ea nu descrie evoluia sistemelor n timp ci numai
proprietile acestora n stri staionare.
Prin rezolvarea ei se obin energiile corespunztoare strilor staionare
ale sistemului ct i funciile de und corespunztoare strilor respective.
Rezolvarea ecuaiei lui Schrdinger, pentru anumit particul, duce la
obinerea unui ir discret de energii:
1
W ,
2
W ,.............
n
W , ceea ce
demonstreaz cuantificarea energiei.
n cazul n care sistemul nu se afl n stari staionare, ci variaz n
timp trebuie folosit alt ecuaie, ecuaia lui Schrdinger dependent de
timp. Pentru a obine aceast ecuatie, este necesar ca n ecuaia (9) s se
elimine energia W care joac rolul unui parametru constant. n acest scop
scriem ecuaia atemporal a lui Schrdinger sub forma:
(11) 0 ) (
2
) (
0
2

,
_

+ t U
m
t W

Din (10) se obine :
) , ( ) ( t r W
i
e r
W
i
t
t
W
i



Deci: (12) ) , ( t r
W
i
t


rezult: (13)
t i
i W t




) (
nlocuind (13) n (11) se obine:
(14) 0 ) (
2
0
2

,
_

t U
m t i

Relaia (14) reprezint ecuaia lui Schrdinger dependent de timp. Aceast
ecuaie are un caracter mai general i este util pentru descrierea proceselor
n care energia potenial U este o funcie, nu numai de coordonate dar i de
timp.
Se observ c trecerea de la ecuaia staionar (9) la ecuaia
nestaionar (13) este echivalent n fapt cu nlocuirea simpl a energiei W
prin mrimea
t
i

, numit n mecanica cuantic operatorul energie i


notat
W
.
(15)
t
i W

Un alt operator important, n mecanica cuantic, este i operatorul


impuls:
(16)
r i i
h
p

Cercetrile legate de interpretrile funciei de und au condus la


acceptarea interpretrii statistice a lui Max Born. Pentru a ntelege acast
interpretare s considerm un exemplu: fie un electron punctiform care se
mic n jurul nucleului. S fixm n anumite momente succesive (t =
constant), poziia electronului n apropierea nucleului. Se obin n spaiu o
serie de puncte
n
A A . ,.........
1
care indic poziia electronului. Repetnd
aceste operaii de multe ori, putem s ne nchipuim c ele formeaz un nor
electronic care nconjoar nucleul.
Cu ct densitatea norului este mai mare ntr-o regiune, cu att mai
des se va afla electronul in acea regiune.
Deci densitatea norului electronic ne d probabilitatea ca electronul s fie n
domeniul respectiv.
Functia de und este n legtur cu aceast probabilitate.
Probabilitatea ca electronul s se afle ntr-un anumit domeniu de volumul
dV din spaiu, din jurul unui punct P(x, z, y) este dat de ptratul valorii
absolute a lui n punctul respectiv:
(17)
dV t r
2
) , (

Cum este n general complex:


*
2

. Probabilitatea ca
electronul s se afle n spaiu se gasete prin integrarea relaiei (17) pentreg
spaiu. ntruct, undeva n spaiu, electronul trebuie s fie n orice moment,
aceast valoare devine certitudinea i valoarea ei este 1.
(18) 1
*

dV
Prin urmare, mecania cuantic este o teorie statistic. Ea ne d
densitatea de repartiie a norului electronic, adic probabilitatea ca o
particul s se gaseasc ntr-un anumit domeniu din spatiu.
2. Aplicaii ale mecanicii cuantice
a) Particula n groapa de potenial
Presupunem o microparticul aflat ntr-o groap de potenial
unidimensional de largime l, caz n care energia potenial ia urmtoarele
valori:
(19)
0
0
, . 0( )
( ) 0, .0 ( )
, . ( )
U pt x domeniul I
U x pt x l domeniul II
U pt l x domenul III
< <

< <
'

< <

De exemplu, un electron dintr-un atom, poate fi considerat ca o particul


ntr-o groap de potenial de acest gen, sau n cazul clasic o particul nchis
intr-o cutie plat.
U(x)
I
0
U
0
U
II W III
x
0 l
Particula care se afl n groapa de potenial are energia W <
0
U
.
pentru domeniul II ecuaia lui Schrdinger se scrie:
(20) 0
2
2
2
0
2
2
2
+

W
m
dx
d

Soluia ecuaiei difereniale de gradul II cu coeficieni constani se


exprim sub forma:
(21)
x W m
i
e C e C x
x W m
i

+

0
2
0
'
2
2
2 2
) (

sau:
(22)
x
W m
B x
W m
A x
2
0
2
2
0
2 2
2
cos
2
sin ) (

+
deci:
x B x A x cos sin ) (
2 2 2
+
n domeniile II i III ecuatia lui Schrdinger se va scrie:
(23)
0 3 , 1 0
2
0
2
3 , 1
2
0 ; 0 ) (
2
U W U W
m
dx
d
< < +

iar soluiile ei sunt de forma:


(24)
x x
e B e A

+

3 , 1 3 , 1 3 , 1
unde:
2
0 0
2
0 0
) ( 2 ) ( 2

W U m m W m

+

Din relaia (24) se observ c funcia de und conine doi termeni
exponeniali: unul cresctor, altul descresctor. Din acest motiv trebuie s se
aleag numai astfel de valori pentru W, pentru care termenul cresctor n
interiorul barierei de potenial (I, II) s lipseasc.
n acest scop se impune ca n domeniul I (x < o), coeficientul
1
B = 0,
iar domeniul III ( x > l), coeficientul 0
3
A . Ca urmare soluiile n aceste
domenii se vor scrie:
(25)
x x
e B e A



3 3 1 1
;
(x)
Soluia cresctoare
I
0
U
Soluia descresctoare
0
U
II W III
W<U W>U W<U
x
0 e
n cele ce urmeaz vom simplifica problema considernd o groap de
potenial cu pereii infinii, adic
0
U
. Atunci i soluiile (25)
devin:
(26) 0 ; 0
3 1

Dar la frontierele dintre regiuni, funcia de und trebuie s fie
continua, deci:
(27)
0 ; 0
) ( 2 ) ( 2

l x o x
Funcia de und (22) satisface aceste condiii, dac:
(28) 0
2
B i 0
2
sin
2
0
l
W m

Din relaia (28) rezult:


2 2 2
2
0
2
0
2
...... 3 , 2 , 1 ;
2
n l
W m
n n l
W m

(29)
Din relaia (29) rezult c energia poate lua numai anumite valori discrete i
anume:
(30)
2
0
2 2
2
2 l m
n W
n

Aceste valori determin nivelele energetice ale particulei. Deci


energia particulei n groapa de potenial este cuantificat, cea mai joas
valoare pe care o poate lua energia particulei va fi:
2
0
2 2
1
2 l m
W


denumit energia strii fundamentale. Distana dintre nivelele de energie ale
unei particule aflate ntr-o groap de potenial crete atunci cnd l scade.
(31) x
l
n
A x
n

sin ) (
Dac presupunem c particula din groapa de potenial este un electron
kg m
31
0
10 1 , 9

, iar groapa de potenial are largimea l = 1 cm, atunci
distana dintre cele 2 nivele energetice consecutive va fi:
j n
m
h
W W W
n n n
35
4 31
2 34
4
0
2
1
10 003 , 0 ) 1 2 (
10 10 1 , 9 8
) 10 6 , 6 (
10 8

+
+


Deci, pentru l = 1 cm, distana dintre dou nivele energetice
consecutive este att de mic nct se poate spune c spectrul de energie este
continuu.
S presupunem acum c, lrgimea gropii de potenial este de
m l
9
10

(de ordinul dimensiunilor atomice).


n acest caz distana dintre dou nivele energetice consecutive va fi:
j W
n
15
18 31
2 34
10 0310 , 0
10 10 9 8
) 10 6 , 6 (


Aceste distane sunt pe deplin sesizabile.
n concluzie, n practica obinuit, efectele cuantice nu sunt
observabile i din acest motiv mecanica clasic (newtonian) se aplic cu
rezultate bune.
Constanta A din relaia (31) se poate obine cu ajutorul condiiei de
ortonormare:
1
2

+

dx
dx
l
x
n
A
dx
l
x
n A
l
n
l
n

0
2
2
0
2
2
sin
1
1 sin
Dar:
l
A
l
l
n
l
x
n
x dx
l
x
n
dx
l
x
n
n
l
l
l l
2
2
2
2 sin
2
1
2
2 cos 1
sin
0
0
0 0
2

(32)
x
l
n
l
x
n

sin
2
) (
Valorile energiei W calculate cu relaia (30) i ale funciei de und
calculate cu relaia (31) se numesc valori proprii ale energiei respectiv
funcii proprii.
Pentru n = 1 rezult nivelul energetic fundamental:
2
2 2
1
2ml
W

;
1 2
4W W ;
1 3
9W W
n mod corespunztor pentru funciile proprii se obine:
x
l l
x
l l
x
l l

3
sin
2
;
2
sin
2
; sin
2
3
2
1



Valorile proprii ale energiei
n
W i funciile
n
din interiorul gropii de
potenial pot fi redate astfel:

W

3

3
W

2

2
W

1

1
W

x
l
Din reprezentarea grafic se observ c ele sunt analoage soluiilor
ecuaiilor corzii vibrante fixate la capete, n lungul creia se formeaz unde
staionare. Cazul n = 1 corespunde tonului fundamental, cazul n = 2 primei
armonice i aa mai departe.
Fiecare dintre funciile de und
n
determin o stare a particulei sau
a sistemului n general.
b) Trecerea particulei printr-o barier de potenial. Efectul tunel
Se consider o particul care, micndu-se de la stnga la dreapta cade
pe o barier de potenial de nlime
0
U i lrgime l.
U(x)
unda incident
0
U
I III unda
transmis
W unda
reflectat II x

I II
III
h
v
Din punct de vedere clasic particula are urmtoarea comportare. Dac
energia particulei este mai mare dect nlimea barierei (W >
0
U
),
particula trece peste barier, ntocmai cum o particul cu energia cinetic
mgh
mv
>
2
2
Dac W <
0
U
(cazul prezentat) particula este reflectat de barier
schimbndu-i sensul de micare; prin barier particula nu poate trece.
Din punct de vedere al mecanicii cuantice, particula se comport
astfel. n primul rnd chiar i pentru W >
0
U
, exist o probabilitate diferit
de 0 ca particula s fie reflectat. n al doilea rnd pentru W <
0
U
exist
probabilitatea diferit de zero ca particula s treac prin barier i s ajung
n domeniul x > l.
O astfel de comportare a microparticulelor, imposibil de explicat din
punct de vedere clasic, rezult direct din ecuaia lui Schrdinger.
Se consider cazul W <
0
U
. Ecuaia lui Schrdinger pentru domeniile
I i III este:
(33)
0
2
3 , 1
2
0
2
3 , 1
2
+

W
m
dx
d

pentru domeniul II, unde W -


0
U
< 0:
(34) 0 ) (
2
2 0
2
0
2
2
2
+

U W
m
dx
d

Soluiile generale ale acestor ecuaii sunt:


(35)

'

+
+
+

III domeniul pt e B e A
II domeniul pt e B e A
I domeniul pt e B e A
ikx ikx
x x
ikx ikx
.
.
.
3 3 3
2 2 2
1 1 1

unde:
(36)
2
0 2
2

W m
k i ) (
2
0
2
0 2
W U
m

Soluia de tipul
ikx
e
corespunde unei unde care se propag n sensul
pozitiv al axei 0x, iar soluia
ikx
e

unei unde se propag n sens contrar.


n domeniul III exist numai unda, care a trecut de barier i se
propag de la stnga la dreapta. Ca urmare 0
3
B . Pentru a determina i
ceilali coeficieni se folosesc condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc
funcia . Din condiiile de continuitate a i ' rezult:
(37)
1 2 2 3
' ' ' '
1 2 2 3
(0) (0); ( ) ( )
(0) (0); ( ) ( )
l l
l l


adic:
(38)

'



+
+ +

ikl l l
ikl l l
e ikA e B e A
B A ikB ikA
e A e B e A
B A B A
3 2 2
2 2 1 1
3 2 2
2 2 1 1




Diviznd toate ecuaiile cu
1
A i introducnd notaiile:
(39)
k
n
A
A
a
A
B
b
A
A
a
A
B
b

; ; ; ;
1
3
3
1
2
2
1
2
2
1
1
1
se obine un sistem de patru ecuaii pentru mrimile
2 1 3 2
, , , b b a a
.
Raportul ptratelor modulelor amplitudinilor undelor reflectat i
incident:
(40)
2
1 2
1
2
1
b
A
B
R
determin probabilitatea de reflexie a particulei de bariera de potenial i se
numete coeficient de reflexie.
Raportul ptratelor amplitudiniloor undelor transmis (care a trecut de
barier) i incident:
(41)
2
3 2
1
2
3
a
A
A
D
determin probabilitatea de a trecere a particulei prin barier i se numete
coeficient de trecere. Dac rezolvm sistemul se obine pentru coeficientul
de trecere, expresia:
(42)
l W U m e e D
l

) ( 2
0 0
2
2

Aceast expresie arat c exist o probabilitate anumit ca dintr-un


numr de particule ce ntlnesc o barier de potenial, o parte s treac prin
barier ca printr-un tunel, de unde i denumirea de efect tunel a acestui
fenomen.
Efectul tunel a fost descoperit n anul 1928 de Gamov, Condon i
Gurmey i pe baza lui se pot explica emisia la rece a electronilor din metale,
dezintegrarea i alte fenomene.
c) Atomul de hidrogen
n atomul de hidrogen un singur electron se mic n cmpul de fore a
nucleului atomic. Acest cmp de fore are o simetrie sferic. Energia
electronului, potential, depinde numai de distana pn la centru de
atracie, nucleul, care se presupune a fi plasat n originea sistemului de
coordonate.
n tratarea acestei probleme se vor face doua ipoteze:
1) nucleul este n repaos fa de un sistem de referin inerial.
Nucleul atomic avnd masa mai mare dect a electronului, centru de
mas nucleu electron coincide cu nucleul.
2) cmpul electric al nucleului va fi asimilat cu cmpul electric creat
de o sarcin punctiform, aceasta datorit dimensiunilor foarte mici ale
nucleului ) 10 (
14
m

n comparaie cu distana electron nucleu ) 10 (


10
m

.
Micarea electronului n jurul nucleului este determinat de
interaciunea culombian dintre electron i nucleu, care se manifest ca o
for de atracie asupra electronului i a carei expresie este dat de legea lui
Coulomb.
(43)
2
0
2
4 r
e
F

r = distana electron nucleu


0
= permitivitatea vidului
+e
F

-e
nucleu
r

Energia potenial a electronului n acest cmp va fi:


(44)


r
r
e
r d F r U

0
2
4
) (

Relaiile de mai sus deomonstreaz existena unui cmp de fore


centrale cu simetrie sferic.
Pentru a determina strile staionare ale unui atom de hidrogen se va
folosi ecuaia lui Schrdinger independent de timp, care se va scrie sub
forma:
(45) 0
4
2
0
2
2
0
2
2
2
2
2
2

,
_

+ +


r
e
W
m
z y x
Datorit simetriei sferice a cmpului de fore al nucleului se
consider un sistem de coordonate sferice (r, , ) cu originea n punctul n
care se afl nucleul.
z

P
-e
r


+e
y

P'
x
Legtura cu coordonatele carteziene este dat de relaiile:
(46)

'



cos
sin sin
cos sin
r z
r y
r x
Ecuaia lui Schrdinger n cooordonate sferice devine:
(47)
0
4
2 2
sin
1
sin
sin
1 1
0
2
2
0
2
2
2 2
2
2
2

,
_

+ +

,
_

,
_

+
r
e
W
m
r
r r
r
r r

Aceast este o ecuaie diferenial cu derivate pariale n privina funciei


de und a electronului care se mic n cmpul nucleului. Se va
determina comportarea electronului dac se va impune funciei de und .
condiiile pe care trebuie s le ndeplineasc pentru a avea un sens fizic ( s
fie continu, univoc, mrginit ). Soluia ecuaiei (47) poate fi exprimat
sub forma unui produs de 3 funcii i anume:
(48) ) ( ) ( ) ( ) , , ( H r R r
n aceste condiii ecuaia (47) este echivalent cu urmtoarele 3 ecuaii:
(49) 0
2
2
+

a
d
d

(50) 0
sin
sin
sin
1
2

,
_

,
_

H
a
b
d
dH
d
d


(51) 0
4
2 1
2
0
2
2
0 2
2

1
]
1

,
_

+ +

,
_

R
r
b
r
Ze
W
m
dr
dR
r
dr
d
r
unde a i b sunt dou constante ce urmeaz s fie determinate. n acest fel
ecuaia lui Schrdinger pentru ionii de hidrogen se reduce la rezolvarea a trei
ecuaii, fiecare ntr-o singur variabil.
Din rezolvarea ecuaiei (49) se gsete c ea admite soluii care s
aib sens fizic numai dac constanta
2
m a
, unde m este un numr ntreg,
adic:
(52) m = 0, 1, 2,..........
m a fost numit numr cuantic magnetic aal electronului.
Ecuaia (50) admite soluii cu proprietile sus menionate dac
constanta b = l(l+1), unde l este un numr ntreg cel puin egal cu
m
, adic
m l
. Combinnd cele 2 rezultate obinem:
(53) m = 0, 1, 2,.......... l
Numrul ntreg l a fost denumit numar cuantic orbital.
n sfrit ecuaia (51) admite soluii numai cnd
n
W este de forma:
(54)
2 2
0
4
2
8
1
h
e m
n
W
e
n


unde n este numr ntreg pozitiv numit numr cuantic principal. Expresia
(54) corespunde valorii obinute i n teoria lui Bohr. Din relaia scris
rezult c valoarea energiei depinde numai de numrul cuantic principal, n
timp ce funcia de und depinde de toate cele 3 numere cuantic: n, m , l.
Diferitele valori posibile ale energiei
n
W
( n = 1, 2, 3........) se
numesc nivele energetice, iar faptul c energia poate lua valori discrete ne
determin s presupunem c energia este cuantificat. Dac la aceeai
valoare a energiei corespund mai multe funcii proprii liniar independente,
starea sistemului (nivelul energetic respectiv) este degenerat. n afar de
starea fundamental n = 1, celelalte stri din atomul de hidrogen sunt
degenerate.
Pentru un numr cuantic n dat, numrul cuantic orbital l ia valorile:
l = 1, 2, 3 ............n-1
Pentru fiecare valoare a lui l, numrul cuantic magnetic m poate lua
valorile:
m = -l, -l+1, ...........0, 1, 2,.........+l
adica n total ( 2 l + 1) valori.
d) Teoria cuantic a momentului cinetic orbital
Fiecrei mrimi fizice msurabil experimental din mecanica clasic
i corespunde n mecanica cuantic un operator. n cazul vectorului moment
cinetic orbital
L

, operatorul vectorial corespunztor este:


)

( ;

r r p r L p r L


(55) r
i
L

Pentru a determina valorile posibile ale momentului cinetic orbital al


electronului, ne vom folosi de partea radial (51) a ecuaiei lui Schrdinger,
referitoare la atomul de hidrogen. n aceast ecuaie radial vom exprima
energia cinetic a atomului sub forma unei sume de 2 termeni, n care cel
de-al doilea se refer la micarea orbital a electronului i anume:
(56)
2 2
2
0
2 2
mr L
T
mr
+
&
L = momentul cinetic orbital al electronului i are valoarea:
2
0 0
r m vr m L
Energia total W va fi:
(57)
U
r m
L r m
U T W + + +
2
0
2 2
2 2

iar ecuaia radial (51) devine:


(58) 0
) 1 (
2 2
2 1
2 2
0
2 2
2
0
2

1
]
1

,
_

+ +

,
_

R
r
l l
r m
L r m m
dr
dR
r
dr
d
r

Ecuaia radial (58) ar trebui s depind numai de r. Datorit


termenului
2
0
2
2 r m
L
ea depinde i de variabila prin intermediul lui L.
Pentru a nltura dependena de variabila , vom presupune c:
(59) 0
) 1 (
2
2
2 2
0
2
2
0


r
l l
r m
L m

Deducem de aici c valorile posibile ale momentului cinetic orbital al


electronului sunt:
(60) 1 ......... 2 , 1 , 0 ; ) 1 ( + n l l l L L

Din relaia (60), deducem c n mecanica cuantic momentul cinetic orbital


L

este o mrime cuantificat, care poate lua un ir discret de valori,


determinate la randul lor de numrul cuantic orbital l.
Pentru a determina complet momentul cinetic orbital
L

, trebuie s
mai cunoatem i diferitele sale orientri n spaiu.
Aceste orientri se vor cunoate dac se pot determina diferite valori
ale proieciei momentului cinetic
L

pe o anumit ax oz.
z y x
z y x
k j i
i
L

(61)
i x
y
y
x L
z

,
_

Dac efectum calculul complet obinem:


(62) m L
z

unde m poate lua (2l + 1)valori, adic: m = 0, 1, ............ l
Putem spune deci, c, in mecanica cuantic vectorul moment cinetic
poate avea (2l + 1) orientri diferite n spaiu.
Numrul cuantic orbital caracterizeaz marimea momentului cinetic
orbital, n timp ce numrul cuantic magnetic, caracterizeaz proiecia
momentului cinetic pe direcia z. Orientarea n spaiu a momentului cinetic
este cuantificat.
Z
m = 1

Z
L
m = 0
L


Z
L
m = -1
e) Momentul magnetic al
electronului
n teoria clasic a electromagnetismului, electronul n micarea sa
orbital n jurul nucleului este asimilat cu un mic curent circular. Intensitatea
acestui curent este:
(63)

2
e
e
T
e
t
Q
I
unde este viteza unghiular de rotaie a electronului.
Momentul magnetic creat de un curent circular se exprim ca produsul
dintre intensitatea curentului i suprafaa determinat de acest curent.
(64)
2
2
0
0
2 2
e m r e
I S r
m

+e
U

-e

Deoarece momentul cinetic orbital L corespunztor micrii electronului pe


orbita cicular este:

2
0 0
r m vr m L
(65)
L
m
l
0
2

Electronul avnd o sarcin electric negativ, momentul magnetic
orbital este antiparalel cu momentul orbital i atunci relaia (65) se scrie sub
forma:
(66)
L
m
l

0
2

Operatorul moment magnetic n mecanica cuantic va fi :
(67)
L
m
l


Pe baza acestei relaii putem deduce c mrimea vectorului moment
magnetic orbital poate lua valorile:
(68)
) 1 (
2 2
0 0
+ l l
m
e
L
m
e


Mrimea
0
2m
e
B


se numete magnetonul Bohr-Procopiu i are
valoarea
. 10 27 , 9
2 24
Am
B


n mecanica cuantic aa dup cum


reprezint o unitatea natural pentru momentele cinetice, magnetonul
Bohr - Procopiu este o unitatea natural pentru momentele magnetice.
Mrimea momentului magnetic orbital este cuantificat, putnd lua
numai anumite valori determinate de numrul cuantic l. Proiecia
momentului magnetic orbital pe o ax, de exemplu oz poate lua valorile:
(69)
z z
L
m
e
0
2

adic:
(70)
B z
m m
m
e

0
2
unde m ia (2l + 1) valori. Deci, diferitele orientri n spaiu ale vectorului
moment magnetic orbital sunt cuantificate de numrul m, care se numete
numr cuantic magnetic orbital.
S presupunem c plasm un atom de hidrogen ntr-un cmp magnetic
exterior uniform i de inducie
B

. Datorit momentului su magnetic


orbital, electronul n micarea sa orbital se comport ca un dipol magnetic
i care n interaciunea sa cu
B

are o energie potenial:


(71) cos B B U U
mag B

Energia total a electronului dintr-un atom de hidrogen, situat ntr-un cmp


magnetic exterior uniform va fi:

cos
8
1
2 2
0
0
4
2
B
h
m e
n
U W W
mag n

+
B z
m cos
(72)
B m
h
m e
n
W
B
+

2 2
0
0
4
2
8
1
Din relaia de mai sus se pot determina nivelele energetice posibile ale
electronului atomului de hidrogen situat n cmp magnetic uniform de
inducie
B

. Deoarece pentru un numr cuantic dat l corespund (2l + 1)


valori posibile ale numrului cuantic m, rezult c ntr-un cmp magnetic
exterior, fiecare nivel de energie al electronului dintr-un atom izolat se va
despica n 2l+1 subnivele.
1
l = 1 p
0
-1
l = 0 s
-1 0 1

2
1
l = 2 d
0
-1
-2
1
l = 1 p
0
-1
n figur am redat tranziiile pentru nivelele s, p, d. Pentru starea s
(l = 0) momentul cinetic orbital fiind nul i momentul magnetic orbital va fi
nul. Ca urmare starea s nu va fi influentata de prezenta unui cmp magnetic
exterior. Nivelul corespunztor strii p (l = 1) va fi despicat n cmpul
magnetic exterior n 3 nivele egal distanate corespunztoare numerelor
cuantice m ; -1, 0, +1.
Tranziia n cmpul magnetic exterior ntre strile p s va deveni n
cmpul magnetic exterior o tranziie de triplet. Distana dintre nivelele
energetice aprute prin despicarea n cmp magnetic exterior are valoare
constant.
B
m
eh
W
0
4
Rezult c la introducerea atomului de hidrogen n cmp magnetic
exterior, pe lng linia de frecven
0
, care era prezenta n absena
cmpului magnetic, mai apar dou linii spectrale egal deplasate fa de
0
,
astfel nct cele 3 frecvene vor fi:
(72)
0
0 1 0
0
0 1
4
; ;
4 m
eB
m
eB

+
+
Tranziia dintre strile d p n cmp magnetic este tot o stare de triplet. Ca
urmare fiecare linie spectral a unui atom hidrogenoid ntr-un cmp
magnetic exterior, devine triplet. Acest fenomen a fost observat pentru prima
dat n 1896 de ctre Zeemann, primind denumirea in cinstea acestuia de
efect Zeemann.
f) Spinul electronului
Pe lng masa de repaos i sarcina sa, spinul electronului este de
asemeni o caracteristic proprie a electronului. Introducerea momentului
cinetic de spin al electronului a fost determinat de unele observaii
experimentale, care nu puteau fi explicate pe baza ecuaiei lui Schrdinger.
Dac se cerceteaz despicarea liniilor spectrale cnd atomul se afl
ntr-un cmp magnetic exterior s-a observat c n unele cazuri pot apare mai
mult de 3 linii sau c cele trei linii nu sunt echidistante. Acest aspect
constitue efect Zeemann anormal care de asemenea nu se poate explica cu
ajutorul ecuaiei lui Schrdinger.
Pentru a explica aceste observatii experimentale se emite ipoteza c
electronul posed pe lng momentul su cinetic orbital i un moment
cinetic propriu de spin s

i corespunztor un moment magnetic de spin. Se


introduce astfel ipoteza spinului. Astfel, momentul cinetic total j

al
electronului va fi:
(73)
s L j


+
n mecanica cuantic se arat c momentul cinetic de spin s

are
proprieti asemntoare cu cele ale momentului cinetic orbital
L

i anume
mrimea momentului cinetic de spin este cuantificat, adic:
(74)

+ ) 1 (s s s
unde s

este numr cuantic de spin, n cazul electronului


2
1
s . Proiecia
momentului cinetic de spin pe direcia cmpului magnetic este dat de
relaia:
(75)
s z
m s
care exprim faptul c orientrile posibile ale vectorului moment cinetic de
spin s

, sunt determinate de numrul cuantic magnetic de spin


s
m ce poate
lua (2 s + 1) valori.
n cazul electronului
s
m
ia doar 2 valori
2
1
t
s
m . Cele 2 valori ale
lui
s
m
corespunde celor 2 orientri posibile ale momentului cinetic de spin
fa de directia cmpului magnetic aplicat.
z
2
1
+
s
m
2
1

s
m
Aceste orientri sunt numite paralele sau
antiparalele sau cu spinul n sus sau cu spinul n jos. Existena spinului a
fost pus n eviden experimental de ctre Stern i Gerlach.
g) Momentul magnetic total al electronului
S-a constatat c momentului cinetic orbital corespunde un moment
magnetic orbital
L
exprimat de operatorul:
(76)
L
m
e
L


n mod analog momentului cinetic de spin corespunde un moment
magnetic de spin
(77)
s g
m
e
s s

0


Factorul
s
g care apare n (77) se numete factor giromagnetic. Pentru
electron
2
s
g
. Se poate defini momentul magnetic total ca suma dintre
momentul magnetic orbital i momentul magnetic de spin.
(78)

,
_

+ + s g L
m
e
s s L

2

0



n cazul electronului momentul magnetic total devine:
(79)
) 2

(
2

0
s L
m
e
+

care se mai poate scrie:


(80)
)

(
2

0
s j
m
e

+
Momentul cinetic total
j

este cuantificat la fel ca i


L

i s

(81)

+ ) 1 ( j j j
unde j

este numrul cuantic intern corespunztor momentului cinetic total.


n cazul electronului:
2
1
t l j
Valoarea medie a momentului magnetic total

reprezint proiecia
momentului magnetic total pe direcia vectorului j

, iar valoarea sa se
deduce ca fiind dat de expresia:
(82)
j g
m
e
mediu


0
2

unde:
(83)
) 1 ( 2
) 1 ( ) 1 ( ) 1 (
1
+
+ + + +
+
j j
l l s s j j
g
i se numeste factorul Land.
h) Interaciunea spin orbit
n cazul atomului de hidrogen, momentul cinetic orbital
L

al
electronului se cupleaz cu momentul cinetic de spin reprezentnd aa cum
s-a artat momentul cinetic total j

.
s L j


+
Energia electronului corespunztoare interaciunii spin - orbit este:
(84)
L s W
SL


este o constant care determin mrimea interaciunii.
Ca urmare energia total a electronului va fi:
(85)
SL n
W W W +
Energia de interaciune spin orbit, despic fiecare nivel n dou
nivele foarte apropiate, deoarece s

nu poate avea dect 2 orientri fa de


L

. Un nivel corespunde la
L

i s

paraleli,
2
1
+ l j i altul
corespunde la
L

i s

antiparaleli
2
1
l j .
Perechea de nivele astfel aprut se numete dublet. Nivelul
corespunztor starii s (l = 0) rmne neschimbat.
d
2
5
j
l =2
2
3
j p

2
3
j
l = 1
2
1
j
s
l = 0
2
1
j