OLYMPIADES DE LA CHIMIE 2006-2007

07/02/2007

EPREUVES PRATIQUES DES ELIMINATOIRES REGIONALS POITOU-CHARENTES

NOM : PRENOM :

NOTE

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Ce document doit tre rendu en entier la fin de lpreuve Tous les rsultats seront inscrits dans les espaces suivant chaque question Le biodiesel : nouveau carburant pour lavenir ? Le biodiesel, biogazole (en France on parle aussi de Diester qui est une marque dpose), est un carburant obtenu partir dhuile vgtale ou animale transforme par une raction de transestrification. Lintrt principal du biodiesel est dtre issu dune nergie renouvelable naugmentant pas le taux de CO2 prsent dans latmosphre. En effet durant sa croissance la plante (colza) consomme par photosynthse la mme quantit de CO2 que la combustion du carburant dgagera. Cette nouvelle alternative aux ptrodiesel (diesel classique) ncessite une parfaite connaissance des huiles vgtales utilises. En effet les proprits du biodiesel employ comme carburant sont gnralement tributaires du choix des matires premires. Lun des critres dterminant est lindice de saponification. Lindice de saponification est le nombre qui exprime en milligramme la quantit dhydroxyde de potassium ncessaire pour neutraliser les acides gras libres RCOOH et saponifier les triglycrides CH2-(OOC-R)-CH(OOC-R)-CH2-(OOCR) (comportant trois fonctions esters) existants dans 1g de substance. Lpreuve comporte une manipulation suivie de la rdaction dun compte rendu. Il est indispensable de lire lensemble du texte (manipulation et compte-rendu) ; les questions poses peuvent aider la comprhension des manipulations. Le port des lunettes et de la blouse est obligatoire

Dtermination de lindice de saponification dune huile dolive.

MODE OPERATOIRE La dtermination de lindice de saponification ncessite deux manipulations qui seront ralises en suivant le mode opratoire suivant : 1) Manipulation pralable : dosage blanc. Introduire dans un ballon (ou erlenmeyer) de 100 mL (ou de 250 mL) un volume E= 20 mL de solution dhydroxyde de potassium en solution dans lthanol de concentration CKOH et un barreau magntique pour agiter le mlange. Adapter un rfrigrant reflux et porter au bain-marie bouillant pendant 30 min. Pendant ce temps commencer rdiger le compte-rendu et prparer le montage du futur dosage. Laisser refroidir puis doser 10 mL du contenu du ballon, aprs lavoir transvaser dans lerlenmeyer prvu cet effet, laide dune solution dacide chlorhydrique de concentration cH+ connu, en utilisant comme indicateur color la phnolphtaline. Soit V0 le volume quivalent obtenu.

Remarque importante : pour un gain de temps, commencer la manipulation 2 (dosage effectif) en utilisant le mme rfrigrant et un nouveau ballon, avant deffectuer le dosage blanc. 2) Dtermination de lindice de saponification : dosage effectif Le deuxime ballon (ou erlenmeyer) mis votre disposition contient une masse m dhuile dolive analyser, voisine de 2 g et connue avec prcision.

Ajouter un volume E= 20 mL de solution dhydroxyde de potassium en solution dans lthanol de concentration CKOH et un barreau magntique pour agiter le mlange. Adapter un rfrigrant reflux et porter au bain-marie bouillant pendant 30 min. Pendant ce temps continuer rdiger le compte-rendu. Laisser refroidir puis doser 10 mL du contenu du ballon, aprs lavoir transvaser dans lerlenmeyer prvu cet effet, laide dune solution dacide chlorhydrique de concentration cH+ connu, en utilisant comme indicateur color la phnolphtaline. Soit Veq le volume quivalent obtenu.

QUESTIONS 1) Soit un acide de formule RCOOH et un alcool de formule ROH. Ecrire lquation-bilan de la raction destrification entre ces deux composs. (/1,5)

2) Ecrire lquation de saponification dun ester R-COOR en prsence dune solution de soude. (/1,5)

3) Ecrire lquation de saponification dun triglycride CH2-(OOC-R)-CH(OOC-R)-CH2-(OOC-R) en prsence dune solution de soude. Les trois fonctions esters ragissent. (/1,5)

4) Daprs le mode opratoire, dgager le principe de la manipulation (raction/dosage) (/3)

5) Pourquoi chauffe-t-on pendant 30 minutes ? (/1)

6) Quel est le rle du rfrigrant reflux ? (/1)

7) Pourquoi le mlange est agit ? (/1)

8) Pourquoi utilise-t-on de lthanol comme solvant et non de leau ? (/1)

9) Ecrire lquation de la raction ayant lieu lors du dosage blanc. (/1,5)

10) Calculer la concentration de la potasse alcoolique utilise. (/1,5)

11) Lors du dosage effectif, lhydroxyde de potassium ragit, pendant le chauffage reflux avec les acides gras RCOOH dune part et les triglycrides dautre part. Ecrire lquation-bilan de la raction de lhydroxyde de potassium sur les acides gras de lhuile. (/1,5)

12) Sachant que lon a utilis lhydroxyde de potassium en excs, faire le bilan des espces prsentes dans le ballon avant et aprs chauffage reflux. Noter celles qui ont des proprits acido-basiques en prcisant si ce sont des acides ou des bases. (/3)

13) Lutilisation de la phnolphtaline comme indicateur color permet de reprer la fin de raction entre lacide chlorhydrique et lexcs de dhydroxyde de potassium. Ecrire lquation de la raction puis exprimer la quantit de matire dhydroxyde de potassium en excs, n1(KOH) en fonction de cH+ et Vq. (/1,5)

14) Dduire des relations prcdentes lexpression de la quantit de matire dhydroxyde de potassium ayant ragi avec les acides gras et triglycrides de lhuile, n2(KOH) en fonction de c(H+), V0 et Vq. (/1,5)

15) En dduire lexpression de lindice de saponification en fonction de c(H+), VO, Vq., MKOH et m (masse de substance analyse) (/3)

16) application numrique : M KOH=56,1 g.mol-1. (/2) Donner les valeurs des deux volumes quivalents trouvs V0 et Vq.

Calculer lindice de saponification de lhuile analyse.

17) Si lon considre que lhuile analyse contenait uniquement des triglycrides (absence dacides gras) : Donner la formule littrale permettant de dterminer la masse molaire de triglycride. (/5)

Manipulation (/8)