Alfred Werner:

Nacimiento: 12 de diciembre de 1866 Mulhouse, Alsacia, Alemania (hoy en

Francia)

Fallecimiento: 15 de noviembre de 1919, 52 aos Residencia: Suiza Instituciones: Universidad de Zrich

Suiza, Zrich

Supervisor doctoral: Arthur Rudolf Hantzsch, Marcellin Berthelot Premios destacados: Premio Nobel de Qumica (1913)

Biografa:
Alfred Werner fue un qumico suizo, profesor de la universidad de Zrich y ganador del Premio Nobel de Qumica por proponer la configuracin en octaedro de los complejos de transicin metlica. Fue el primer qumico inorgnico en ganar el Premio Nobel, de hecho el nico antes de 1973. Su infancia transcurri en Mulhouse, donde acudi a la escuela. Desde muy joven mostr inters por la qumica y su primer trabajo de investigacin independiente lo realiz con tan slo 18 aos. Algunos hechos destacables en su vida: 1885-1886: acudi a las lecciones de Engler en la Escuela Tcnica de Karlsruhe, a la vez que realizaba su servicio militar en la misma ciudad. 1886: asisti a cursos en la Escuela Politcnica de Zrich 1889: obtuvo el diploma en qumica tcnica. Comenz a trabajar como profesor ayudante en el laboratorio de Lunge e inici su colaboracin investigadora con el profesor Hantzsch, quien le haba influenciado de forma notable durante sus aos de estudio. 1890: se doctor por la Universidad de Zrich con una tesis sobre la disposicin espacial de los tomos en molculas conteniendo nitrgeno. 1890-1891: sigui trabajando en este tema y tambin trabaj en Pars con el Profesor Berthelot en el Collge de France. 1892: volvi como profesor al Politcnico de Zrich 1893: fue nombrado profesor asociado de la Universidad de Zrich, donde sucedi a Victor Merz en la imparticin de los cursos de qumica orgnica. 1894: se cas con Emma Giesker 1895: con tan slo 29 aos fue nombrado catedrtico de qumica de la universidad. A partir de 1902 imparti clases de qumica inorgnica 1913: fue galardonado con el Premio Nobel de Qumica en reconocimiento a su trabajo sobre el acoplamiento de tomos en las molculas por las cuales ha abierto nuevas puertas en investigaciones anteriores y ha abierto nuevos campos de investigacin especialmente en qumica inorgnica.

Investigacin cientfica:
En 1893 Werner estableci su teora de la coordinacin. Su genialidad consisti fundamentalmente en considerar que haba ms de una valencia, o atomicidad, que poda exhibir simultneamente un tomo. Para apreciar la perspicacia de Werner hay que tener en cuenta que el electrn, base de todas las modernas teoras de enlace, no se conoca en su poca. La primera parte de su teora de la coordinacin puede resumirse en los siguientes tres postulados: 1. La mayora de los elementos qumicos presentan dos tipos de valencia: - La valencia primaria o ionizable, hoy conocida como nmero de oxidacin: slo puede satisfacerse por iones negativos. - La valencia secundaria o no ionizable, correspondiente al nmero de coordinacin: puede satisfacerse tanto por medio de aniones como de molculas neutras. 2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su valencia secundaria. 3. La valencia secundaria o nmero de coordinacin, est dirigida hacia posiciones definidas en el espacio, segn una disposicin geomtrica que minimiza las fuerzas de repulsin de las nubes de electrones. Por su parte, la valencia primaria es adireccional. Estos tres postulados daban una explicacin satisfactoria a las preguntas que se venan haciendo los qumicos respecto a los complejos. Gran parte del trabajo experimental consistir en la sntesis y purificacin de miles y miles de complejos. Otra parte ser la medicin de sus propiedades y la determinacin de la reactividad de dichos complejos. En 1798, Tassaert, obtuvo cristales amarillos de un compuesto de frmula CoCl36NH3 a partir de una mezcla de CoCl3 y NH3(ac). Lo que pareci inusual fue que los dos compuestos, CoCl3 y NH3, son estables, capaces de existir independientemente y an as se combinan entre ellos para formar otro compuesto estable. En 1851, se descubri otro compuesto de coordinacin de CoCl3 y NH3, de frmula CoCl35NH3 que formaba cristales morados. El misterio de los compuestos de coordinacin aumentaba a medida que se estudiaban y descubran ms:

Complejo
CoCl36NH3 CoCl35NH3 CoCl34NH3 CoCl34NH3

Color
Amarillo Prpura Verde Violeta

Nombre
Luteo Purpureo Praseo Violeo

Se observ que al tratar el primer compuesto con AgNo3(ac), formaba tres moles de AgCl(s), como era de esperar, pero el compuesto segundo formaba slo dos moles de AgCl(s).
CoCl36NH3 + Ag+(exceso) 3AgCl(s) CoCl35NH3 + Ag+(exceso) 2AgCl(s) CoCl34NH3 + Ag+(exceso) 1AgCl(s)

La qumica de coordinacin inorgnica fue un campo de investigacin punta en la ltima mitad del siglo XIX y todas las piezas encajaron con la teora de Werner. Esta teora explicaba las reacciones de los compuestos anteriores con AgNO3(ac) considerando que en disolucin acuosa estos dos compuestos se ionizan de la siguiente manera: (a) [Co(NH3)6]Cl3(s) [Co(NH3)6]3+(ac) + 3 Cl-(ac) (b) [Co(NH3)5]Cl2(s) [Co(NH3)5]2+(ac) + 2 Cl-(ac)

As el compuesto (a) produce tres moles de Cl- por mol de compuesto necesario para precipitar tres moles de AgCl(s) mientras que el compuesto (b) produce solamente dos moles de Cl-. Por tanto, en los compuestos de coordinacin: CoCl3.6NH3, CoCl3.5NH3, CoCl3.4NH3, CoCl3.3NH3, la valencia primaria o estado de oxidacin del Co en todos los casos es 3+, y la valencia secundaria o nmero de coordinacin de este ion es 6. El estado de oxidacin 3+ del Co est compensado, como se ve claramente en todos los casos, por 3 iones cloruro. En el primer ejemplo todos los cloruros son inicos y no forman parte del catin complejo [Co(NH3)6]3+; el nmero de coordinacin 6 est satisfecho por 6 grupos NH3. En el segundo ejemplo, el nmero de coordinacin est satisfecho por 5 NH3 y 1 Cl-, [CoCl(NH3)5]2+ y nicamente dos cloruros son inicos. En el tercer caso, 4 NH3 y 2 Cl- satisfacen el nmero de coordinacin [CoCl2(NH3)4]+ y en el ltimo caso lo satisfacen 3 NH3 y 3 Cl-, [CoCl3(NH3)3]. Para proponer este esquema de ionizacin, Werner se bas en amplios estudios sobre la conductividad elctrica de los compuestos de coordinacin.

Frmula emprica
CaCl2 CoCl35NH3 LaCl3 CoCl36NH3

Conductividad
Electrolitos 1:2 260 261 Electrolitos 1:3 393 431

Formulacin de Werner
[CoCl(NH3)5]Cl2 [Co(NH3)6]Cl3

El compuesto [Co(NH3)6]Cl3 es mejor conductor que el compuesto [CoCl(NH3)5]Cl2 ya que produce cuatro iones por frmula unidad comparados con tres iones que produce el segundo compuesto. El CoCl34NH3 es todava peor conductor y le correspondera la frmula [CoCl2(NH3)4]Cl. El compuesto CoCl33NH3 no es un electrolito y le correspondera la frmula [CoCl3(NH3)3]. El nmero de coordinacin puede considerarse como el nmero de sitios del alrededor inmediato del Co3+ que debe estar siempre ocupado; as, cuando sale una molcula de amonaco de uno de estos puestos inmediatos, el mismo es ocupado por algn elemento del medio cercano, bien sea un ion, en este caso Cl-, o una molcula de solvente. Los grupos que satisfacen el nmero de coordinacin del ion metlico estn directamente unidos a ste y constituyen la entidad de coordinacin del metal. Los grupos que forman parte de la entidad de coordinacin no se disocian en solucin y por lo tanto no se comportan como iones. Por otra parte, Werner dedujo que la estructura de las entidades de coordinacin con nmero de Coordinacin 6 debera ser octadrica. Para llegar a esta conclusin sigui un mtodo que consisti en suponer que los compuestos con este nmero de coordinacin son simtricos regulares y por lo tanto deberan tener una estructura hexagonal planar, de prisma trigonal u octadrica.

El anlisis del nmero de ismeros tericos posibles y la comparacin con el nmero de ismeros sintetizados para composiciones del tipo [MA2B4] y [MA3B3] lo llev a concluir que la estructura deba ser octadrica.

Frmula [MA3B3] [MA2B4] [MA1B5]

Observada 2 2 1

Hexagonal 3 3 1

Prisma trigonal 3 3 1

Octadrica 2 2 1

Esta propuesta fue contundentemente ratificada por el mismo Werner, al determinar que complejos con ligandos didentados (AA) eran pticamente activos. Werner afirmaba que la presencia de isomera ptica para complejos del tipo [M(AA)3] era evidencia de la estructura octadrica debida a la disimetra de la molcula; algunos qumicos orgnicos le rebatieron su hiptesis aduciendo que la actividad ptica se deba a la presencia de tomos de carbono en la estructura y que esta propiedad era exclusivamente debida al carbono. Esta controversia llev a Werner y su grupo en 1914 a sintetizar el ms extraordinario complejo de la poca [Co(Co(NH3)4)3(OH)6], el cual no contena carbono en su estructura. ste present, como hoy es obvio, isomera ptica, consolidando la teora de la coordinacin, y adems mostrando que esta isomera es una funcin de la simetra de las molculas en general y no especfica slo de un tomo. Esta conclusin constituye un argumento ms para considerar la qumica como una sola, con normas generales, y derrumbar murallas impuestas artificialmente entre la qumica orgnica y la inorgnica. Su produccin cientfica qued plasmada en innumerables artculos (ms de 50 individuales) y en los libros: - Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie (Nuevas Ideas en Qumica Inorgnica) (1904) - Lehrbuch der Stereochemie (Tratado de estereoqumica) (1904) - Ueber die Konstitution und Konfiguration von Verbindungen hherer Ordnung (1914)

Bibliografa:
Conceptos y modelos de Qumica Inorgnica; B.E. Douglas, D.H. McDaniel, J.J. Alexander; editorial Revert. http://www.biografiasyvidas.com/biografia/w/wernwe_alfred.htm http://al-quimicos.blogspot.com/2009/03/complejos-de-co-de-alfred-werner.html