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N + n => 14C + p
Beta Analytic
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C => 14 N + b
Assim, o 14C decai de volta para 14N. H uma relao quantitativa entre a decadncia
do 14C e a produo da partcula beta. A decadncia constante, mas espontnea. Ou
seja, a probabilidade de degradao por um tomo de 14C em uma amostra discreta
constante, o que exige a aplicao de mtodos estatsticos anlise da contagem dos
dados.
Daqui resulta que qualquer material que composto de carbono pode ser datado.
Nisto reside verdadeira vantagem do mtodo de radiocarbono - capaz de ser
aplicado uniforme em todo o mundo em qualquer material que contm carbono
residual.
Devido a isso, os laboratrios de todo o mundo esto produzindo ensaios com
radiocarbono para a comunidade cientfica. A tcnica do 14C tem sido e continua para
ser aplicada e utilizada em muitos campos diferentes, incluindo hidrologia, atmosfrica
cincia, oceanografia, geologia, paleoclimatologia, arqueologia, biomedicina e cincia
dos materiais.
O mtodo do Acelerador de Espectrometria de Massa para a contagem direta de
istopos de 14C foi realizada pela primeira vez em 1977 por equipes de pesquisa
cientficas em Rochester e Toronto, General Ionex Corporation, e logo aps medidas
adicionais foram realizado na Simon Fraser e universidades McMaster (Gove, 1994).
A datao por radiocarbono usando o Acelerador de Espectrometria de Massa (AMS)
difere dos mtodos de decadncia na contagem em que a quantidade de 14C na
amostra medido diretamente, em vez de esperar ocorrer os acontecimentos
individuais de decaimento radioativo . Isto faz com que a tcnica de 1.000 a 10.000
vezes mais sensvel do que a tcnica da contagem da decadncia de 14C. A
sensibilidade melhorada obtida atravs da acelerao dos tomos da amostra como
ons a altas energias usando um acelerador de partculas nuclear e tcnicas de
deteco de partculas. Alm disso, devido maior sensibilidade, o tempo de
contagem so reduzidos (de minutos a horas, em vez de dias) e tamanhos de amostra
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com sub-miligramas podem ser rotineiramente medidos. Por causa disso, um grande
aumento da amplitude de tipos de amostras e os tamanhos podem ser medidas com
tcnicas de contagem que anteriormente de proporo-gs ou LSC no podiam ser
medidos.
Na tcnica AMS para 14C, o elemento de interesse (amostra de carbono)
quimicamente separado da amostra original, convertida em grafite, prensadas numa
ctodo (suporte da amostra alvo) onde forma um tampo de grafite slido ou de
camada, e depois colocado numa fonte de ons de pulverizao catdica de um
acelerador.
Esta metodologia define a preparao da amostra geral de grafite (qumica) e
procedimentos de contagem AMS na Beta Analytic Inc. para amostras orgnicas e
carbonatos. Atravs deste processo, o CO2 produzido a partir de materiais carbonosos
criogenicamente purificado (separado de gases no combustveis) e reduzida a
grafite slida para a medio por AMS.
O pr-tratamento da amostra
Cada amostra deve ser primeiro pr-tratada ou o material de interesse isolado para
assegurar que somente o carbono primrio de interesse vai ser analisado. Como
muitos tipos diferentes de compostos contendo carbono esto presentes, regimes de
pr-tratamento diferentes foram desenvolvidos para se concentrar e isolar a frao de
carbono particular de interesse antes da datao (Ver Glossrio O pr-tratamento Protocolo padro de pr-tratamento na Beta Analytic).
Gerao de CO2
A amostra pr-tratada de carbono oxidada a CO2 quer por combusto num Fluxo de
oxignio ou atravs da reao direta reduzida em xido cprico (fio de metal /em
p) de produtos orgnicos, ou por meio de hidrlise cida para os carbonatos.
Combusto ou hidrolise cida
Orgnico + O2 + H => CO2 Carbonato + HCl => CO2
(Amostra) (900C) (Amostra)
Orgnico + CuO + H => CO2
(Orgnico) (900C)
O CO2 ento gerado criogenicamente purificado por remoo de vapor de gua e
quaisquer gases no combustveis/condensvel por vapor para passagem atravs de
uma srie de gelo seco / armadilhas de gua com metanol (~ 78 C) e, dependendo
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remover os ons que podem ser confundidos com radiocarbono antes da deteco
final.
A amostra colocada na fonte de ons (como grafite) e ionizado pelo
bombardeamento com ons de csio e depois se concentra em um feixe de movimento
rpido. Os ons produzidos so negativos que impede a confuso de 14C com 14N
desde nitrognio no formar um on negativo. O primeiro m de flexo utilizado na
mesmo modo que o m em um espectrmetro de massa normal de ons de selecionar
massa 14C (isto inclui grande nmero de 12CH 2 - e 13 CH - ons e uma poucas 14 C
- ons). Os ons seguida entra no acelerador. Enquanto eles viajam para o terminal
detector so acelerados suficientemente de tal forma que quando eles colidem com as
molculas gs no extrator, todos os ons moleculares (tais como 12 CH 2 e 13 CH) so
quebrados permitindo a maior parte dos ons de carbono passar atravs de uma
segunda dobra de m que ainda separa os ons com a massa e momento esperado
de 14 C, 13 C, e 12 C.
Finalmente o filtrado os ons 14C para entrar no detector, onde sua velocidade e
energia so verificado de modo que o nmero de ons 14C na amostra pode ser
contado. Nem todos os tomos de radiocarbono colocado na extremidade da fonte de
ons at atingir o detector e de modo que os istopos estveis, 12 C e 13 C so
medidos, assim, a fim de monitorar o eficincia de deteco. Para cada amostra, a
proporo de 14 C / 13 C calculado e em comparao com as medies feitas sobre
os padres com relaes conhecidas.
Incertezas na anlise AMS
Logo aps os primeiros espectrmetros AMS foram desenvolvidos, a qualidade da
medies AMS foi demonstrada atravs de comparaes do erro na mdia de uma
srie de medies n AMS para uma amostra (erro externo) para a contagem
estatsticas das contagens totais medidas, N, em que a srie de medies (erro
interno). Se a mdia de um grupo de medies individuais, cada uma com
varincia 2 (aqui assumida equivalente para todas as medies), a frao precises
mostraram ser equivalentes:
2 ext = 2 / n (n 1) 2 = 2 int = 1/ N
total
Com efeito, a equivalncia do erro padro da mdia de medies para AMS a preciso
de contagem esperada de estatsticas demonstraram o grau em que o espectrmetro
e sua operao est livre de erro sistemtico. (Wlfli, et al., 1983; Donahue, Jull, &
Zabel, 1984; Farwell, et al, 1984;. Suter, et al, 1984).O desenvolvimento de um
material de amostra uniforme para 14C AMS, filamentoso ou fulereno grafite (Vogel et
al, 1984), desde que feixes de ons intensos para todas as amostras e padres,
trazendo as incertezas internas e externas na rotina equivalncia para precisas (
1%) quantificao AMS. (Bonani, et al, 1987;. Vogel, at al., 1987).
Fracionamento amostra isotpica (taxa istopos estveis de 13/12C)
A fim de proporcionar as determinaes de radiocarbono que so precisas e preciso,
necessrio medir os istopos estveis de 13C e 12 C e o sua taxa. Isto realizado
atravs da extrao de uma pequena quantidade do CO2 gerado durante a hidrlise do
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De acordo com Stuiver e Polach (1977), todos os laboratrios devem comunicar a sua
resultados, quer diretamente relacionados com NBS cido oxlico ou indiretamente,
utilizando um sub padro que est relacionada com ele.
Deteco de fundo
vital para um laboratrio de radiocarbono conhecer a contribuio da amostra na
atividade de rotina para amostras sem radioatividade. Obviamente, esta atividade
complementar e deve ser removida a partir de clculos. A fim de dar subsdios de
fundo e avaliar os limites de deteco, materiais que radiocarbono que especialistas
pode ter certeza no contm nenhuma atividade e so medidos sob idnticas
condies como amostras normais.
Amostras de fundo geralmente consistem de amostras geolgicas de idade infinita,
como carvo, lignite, calcrio, carbonato de antiga, antracite, mrmore ou madeira
pntano.Por medio da atividade de uma amostra de fundo, a radioatividade presente
em uma amostra nomail conhecida enquanto uma amostra de idade desconhecida
est sendo medido pode ser contabilizada e deduzida.
Idades Convencionais de radiocarbono (PA)
Uma medio radiocarbono denominado uma idade radiocarbono convencional (ou
CRA) obtidos utilizando um conjunto de parmetros descritos por Stuiver e Polach
(1977), no Jornal radiocarbono. Um nvel de tempo-independente da 14C atividade
para o passado assumido na medio de uma PCR. A atividade deste nvel
hipottico de 14C Atividade C igual atividade do radiocarbono absoluto
internacional padro. A idade convencional de radiocarbono Idade BP calculada
utilizando a equao decadncia radiocarbono:
t = -8033 ln (Asn/Aon)
Onde -8033 representa o tempo de vida mdio de 14 C (Stuiver e Polach, 1977). Aon
a atividade em unidades de contagem por minuto da norma moderna. Asn o
equivalente cpm da amostra. 'ln' representa o logaritmo natural.
A CRA abrange as seguintes convenes de recomendaes:
uma meia-vida de 5568 anos;
o uso de cido oxlico I ou II, conforme o padro de radiocarbono moderna;
correo para fracionamento amostra isotpica (deltaC13) para uma amostra
normalizada ou base valor de -25,0 per mille relativa relao de 12C /13C na norma
carbonato VPDB (mais sobre fracionamento e deltaC13);
a utilizao de 1950 dC como 0 BP, ou seja, todos 14 C idades voltar no tempo a
partir de 1950;
o pressuposto de que todos reservatrios 14C mantiveram-se constantes ao longo
do tempo.
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Os termos adicionais so, por vezes, ser solicitado ou comunicado com, ou em vez de
o padro convencional de radiocarbono resultado em idade BP a partir do qual todos
os outros so matematicamente derivado. Estes so os "medido radiocarbono Idade
BP", Porcentagem Carbono Moderna (PMC), a mdia do resultado de biomassa
(expressa em%), percentagem mdia Teor de carbono biognico, CO2 Biomassa por
cento, carbono da frao Moderna (fmdn ou FMC), bem como d14C, D14C, delta 14C,
e delta 14C 13/12C (todos os quais so expressas em notao per mille (%) em vez
de por cento notao.) d14C representa o esgotamento mille por carbono 14 em
amostra antes da isotpica correo de fracionamento e medido por;
d14C=((Asn/Aon) - 1)1000 per mille D14C representa o valor "normalizado" de d14C.
"Normalizado" significa que o atividade dimensionado em relao ao fracionamento
da amostra, ou o seu valor delta C13.
Todos os valores de D14C so normalizados para o valor base de - 25,0 por mil em
relao para o carbonato de padro (VPDB). D14C calculado usando:
Este valor pode ento ser usado para calcular o CRA usando a equao dada acima.
Figura 1 - curva de decaimento para 12C mostra a atividade de uma meia-vida (t / 2). Os termos "%
modernos" ou "PMC" e D14C so mostrados relacionado neste diagrama junto com a idade em anos de
radiocarbono BP (Antes de 1950 dC).
Relatrios de idade
Se o reservatrio de idade corrigida radiocarbono convencional calculada est dentro
dos ltimos 200 anos, que deve, por conveno, denominado "moderna" (Stuiver e
Polach, 1977; 362). Se uma amostra de idade cai depois de 1950, denominado
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maior do que moderna, ou > Moderna. Percentual absoluto moderno (M% ou PMC 'por cento de carbono moderno ") calculado usando:
%M=100 x Asn/Aabs
ou
Asn/Aon(1/8267(y-1950)) x 100 por cento
Onde Aabs a atividade internacional absoluta padro, 1/8267 o tempo de vida com
base na nova semi-vida o (5730 anos), Y = ano de medio da padro adequado. Esta
uma expresso da razo entre a atividade de rede moderna contra a atividade
residual normalizada da amostra, expressa como um e percentagem representa a
proporo de tomos de radiocarbono na amostra comparado ao que est presente na
AD ano 1950. Assim, torna-se uma % Moderna um til termo para descrever
medies de radiocarbono para os ltimos 45 anos, quando, devido a o influxo de
radiocarbono artificial na atmosfera como resultado da bomba nuclear testes, a "idade"
de clculo torna-se um clculo de "futuro". Se a amostra se aproxima D14C = -1000
por mil dentro de 2 desvios padro, o Considera-se ser indistinguvel do fundo de
laboratrio, isto , no capaz de ser separado com confiana a partir do laboratrio de
taxas de contagem que resultar a partir de uma amostra que no contm qualquer
radionucldeo. Neste exemplo, uma maior que Idade calculada. Um exemplo de uma
idade de maior que > 55, 000 yr ou> 50, 000 yr (Gupta e Polach, 1985).
Amostras cuja idade se situa entre moderno e fundo e so dadas finita idades. Erros
padro liberado em cada ensaio de radiocarbono so geralmente arredondado por
conveno (Stuiver e Polach, 1977). Mais uma vez, nem todos os laboratrios
subscrever essas convenes, alguns no reunir as idades.
Erro Padro e fontes de erro
A anlise estatstica necessria em datao de radiocarbono, porque a decadncia
da 14C embora constante, espontnea. No possvel medir a toda radioatividade
em uma dada amostra, da a necessidade de algum tipo de estatstica A anlise dos
dados apurados. A distribuio de contado eventos de decaimento de 14C ir, ao
longo do tempo, produzir um padro. O padro denominado uma "curva de
distribuio normal".
A distribuio normal ou "Gaussian" descreve o cluster simtrico em forma de sino de
eventos em torno da mdia ou a mdia dos dados. Em uma distribuio normal, com 2
de 3, ou 68% dos valores ou contagens observados vo cair dentro de um padro
desvio da mdia dos dados. Menos dois desvios padro, de 95% do contagens
observadas ir cair dentro do intervalo e em trs desvios-padro, 99% das contagens
que compreendem a distribuio normal cair dentro desta regio.
Cada datao por radiocarbono liberada como uma idade radiocarbono convencional
com "erro padro". Este o '' valor e, por conveno, de 1 sigma. o erro padro
baseia-se principalmente em estatsticas de contagem, no entanto outros fontes de
erro so possveis e seus efeitos esto listados abaixo:
Resumo; A preciso datas de
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radiocarbono (modificado de
Polach, H.A. 1976). fontes de
erro
Idade
1. Preciso da determinao da
idade
estatstica; tipicamente
1% Moderna ou menos
2. Inerente a. 14 C semi-vida
b. 12C /13C fracionamento C
Libby meia-vida de 3%
muito baixo
Varivel, at 450 anos para
conchas
c. 14 C padro moderno
Varivel> 80 anos
e. Distribuio de 14C na
natureza
f. Alteraes de 14C
concentrao na atmosfera.
Dependncia latitudinal
superfcie do oceano - 400 a
-750 ano.
Oceano profundo - 1800 ano.
Efeito industrial ca -2,5% e efeito
bomba atmica 160% em
atmosfera
3. contaminao
5. Associao de amostra e
evento
intermedirio
6. Humano
intermedirio
intermedirio
incorrido
Grandes amostras, tempos mais
contar, repetir ensaios de
amostras
Multiplique CRA por 1,03, se
necessrio
Anlises de istopos estveis
usando espectrometria de Massa
Verificao internacioanl em
cruz de padres secundrios.
Calibrao de anis de rvores,
caso contrrio, interpretar os
resultados em escala de tempo
radiomtrica.
Interpretao dos resultados.
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