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Estrutura da Matria-I (Notas de Aula)

Roberto V. Ribas

14 de maio de 2009

Sumrio
1 Teoria Cintica dos Gases
1.1 Evidncias para uma descrio Atmica da Matria 1.1.1 1.1.2 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 A descoberta do eltron A Experincia de Millikan . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

5
5 5 8 11 14 15 16 23 27

A Teoria Cintica da Presso Equipartio da Energia

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Capacidade Calorca dos Gases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A Distribuio de Maxwell-Boltzmann Exerccios O Movimento Browniano . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2 As Origens da Mecnica Quntica


2.1 A Radiao do Corpo Negro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.1.1 2.1.2 2.1.3 2.1.4 2.1.5 2.2 2.3 Lei de Stefan-Boltzmann e Deslocamento de Wien . . . . . . . . . . Aplicaes e Exemplos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A Lei de Rayleigh-Jeans . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A Teoria de Planck Para a Radiao do Corpo Negro . . . . . . . . O Calor Especco dos Slidos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

29
29 30 33 36 40 42 43 50

O Efeito Fotoeltrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Exerccios

3 Interao de Ftons com a Matria


3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 Introduo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Raios X . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O Espalhamento Compton de Raios X Produo e Aniquilao de Pares Absoro de Ftons Pela Matria Exerccios

55
55 55 59 62 66 67

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4 O tomo de Bohr
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 Espectros Atmicos e Sries Espectrais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O Espalhamento Rutherford . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . O Modelo de Bohr para o tomo de Hidrognio A Experincia de Franck-Hertz Regras de Quantizao de Wilson-Sommerfeld . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

73
73 75 82 85 89

Sumrio

4.6

Exerccios

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

92

5 Propriedades Ondulatrias da Matria


5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 5.6 Postulados de de Broglie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Propriedades Gerais das Ondas O Princpio de Incerteza . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

95
95 99 106 107 110 112

Interferncia Em um Sistema de Duas Fendas Aplicaes do Princpio de Incerteza Exerccios

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

6 A Equao de Schroedinger
6.1 6.2 6.3 6.4 A Equao de Ondas Quntica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Operadores Qunticos 6.2.1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . lgebra de Operadores . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

115
115 117 119 120 121

Equao de Schroedinger Independente do Tempo . . . . . . . . . . . . . . Aspectos Qualitativos das Solues da Equao de Schroedinger

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger


7.1 7.2 Partcula Livre 7.2.1 7.2.2 7.3 7.3.1 7.3.2 7.4 7.4.1 7.4.2 7.5 7.5.1 7.5.2 7.6 7.7 Caso Caso Caso Caso . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Potencial Degrau

123
123 124 124 127 129 129 131 134 134 135 137 143 145 146 148

E < V0 : E > V0 E > Vo E < Vo

Barreira de Potencial

Partcula em Uma Caixa (Poo Quadrado) . . . . . . . . . . . . . . . . . . Poo Innito Poo Finito

O Oscilador Harmnico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Espectro Vibrao-Rotao Molecular . . . . . . . . . . . . . . . . . Operadores de Criao e Aniquilao de Fonons . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Caixa Cbica: Equao de Schroedinger em 3 Dimenses . . . . . . . . . . Exerccios

8 Bibliograa 9 Apndice

153 155

1 Teoria Cintica dos Gases


1.1 Evidncias para uma descrio Atmica da Matria

gregos (Demcrito, Epicuro

450AC). Da vem a palavra tomo (a-tomo = indivis-

vel). At o sculo XVII, essa idia era associada aos quatro elementos dos quais era composto tudo na Terra (gua, fogo, ar e terra).

Newton (1662) tenta explicar a lei de Boyle PV = cte. tratando gases como partculas rgidas estticas que se repelem mutuamente com fora inversamente proporcional ao quadrado da distncia entre as partculas.

Bernulli (1738) primeira descrio cintica dos gases. Formulou um modelo similar ao que apareceu mais de um sculo depois, conseguindo antecipar inclusive propriedades dos gases que s seriam conhecidas cerca de 50 anos depois.

Em 1811, o italiano Amedeo Avogadro apresentou hipteses para a teoria atmica, que entretanto no foram muito aceitas at meados do sculo XIX: Partculas de um gs so pequenas, comparadas com a distncia mdia entre elas. Partculas dos elementos consistem, s vezes, de 2 ou mais tomos unidos (chamou esses agrupamentos de molculas). Volumes iguais de gases em T e V constantes contm nmeros iguais de molculas.

Teoria cintica dos gases foi formalmente e amplamente desenvolvida a partir de meados do sculo XIX por Maxwell, Clausius, Boltzmann e outros. Descoberta do eltron por J. J. Thomson em 1897.

1.1.1 A descoberta do eltron


Os raios catdicos foram descobertos no nal do sculo XIX e sua natureza no estava ainda bem estabelecida quando Thomson iniciou seus experimentos no Laboratrio Cavendish, na Inglaterra. Contrariamente maioria dos cientistas germnicos, que achavam os raios catdicos serem conseqncia de um processo ocorrendo no ether, Thomson (e outros cientistas ingleses) propunha que os raios eram partculas materiais carregadas negativamente

1 Teoria Cintica dos Gases

e desenvolveu um mtodo para medir a razo entre a carga e a massa dessas partculas, os eltrons. No tubo de raios catdicos (gura 1.1), os dois nodos A e B so ligados ao potencial positivo e o catodo ao negativo. Com uma presso baixa, mas ainda com uma quantidade razovel de gs no interior do tubo, h ionizao do gs residual e uma luz emitida na regio entre o catodo e o nodo A. Quando a presso diminuda abaixo de um certo valor, tudo se torna escuro, exceto uma faixa (imagem do nodo) no anteparo fosforescente colocado na outra extremidade do tubo. campos eltricos ou magnticos. Os raios catdicos podem ser desviados por Ao se aplicar uma diferena de potencial V entre as

placas D e E, a imagem desviada para cima ou para baixo.

Figura 1.1: Tubo de Raios Catdicos como o usado por J. J. Thomson Aplicando-se um campo magntico uniforme B, por exemplo na regio das placas D e E, na direo perpendicular ao plano do papel, na regio em que existe campo, os raios catdicos tero como trajetria um arco de crculo, cujo raio dado pela segunda lei de Newton, igualando-se a fora magntica com a centrpeta:

Fmag = Fcentrpeta :

qvB =

mv 2 ; R

R=

mv qB Q=

Para determinar a velocidade v dos raios, Thomson coletava e media a carga total

N q,

onde

o nmero total de partculas dos raios catdicos atingindo uma pequena Medindo-se o aumento de temperatura dessa

placa condutora onde a carga coletada.

placa e sabendo-se que a quantidade de calor gerado corresponde perda de energia W Q 1 2 das partculas do raio, onde W = N mv . Substituindo-se N = na expresso para a 2 q 2 perda de energia, temos: v = 2W q/mQ o que resulta na expresso:

2W q = m QR2 B 2
Este procedimento resultava em valores muito incertos para a razo devido as diculdades de se determinar

q/m, principalmente

W.

Num segundo mtodo desenvolvido por J. J.

Thomson, ele aplicava, alm do campo magntico B, uma diferena de potencial V na regio entre as duas placas. Supondo ser o raio devido a um feixe de partculas de carga q

1.1 Evidncias para uma descrio Atmica da Matria

e massa m atravessando a regio entre as placas com velocidade v perpendicular direo do campo magntico (e do eltrico), na regio em que h campo B, a fora magntica far com que as partculas descrevam um arco de crculo de raio R dado pela expresso mostrada anteriormente,

R = mv/qB .

Note que com v na direo do eixo do instrumento e B perpendicular ao plano do papel, a fora magntica ter direo perpendicular ao plano das placas, ou seja, na mesma direo da fora eltrica. Se o campo eltrico entre as placas E, a fora eltrica nas partculas de carga q ser qE. Ajustando-se a intensidade do campo eltrico de modo que a fora eltrica cancele a fora de direo oposta devido ao campo magntico (fazendo portanto que a faixa luminosa no anteparo que na mesma posio em que cava quando no havia nem B nem E), tem-se a igualdade:

qvB = qE; de onde v =


tela.

E B

Mantendo-se agora este valor de E e desligando-se B, mede-se uma deexo vertical y na Esta deexo pode ser calculada pela soma de dois termos: na regio entre as placas, a partcula est sob a ao de uma fora constante qE na direo vertical e o deslocamento na posio vertical dado por:

1 qE 2 1 y1 = at2 = t 1 2 2m 1
Onde t1 o tempo de transito da partcula no comprimento x1 das placas: portanto,

x1 = vt1

y1 =

1 qE x2 1 2 2m v qE x1 m v
e portanto:

Ao deixar a regio de acelerao, a velocidade na direo y

vy = at1 =
gasto para percorrer a distncia

e a partcula continua com essa velocidade at atingir o anteparo fosforescente. O tempo

x2 e t2 = x2 /v y2 = vy t2 =

qE x1 x2 m v2

e a distncia total y dada por:

y = y1 + y2 =

qE mv 2

1 2 x + x1 x2 2 1

Medindo-se y, e e sabendo-se x1 e x2 pode-se ento determinar q/m. Thomson repetiu o experimento trocando o gs residual e o elemento do catodo, obtendo sempre o mesmo resultado. Valores de q/m para ons eram conhecidos por medidas de eletrlise. Thomson notou que os valores de q/m para os raios catdicos (que ele chamou de corpsculos e

1 Teoria Cintica dos Gases

que depois seriam chamados de eltrons) eram cerca de 2000 vezes maiores que o q/m correspondente ao on mais leve conhecido, o hidrognio. J a partir das medidas realizadas por Faraday, haviam evidncias para uma quantidade mnima de carga eltrica. A quantidade de carga correspondente a 1 Faraday (96500 C) usada para decompor 1 mol de ons monovalentes e o dobro dessa quantidade para o caso de ons bi-valentes. Como F = Avogadro, Faraday estimou e =

NA e e com 1020 C.

as estimativas que haviam para o nmero de

Thomson procurou ento determinar o valor da carga elementar, experincias que foram realizadas por seu aluno J. S. Townsend. Fazendo o gs ionizado produzido por eletrlise borbulhar atravs da gua, produzia uma nuvem de vapor d'agua, com cada gotcula contendo um (ou mais) on. Coletando as gotculas da nuvem, media sua carga total com um eletrmetro, bem como sua massa. Determinando-se nmero de gotas como a razo entre a massa total e a massa se uma gota (o raio mdio das gotas era estimado medindose a velocidade de queda livre das gotas - veja experincia de Millikan adiante) e com a suposio de que cada gotcula continha um on, a carga eltrica de cada on pode ser 19 determinada. Townsend estimou q = 10 C, as principais incertezas no raio das gotas (as gotculas evaporam muito rapidamente e seu raio varia com o tempo) e no nmero de ons contidos em cada gota.

1.1.2 A Experincia de Millikan


Um mtodo muito mais preciso para a medida da carga de uma nica gota foi desenvolvido em 1910 por Millikan e Fletcher. Neste mtodo so utilizadas gotculas de leo, que ao No mtodo de Millikan e Embora cada gota contenha um nmero contrrio da gua, no perdem muita massa por evaporao. Fletcher, a carga de cada gota determinada.

variado de cargas elementares, com a medida de um grande nmero de gotas foi possvel 19 determinar com preciso o valor da carga elementar e =1.59 10 C).

Figura 1.2: Aparelho utilizado na medida da carga elementar utilizando a tcnica de Millikan-Fletcher. No mtodo de Millikan (gura 1.2), gotculas de leo so produzidas com um micro

1.1 Evidncias para uma descrio Atmica da Matria

pulverizador (tambm chamado de atomizador, semelhante ao aparelho usado at 15-20 anos atrs para vaporizao de remdio para asma) e introduzidas atravs de pequenos orifcios, no espao entre duas placas de um capacitor. Com uma iluminao forte e um microscpio de pequena ampliao (3 a 10x) pode-se observar o movimento das gotculas (observa-se a luz difratada pelas gotas) ao se aplicar uma diferena de potencial entre as placas. Alm da fora eltrica qE e da gravitacional mg, deve-se considerar ainda agindo nas gotas, uma fora resistiva, devido a viscosidade do ar (deve-se considerar ainda uma pequena correo devido ao empuxo). A fora viscosa proporcional velocidade da gota e dada pela lei de Stokes:

Fv = 6av .

Onde

o coeciente de viscosidade do ar,

a o raio da gota e v sua velocidade. Assim, uma gota com a fora eltrica para baixo,
paralela da gravidade, faz com que a gotcula seja acelerada para baixo, aumentando sua velocidade e com isso tambm a fora resistiva, at que esta se iguale soma das outras fazendo com que a gota atinja uma velocidade constante (velocidade terminal). Como o 6 tempo gasto na parte acelerada do movimento muito curto ( 10 s) a gota sempre observada em movimento uniforme. Invertendo-se o campo eltrico (escolhendo-se E de tal forma que qE > mg) a gota passa a fazer um movimento ascendente. Desprezando-se o empuxo, as equaes de equilbrio de foras so:

mg + qE = 6avd (descida) qE = mg + 6avs (subida)


Somando as equaes e usando E = V/d, placas do capacitor:

4 m = 3 a3

e sendo d a separao entre as

q = 3a
obtm-se:

d (vd + vs ) V

O raio pode ser obtido das mesmas medidas de vs , vd . Subtraindo-se as duas equaes

a=

9 (vd vs ) 4g
Neste caso, a fora gravitacional

O raio da gota poderia ser tambm determinado, medindo-se a velocidade terminal na queda livre, ou seja, sem nenhum campo eltrico. equilibrada pela fora viscosa:

4 mg = a3 oleo g = 6avq 3
de onde se obtm:

a=

9vq 2o g

No experimento realizado no laboratrio didtico, esta expresso utilizada para se fazer uma primeira estimativa do tamanho das gotas, de modo a se poder selecionar gotas de tamanhos adequados para as medidas.

1 Teoria Cintica dos Gases

Millikan e Fletcher estudaram ainda com cuidado a lei de Stokes e vericaram que a viscosidade do ar, determinada para o caso de objetos macroscpicos deveria sofrer uma pequena correo devido ao pequeno tamanho das gotas (nas medidas que fazemos no 5 Laboratrio Didtico, as gotas tm raio de cerca de 5 10 cm). Essas gotas tm tamanho comparvel com o livre caminho mdio das molculas de ar e portanto o ar no se comporta como um "uido contnuo", como o caso para esferas de raios muito maiores. A lei de Stokes correta obtida calculando-se a viscosidade do ar para uma gota pequena com:

= o
Onde

b 1+ pa

a viscosidade do ar para objetos macroscpicos, p a presso atmosfrica, a o 4 raio da gota e b =6,17 10 cmHg.cm uma constante. Na gura 1.3, vemos a distribuio de valores para cerca de 300 gotas, medidas pelos alunos da disciplina Fsica Experimental V do IFUSP, acumuladas durante dois anos em meados da dcada de 90. Os resultados mostram claramente a quantizao da carga e a anlise de centride dos trs primeiros picos, permitem a determinao da carga elementar com incerteza menor que

1%.

Figura 1.3: Distribuio de valores de carga de gotas medidas na experincia de Millikan (dados obtidos por alunos do IFUSP).

Um interessante relato de H. Fletcher sobre seu trabalho com Millikan foi publicado postumamente (H. Fletcher - My work with Millikan on the oil-drop experiment. Physics

10

1.2 A Teoria Cintica da Presso

Today, June 1982, p.

43).

Neste artigo, Fletcher, conta como foi o desenvolvimento do

mtodo e como Millikan lhe comunicou que seu nome no seria includo no artigo a ser publicado sobre a determinao da carga do eltron (e que daria o prmio Nobel a Robert Millikan). Mais recentemente, variaes da tcnica de Millikan-Fletcher tm sido utilizadas na procura de cargas fracionrias. Embora previstas no modelo padro das partculas elementares, 1 2 os quarks (com carga e ) no devem ser observados separadamente, mas somente 3 3 combinadas de modo a ter carga total inteira. Mesmo assim, muitos pesquisadores tm efetuado essas experincias na busca de partculas com cargas fracionrias. Um bom artigo descrevendo essa busca o de M. L. Perl e E. R. Lee Searching for elementary particles with fractional electric charge and the philosophy of speculative experiments - Am. Phys. 65, 698 (1997). J.

1.2 A Teoria Cintica da Presso


Conforme as idias originais de Avogadro, um gs constitudo de um nmero grande de partculas (molculas), separadas por distncias grandes, comparadas com seus dimetros e que executam colises elsticas entre si e com as paredes do recipiente. Como as molculas so eletricamente neutras e a fora gravitacional entre elas desprezvel, podemos considerar que no h interao entre as molculas, a no ser durante as colises. Portanto, entre duas colises, elas descrevem um movimento retilneo e uniforme. Vamos ento tentar obter a lei dos gases ideais,

P V = nRT ,

partir destas hipteses.

Consideremos as molculas de um gs, contidas num recipiente na forma de uma caixa cbica de lado L. Vamos calcular a presso na superfcie direita, perpendicular ao eixo x, e com rea A. Uma molcula do gs com velocidade

colidindo com aquela superfcie do recipiente

ter alterada somente o componente de sua velocidade na direo perpendicular parede:

vxi vxi .

A variao do momento linear da molcula ser portanto

pxi = 2mvxi ,

que

corresponde portanto ao impulso aplicado parede pela coliso com a molcula. As molculas no gs devem ter as mais diferentes velocidades, em todas as direes. Consideremos que as N molculas contidas no volume V da caixa e vamos agrup-las conforme os valores dos componentes x de suas velocidades: pequeno intervalo de tempo distncia menor que

t,

n1 com vx1 , n2 com vx2 e assim por diante. Num o nmero total de molculas com velocidade vxi que coli-

dem com a parede direita ser dado pelo nmero de molculas que se encontram a uma da parede. Este nmero dado portanto pela quantidade de , molculas contidas no volume tvxi A, que corresponde frao ni (tvxi A)/V . O Impulso total correspondente a esse grupo de molculas ser portanto:

tvxi

Ii = ni

tvxi A 2mvxi V
Portanto a fora mdia agindo na parede no

Sabemos que, por denio, o impulso de uma fora igual ao produto da fora media pelo intervalo de tempo em que ela atua.

11

1 Teoria Cintica dos Gases

intervalo de tempo

Fi = A

2 ni 2mvxi V

A presso mdia devido a essa fora ser portanto:

Pi =

2 ni 2mvxi V

Para obtermos a presso total, devemos somar para todos os valores de

vxi :

P =
i

2 ni 2mvxi 2m = V V

2 ni vxi i

Note que ni o nmero de molculas com velocidade vxi positiva (atingindo a parede direita do recipiente). Se considerarmos o nmero de partculas com componente vxi , este nmero dever ser tambm

ni ,

pois no h razo para que haja mais ou menos molculas

com componente de velocidade numa direo, em relao outra. Chamando agora de o nmero de partculas com mdulo de velocidade na expresso acima, temos:

ni

vxi ,

temos que

ni = 2ni .

Substituindo

P =

m V

2 ni vxi i

O valor quadrtico mdio do componente x das molculas do gs , por denio, dado por:

2 vx =
com

1 N

2 ni vxi i

N=
i
Portanto temos a relao:

ni

2 P V = N.m. vx
O mdulo quadrtico da velocidade de uma molcula no gs denida por 2 2 vy + vz e portanto a velocidade quadrtica mdia ser dada por:

2 v 2 = vx +

v2 =

1 N

2 ni vi = i

1 N

2 2 2 2 2 2 ni vxi + vyi + vzi = vx + vy + vz i

da equao acima seja menor ou maior que um outro. 2 2 onde v = 3 vx e portanto:

Novamente, no h nenhuma razo para que qualquer um dos valores mdios direita 2 2 2 Portanto vx = vy = vz de

12

1.2 A Teoria Cintica da Presso

1 2 P V = N m v2 = N 3 3
1 m v2 2 temos nalmente:
O termo

1 m v2 2
Assim,

corresponde energia cintica mdia das molculas do gs.

2 P V = N Ec 3
Comparando com a lei dos gases,

P V = nRT ,

onde

n=

N , temos: NA

N
de onde se obtm,

R 2 T = N Ec NA 3

Ec =
onde eV/K).

3 3 R T = kT 2 NA 2 = 1.38 1023 J/K


=

k = R/NA

a chamada constante de Boltzmann (k

8.6 105

A temperatura absoluta de um gs portanto diretamente relacionada com a energia cintica mdia das molculas do gs. Por exemplo, temperatura ambiente (300 K), a energia mdia das molculas de um gs :

Ec =
denida como

3 8.6 105 300 0.04 eV = 2

Podemos tambm, com base nestes resultados, calcular a velocidade mdia das molculas, vrms = v 2 , onde rms corresponde em ingls a raiz da mdia quadrtica

(root mean square ):

vrms =
como

v2 =

2 Ec = m

3kT m

k=

R , temos: NA

vrms =
onde M a massa molar do gs.

3RT = NA m

3RT M

Essa velocidade pode ainda ser calculada em termos de grandezas macroscpicas. Com

P V = nRT

, temos

vrms =

3P V . nM nM V

O produto nM corresponde massa total do gs a densidade do gs e

contida no volume V e portanto

= ,

vrms =

condies normais de presso e temperatura, que corresponde a

1.4 kg/m3

p = 1 atm

3P . Para o ar em = 1,0 105 N/m2 o

vrms

460 m/s.

13

1 Teoria Cintica dos Gases

Lembrando ainda que a velocidade do som em um gs dada por

vs =

RT onde M

Cp = 1.4, vemos que a velocidade do som da mesma ordem de grandeza da velocidade Cv mdia das molculas do gs. Como a onda sonora se propaga, em termos microscpicos
pelas colises entre as molculas, ela no poderia ento ser maior que a velocidade com que essas molculas colidem. Na obteno da equao dos gases, ignoramos as colises entre as molculas, no volume

do recipiente. Embora haja normalmente um nmero muito grande dessas colises, uma vez que essas colises so elsticas, tanto a energia cintica quanto o momento linear so conservados. Por outro lado, as molculas do gs tm uma ampla distribuio de valores de velocidade (que veremos posteriormente) e essas colises no alteram, em mdia essa distribuio, que representada, na deduo pelos valores de

n1 , n2 , ...

Portanto, a deduo,

embora no tenha considerado explicitamente as colises entre as molculas, correta.

1.3 Equipartio da Energia


Na sesso anterior, vimos que a energia cintica de translao (v no caso se refere velocidade do CM das molculas) repartida igualmente nas trs possibilidades dos componentes de velocidade da molcula:

1 2 1 2 1 2 Ec = mvx + mvy + mvz 2 2 2


O argumento para que isso ocorra que no deve haver uma coordenada privilegiada. Como cada pequeno volume de gs homogneo e isotrpico, as trs direes espaciais so equivalentes naquele volume, e da a eqipartio da energia cintica. Para molculas monoatmicas, a translao a nica maneira de uma molcula adquirir energia. Entretanto, molculas formadas por dois ou mais tomos podem tambm girar e vibrar. Novamente observa-se nesses casos, que a energia mdia das molculas se distribui eqitativamente nos vrios modos possveis para a molcula adquirir energia. Na molcula monoatmica, como vimos, a energia total igual energia cintica de translao e igual 3 a Ec = kT . Portanto, cada termo da energia, escrita como funo dos componentes 2 1 da velocidade, corresponde a kT . Vamos generalizar esta observao, com o chamado 2 Teorema da Eqipartio da Energia:

Num sistema em equilbrio termodinmico temperatura T, a energia mdia de uma 1 molcula, por grau de liberdade, corresponde a 2 kT .
Como grau de liberdade, entende-se cada coordenada (seja de velocidade ou de posio) que aparece elevado ao quadrado na expresso para a energia da molcula. Assim, uma molcula monoatmica pode adquirir energia somente na forma de translao nos trs eixos independentes. J uma molcula diatmica, se considerada idealmente como duas A rotao do esferas (tomos) ligadas por uma haste rgida, como nos halteres, ter, alm dos trs graus de liberdade referentes translao do CM, a possibilidade de rotao. halter pode se dar em qualquer dos trs eixos, mas como veremos posteriormente, essa

molcula no pode adquirir energia por rotao ao longo do eixo de simetria, que passa pelo

14

1.4 Capacidade Calorca dos Gases

eixo da haste (podemos imaginar, a princpio, que o tamanho do tomo desprezvel em comparao com a distncia entre os dois tomos na molcula e que o momento de inrcia em relao a este eixo zero, mas a verdadeira razo para que isso no possa ocorrer s pode ser compreendida com a mecnica quntica). Portanto, so dois os graus de liberdade de rotao da molcula diatmica e a energia da molcula ento escrita como:

1 1 2 2 2 E = m vx + vy + vz + 2 2
e portanto

2 2 x + y

E = 5 kT 2

para molculas diatmicas. Num modelo mais realista, os dois tomos Esta molcula pode ento ter energia de vibrao, que

As molculas diatmicas no so rgidas. seriam ligados por uma mola.

corresponde a outros dois graus de liberdade, uma vez que a energia de vibrao dada 1 1 2 2 por E = k + mvr , onde o deslocamento em relao distncia de equilbrio e vr a 2 2 velocidade dos tomos da molcula em relao ao centro de massa.

1.4 Capacidade Calorca dos Gases


A capacidade calorca molar a volume constante

Cv

de um gs denida como:

Cv =
Onde

dQ dT

dQ

a quantidade de calor absorvido pelo gs e

dT

a correspondente variao de

sua temperatura. Como nos processos a volume constante no h realizao de trabalho, a quantidade de calor (energia) absorvida s pode ser armazenada na forma de energia interna, ou seja : translao, rotao ou vibrao das molculas. Chamando a energia por mol de molculas por U (energia interna molar), a capacidade trmica molar a volume constante dada por:

Cv =

dU dT

3 e portanto Cv = R. 2 5 Para molculas diatmicas, usando-se o modelo de halteres rgidos, U = RT e portanto 2 5 Cv = 2 R. Estes valores esto em bom acordo com os valores de Cv observados para todos os gases monoatmicos e com aqueles para a maioria dos diatmicos (para molculas com
Para um mol de molculas monoatmicas, mais de dois tomos, o clculo do nmero de graus de liberdade muito mais complexo e no ser discutido aqui). No caso das molculas diatmicas, observa-se entretanto, que o valor de Cv varia com a 5 temperatura. Se numa faixa de temperatura tem-se Cv = R, baixando-se a temperatura 2 3 o valor de Cv diminui, at atingir R e ento estabiliza. Aumentando-se a temperatura, 2 7 o valor vai aumentando, podendo atingir R, mas em geral este valor no chega a ser 2 atingido, pois antes as molculas se dissociam. Isso pode ser entendido se admitirmos

U = 3 NA kT = 3 RT 2 2

15

1 Teoria Cintica dos Gases

que abaixo de uma certa temperatura, as molculas do gs no podem mais rodar e que somente acima de uma certa temperatura mais elevada, podem vibrar alm de rodar. A explicao para esses fatos s pode ser obtida com a mecnica quntica, como veremos mais tarde. Essas idias podem tambm ser aplicadas aos slidos.Considerando-se os tomos num cristal como ligados uns aos outros por foras como numa mola. Cada tomo pode ento adquirir energia vibrando em quaisquer dos trs eixos e portanto,

1 1 2 2 2 E = k x2 + y 2 + z 2 + m vx + vy + vz 2 2
correspondendo a seis graus de liberdade. Portanto, para slidos constante para slidos, a altas temperaturas, mas

Cv = 3R,

de acordo

com essas premissas. Realmente, este o valor observado para o calor especco a volume

Cv

diminui gradativamente, medida que

a temperatura diminui. Posteriormente iremos estudar um modelo para o calor especco dos slidos, com base na mecnica quntica, onde este comportamento ser previsto.

1.5 A Distribuio de Maxwell-Boltzmann


No clculo da velocidade quadrtica mdia, na sesso anterior, utilizamos o conjunto nmero total de molculas no recipiente {n1 , n2 , n3 , . . .} que caracteriza a distribuio de velocidades das molculas do gs. Como o N = ni , a razo fi = ni corresponde frao N de molculas com velocidade vxi . Utilizando-se o conjunto {f} ao invs de {n'}, a denio da velocidade quadrtica mdia dada por:

2 vx =
e os

1 N

2 vxi ni =

2 vxi fi

fi

obedecem ao que se chama de condio de normalizao da distribuio:

fi =
i

1 N

ni = 1
i

O conjunto {f} chamado funo de distribuio, no caso, dos componentes de velocidade das molculas de um gs ideal. Na verdade, em muitos casos, incluindo o das molculas de um gs, os valores da grandeza a que a distribuio se refere, no caso e a atribuio que zemos, de um nmero discreto de valores funo contnua por:

vx , so contnuos {vx1, vx2 ,...}, apenas uma

aproximao. Neste e em muitos outros casos, o conjunto {f} deve ser substitudo por uma

f (vx ).

Como no caso geral de substituio de uma somatria pela integral,

a denio de mdia de uma grandeza para uma funo de distribuio contnua dada

+ 2 vx =
com a condio de normalizao:

2 vx f (vx )dvx

16

1.5 A Distribuio de Maxwell-Boltzmann

f (vx )dvx = 1

Na verdade, o conjunto {n} ou {f} que utilizamos na sesso anterior poderia ser melhor interpretado como cada

ni

correspondendo ao nmero de molculas com velocidade dentro

de um pequeno intervalo entre

vxi

vxi + vx

(e portanto

fi

correspondendo frao de

molculas dentro desse intervalo). Deste modo temos as seguintes relaes:

vxi +vx

vxi +vx

fi =
vxi
fazendo-se

f (vx )dvx e ni = N
vxi

f (vx )dvx

vx tendendo a zero, temos: df = f (vx )dvx = frao de molculas com velocidade entre vx e vx + dvx . Note que no h sentido em se dizer que f (vx ) a frao de molculas com velocidade vx . Uma vez que para qualquer intervalo nito de velocidades existem innitos valores de vx , para um
nmero nito de molculas o nmero mdio com uma dada velocidade zero. O valor da funo

f (vx ) corresponde densidade de probabilidade de se encontrar uma molcula com velocidade entre vx e vx + dvx . Qualquer outra grandeza, funo de vx pode ter seu valor mdio obtido partir da funo de distribuio f (vx ). Seja h(vx ) uma funo qualquer de vx . Seu valor mdio dado por:
+

h =

h(vx )f (vx )dvx

Funes de distribuio so utilizadas em vrias situaes em fsica e anlise estatstica em geral. Por exemplo, quando tratamos dos erros aleatrios em um conjunto de N medidas realizadas de uma dada grandeza, esses valores se distribuem de acordo com a distribuio (x x 2 )/2 2 normal ou gaussiana, f (x) = Ce em torno do valor mdio da grandeza (que representa a melhor estimativa para o valor verdadeiro, na ausncia de erros sistemticos). medida No caso dos erros estatsticos, em geral nos interessamos pelo valor mdio da grandeza x e pelo desvio padro denido como 2 = (x x )2 , ou seja, quanto em

mdia cada medida individual difere do valor mdio, o que sem dvida uma boa medida de nossa capacidade (ou do instrumento de medio) de determinar o valor verdadeiro da grandeza. Quanto maior mdio:

mais distantes, em mdia, esto os valores medidos do valor

2 =

(x x )2 f (x)dx =

x2 2x x + x

f (x)dx =

x2 f (x)dx 2 x

xf (x)dx + x2

f (x)dx = x2 2 x

+ x

= x2 x

Embora a distribuio de incertezas estatsticas e vrias outras de interesse fsico sejam dada por uma funo gaussiana, em muitas situaes a funo de distribuio pode ser

17

1 Teoria Cintica dos Gases

bem diferente. Portanto em muitos casos, o conhecimento somente da mdia e do desvio padro podem no dizer muita coisa sobre o problema (como no caso da piada em que o sujeito no meio de um tiroteio leva um tiro de raspo no brao esquerdo e depois um outro semelhante no brao direito. Em mdia ele levou um tiro no peito e portanto deve estar morto - em mdia!). O nosso objetivo, nesta sesso obter a funo de distribuio para os componentes de velocidade das molculas de um gs. Esta funo de distribuio foi obtida pela primeira vez por James Clerk Maxwell por volta de 1859. No vamos fazer aqui a deduo desenvolvida por Maxwell (ver H.M. Nussenzveig, vol. nativa proposta inicialmente por Boltzmann). Maxwell sups que os valores de velocidade 2 para uma demonstrao alterEm sua demonstrao, Vejamos, entretanto, alguns argumentos

que permitem avaliar algumas caractersticas desta distribuio.

vx , vy e vz so independentes uns dos outros. Isso signica que o fato de uma molcula ter vx grande, no implica em nenhuma restrio para os valores de vy ou vz . Isto razovel, pois numa coliso entre duas partculas, na situao em que apenas vx alterado (coliso frontal), vx pode aumentar ou diminuir,
dependendo da coliso, e os outros componentes no se alteram. Com isso, a funo de distribuio procurada, que fornece a frao de molculas com componentes de velocidade entre

vx e vx + dvx , vy e vy + dvy , vz e vz + dvz , F (vx ,vy ,vz )

pode ser fatorada como:

F (vx ,vy ,vz ) = f (vx )f (vy )f (vz )


pelo fato das grandezas encontrar, por exemplo,

v x , vy e v z f (vx ).

serem independentes umas das outras. Com isso, basta

Do que vimos na sesso anterior,

f (vx )

deve ser uma funo simtrica,

f (vx ) = f (vx )

pois no h razo para que as molculas tenham preferncia por

vx

direita, em relao a

vx

com direo esquerda. Sem muito rigor, podemos tambm dizer que como as colises

entre as molculas so basicamente ao acaso, as velocidades devem se distribuir como no caso dos erros estatsticos. Esta foi efetivamente a soluo encontrada por Maxwell:

f (vx ) = Cemvx /2kT


onde

C=
e portanto

1
+

f (vx )dvx

m 2kT

1 2

m F (vx ,vy ,vz ) = 2kT


funes de

3 2

em(vx +vy +vz )/2kT


2 2 2

Vamos precisar, nesta e nas prximas sesses, calcular vrias integrais de produtos de

vx

por

f (vx ) para clculos de valores mdios.


x2 e dx 0

Abaixo, algumas dessas integrais:


2

1 2

xex dx =

1 2

18

1.5 A Distribuio de Maxwell-Boltzmann

x2 ex dx = x4 ex dx =
2

3 1 2 ; 4 5 3 2 ; 8

x3 ex dx = 1 2 2 x5 ex dx = 3
2

0
As integrais de

a + so = 0 quando x aparece com potncia mpar no integrando


2 vx
,

e o dobro dos valores acima, para as potncias pares de x. Vamos vericar a plausibilidade da funo de distribuio encontrada, calculando que j obtivemos na sesso anterior utilizando outro procedimento:

2 vx =
as integrais em de

2 vx F (vx ,vy ,vz )dvx dvy dvz

dvy

dvz

podem ser facilmente efetuadas pois no h termos dependentes

vy, vz

seno na prpria funo F e cada uma dessas integrais deve ser igual a 1, pela

condio de normalizao:

m 2kT

1 2

emvy /2kT dvy = 1 dvz .


Portanto temos:

e o mesmo em relao integrao em

2 vx =

m 2kT

1 2

2 vx emvx /2kT dvx = 2

m 2kT

1 2

1 m 4 2kT

3 2

kT m
chamada

como havamos encontrado anteriormente. Assim como encontramos a funo de distribuio de velocidades

F (vx ,vy ,vz ),

distribuio de Maxwell, poderamos perguntar qual a funo que descreve as posies das partculas na caixa. No exemplo que tomamos na sesso anterior, no h nenhuma posio privilegiada para as molculas (a densidade do gs uniforme) e portanto:

F (x,y,x) = C
onde C tal que:

F (x,y,z)dxdydz = C
ou

dxdydz = CV = 1

1 , sendo V o volume da caixa. Note que nem sempre a distribuio de V posies uma constante. Na atmosfera terrestre, por exemplo, a densidade diminui com

F (x,y,z) =

a altitude, devido ao da fora gravitacional. Veremos posteriormente como obter essa distribuio. Se fssemos representar gracamente a funo

F (x,y,z)

num plano (x,y), por exem-

plo, poderamos desenhar um retngulo com as dimenses correspondentes a esse corte no volume da caixa, com pontos, distribudos aleatoriamente no plano, representando as molculas do gs com densidade uniforme. Poderamos tambm desenhar algo semelhante para a distribuio de velocidades,

F (vx ,vy ,vz ).

Note que agora os eixos seriam

v x , vy , vz

19

1 Teoria Cintica dos Gases

o espao no seria o espao fsico usual, mas o espao de velocidades. Para partculas localizadas numa caixa de dimenses (a,b,c), a representao de limitada no espao fsico. Na representao de

F (x,y,z) se faz numa regio

F (vx ,vy ,vz )

para essas mesmas partculas,

o espao (de velocidades) necessrio ser innito, uma vez que a distribuio gaussiana, como sabemos, tende exponencialmente a zero, medida que o valor de um componente de velocidade aumenta. Se nos restringirmos ao plano (x,y), por questo de simplicidade, vemos que

F (vx ,vy )

mximo para

vx = vy = 0

e gradativamente diminui, aumentando-se

v x , vy

ou ambos. A representao teria portanto uma densidade de pontos maior na origem

das coordenadas

vx , vy e diminuindo radialmente, conforme visto na gura 1.4. Uma faixa 2 2 circular de raio entre v e v + dv onde v = vx + vy nesse espao, delimita as partculas que tm mdulo de velocidade entre v e v + dv . O nmero de partculas nessa faixa dado pelo produto da rea da faixa, 2vdv pela densidade de partculas com velocidade v, ou seja: N F (vx ,vy ). No caso real, tridimensional, devemos tomar o produto do volume da casca esfrica de mesmo raio e multiplicar por N F (vx ,vy vz ). Agora, se representarmos por g(v)
a funo de distribuio dos mdulos v de velocidade, esse nmero ser tambm dado por

N g(v)dv ,

e portanto:

Figura 1.4: Representao da funo de distribuio no plano,

F (vx ,vy )

N g(v)dv = 4v dvN F (vx vy vz ) = N 4v


de onde

m 2kT

3 2

em(vx +vy +vz )/2kT

20

1.5 A Distribuio de Maxwell-Boltzmann

g(v) = 4
Desta funo

m 2kT

3 2

v 2 emv

2 /2kT

g(v), podemos tambm facilmente obter a funo de distribuio de energia 1 Ec = mv 2 ; dEc = mvdv 2

cintica das molculas, uma vez que:

v 2 dv =

1 v dEc = m m

2Ec dEc m
a funo de distribuio de

como no expoente da funo temos energias cinticas :

mv 2 /2kT = Ec /kT ,
1

F (E)dE = CE 2 eE/kT dE
O fator (E 2 ) que multiplica a exponencial vlido somente para este caso, onde a energia total corresponde somente ao termo de energia cintica. Como veremos, quando a energia total depende de outras quantidades (como da posio) o fator ser diferente. Da distribuio de velocidades molculas do gs:
1

g(v) podemos agora obter a velocidade mdia (em mdulo) das

v =

m v 4 2kT

3 2

v 2 emv

2 /2kT

dv =

8kT m v2
que havamos obtido

note que este valor ligeiramente inferior ao de

vrms =

anteriormente. Note tambm que a distribuio de velocidades no simtrica. O valor mais provvel para a velocidade das molculas dado por: valor inferior a

vm =

2kT (verique). Este m

vrms ,

conforme visto na gura 1.5.

A vericao experimental da distribuio

g(v)

foi realizada pela primeira vez em 1926,

por O. Stern. Mais recentemente, em 1955 Miller e Kusch repetiram o experimento utilizando o ltro de velocidades mecnico visto na gura 1.6, obtendo um excelente acordo com a distribuio

g(v),

conforme se v na gura 1.7.

As distribuies que obtivemos, F e g so casos particulares de uma distribuio mais geral, conhecida como a distribuio de Maxwell-Boltzmann, cuja obteno envolve procedimentos ainda mais complexos. Consideremos agora o caso geral de um conjunto de partculas (no somente gs), cuja energia total

uma funo tanto das coordenadas

x,y,z

quanto das velocidades, ou melhor, do momento

px ,py ,pz .

Podemos pensar ento

21

1 Teoria Cintica dos Gases

Figura 1.5: Funo de distribuio de v, g(v)

nessas partculas como pontos de um espao exa-dimensional volume

(x,y,z,px ,py ,pz ), chamado es-

pao de fase. A probabilidade de se encontrar uma partcula numa clula desse espao de

d = dxdydzdpx dpy dpz

dada por:

f (x,y,z,px ,py ,pz )d = CeE/kT d

Figura 1.6: Aparelho usado por Miller e Kusch para medir

g(v)

A distribuio de velocidades de Maxwell que vimos anteriormente corresponde ao caso de molculas no interagentes, para as quais a energia total dado somente pela energia 1 cintica, E = (p2 + p2 + p2 ). y z 2m x Uma aplicao interessante da funo de distribuio de Maxwell-Boltzmann a que se refere atmosfera da Terra. Se considerarmos a atmosfera terrestre como um gs ideal, a uma temperatura T, a energia das molculas ser dada por:

E=

1 2 (px + p2 + p2 ) + mgz y z 2m

22

1.6 O Movimento Browniano

onde z a altura em relao ao nvel do mar. para essas molculas ser portanto:

A distribuio de Maxwell-Boltzmann

f (x,y,z,px ,py ,pz ) = Ce 2m (px +py +pz )/kT emgz/kT

Figura 1.7: Comparao entre os valores medidos por Miller e Kusch, com a funo de distribuio terica

g(v) z
e

se perguntarmos qual a probabilidade de encontrarmos uma molcula entre (no importando o valor de x,y), temos (integrando-se em x e y):

z + dz ,

f (z) = C emgz/kT
Essa funo conhecida como lei das atmosferas, mostrando que a densidade do ar decresce exponencialmente com a altitude.

1.6 O Movimento Browniano


Em 1827, o botnico ingls Robert Brown observou que as partculas de plen em suspenso faziam um movimento irregular. Inicialmente pensou tratar-se de uma manifestao biolgica, de vida dos plens, mas depois de observar uma grande variedade de materiais, concluiu que o fenmeno se manifestava tambm em amostras inorgnicas, portanto no tendo nenhuma relao com processos vivos. Esse fenmeno, hoje conhecido como movi-

mento browniano, permaneceu inexplicado por cerca de trs quartos de sculo at 1905,
quando Albert Einstein publicou sua teoria para o fenmeno, baseada na teoria cintica da matria. A explicao de Einstein para este fenmeno deu um grande impulso para a aceitao da teoria cintica da matria, bem como da teoria atmica, que at ento no tinha ampla aceitao. Em sua autobiograa, Einstein descreve o desenvolvimento deste trabalho: Meu objetivo principal era encontrar fatos que garantissem, na medida do pos-

svel, a existncia de tomos de tamanho bem denido. Tentando faz-lo, descobri que, segundo a teoria atmica, deveria existir um movimento observvel de partculas microscpicas em suspenso, sem saber que observaes do movimento browniano j eram familiares h muito tempo.

23

1 Teoria Cintica dos Gases

No movimento browniano, uma partcula slida, grande bastante para poder ser observada num microscpio (i.. contendo um grande nmero de tomos), mas sucientemente pequena para que as colises com as molculas do gs ou lquido onde se encontra suspensa, possam ser observadas como pequenos deslocamentos da partcula. Este movimento similar ao processo de difuso de molculas, exceto pelo fato que para molculas, com massas muito menores, a difuso se d com velocidades muito maiores. O movimento da partcula em suspenso pode ser entendida com um exemplo simples, conhecido como passeio aleatrio. Consideremos o caso de um bbado, andando numa calada. Consideremos por simplicidade, o movimento como unidimensional. Dadas suas condies, a probabilidade de o bbado dar um passo para a direita, igual de dar um na direo oposta. Vamos ento calcular a distncia mdia a que o bbado se encontra da posio inicial

n passos. Claramente, como igualmente provvel um passo 2 para a direita ou esquerda, temos xn = 0. Entretanto, o valor mdio de xn no nulo. Seja xi a posio do bbado aps o i-simo passo de comprimento l :
(porta do bar), aps ter dados

x1 = l x1 = 0; x2 = l2 1 x2 = x1 l x2 = 0; x2 = x2 2l x1 + l2 = 2l2 2 1 ..........
2 2 xn = xn1 l xn = 0; x2 = x2 n n1 2l xn1 + l = nl nl da origem, com igual Portanto, aps n passos, o bbado estar a uma distncia xrms =
probabilidade de se encontrar direita ou esquerda dela. Para uma partcula browniana, o nmero de passos observado n, correspondente ao deslocamento mdio medido num intervalo de tempo molculas do gs.

t,

proporcional ao nmero de colises que a partcula sofre, com as

Portanto, o nmero de passos n tambm ser proporcional ao tempo 2 2 de observao. Portanto, xn pode ser dado por xn = 2Dt onde D uma constante, chamada constante de difuso. Vejamos agora uma deduo mais formal do deslocamento quadrtico mdio, onde ser possvel obter explicitamente o valor de D. Consideremos a equao de movimento para a coordenada x da partcula browniana. Agem sobre a partcula, a fora viscosa, dada pela lei de Stokes,

Fv = 6av ,

alm da fora ocasionada pelas colises com as molculas do

uido. Essa fora completamente aleatria e tem mdia zero. Macroscopicamente, essa fora corresponde presso do uido sobre a partcula. Microscopicamente, sabemos que ela devida s colises com as molculas e que no sempre nula, devido s utuaes no nmero de colises. Foras desse tipo so chamadas foras estocsticas ou foras de Langevin. A equao de movimento para a coordenada x da partcula portanto:

m
onde

d2 x dx = + Fe 2 dt dt

= 6a.

Multiplicando a equao por x e utilizando as relaes:

24

1.6 O Movimento Browniano

d dt
temos:

dx x dt

dx dt

+x

d2 x d e 2 dt dt

x2 2

=x

dx dt

d m dt

dx x dt

dx dt

d + dt

x2 2

= xFe
pois no h

Tomando a mdia dessa equao e notando que temos:

xFe = x Fe = 0

nenhuma correlao entre o valor da fora e a posio em que se encontra a partcula,

d dt

d dt

x2 2

2 m vx +

d x2 dt 2

=0
, pois:

Note que a operao de diferenciao em relao a t comuta com

d 2 x dt

d d 2 x F (x)dx = dt dt
d 2 x dt

x2 F (x)dx =

d 2 x dt

Denindo ento a funo

f=

d dt

x2

, a equao acima ca:

1 df 1 2 m m vx + f = 0 2 dt 2
Como, pela teoria cintica,

1 m 2

2 vx = 1 kT , 2

obtemos a seguinte equao:

m
fazendo agora a substituio:

df + f = 2kT dt
dg 2kT , e como dt

g(t) = f (t)

df , dt

dg + g=0 dt m
dendo

m , a soluo dessa equao pode ser escrita como:

g(t) = go et/
Para partculas pequenas, como as onde o movimento browniano perceptvel, a razo 6 ( ) entre a massa da partcula e a constante = 6a cerca de 10 s. Portanto, para tempos normalmente usado na observao do movimento das partculas (segundos),

g(t) 0.

Portanto, da denio de g(t) e de f(t), temos:

d 2 2kT x = dt
de onde

25

1 Teoria Cintica dos Gases

x2 =

RT 2kT t= t 3aNA

Em 1908, Jean-Baptiste Perrin conseguiu confeccionar micro esferas de ltex, com raios determinados e estudou o movimento browniano dessas partculas numa srie de emulses, variando a dimenso das partculas, o lquido de suspenso, a temperatura, etc. e sempre 23 23 obtendo o mesmo valor para NA , entre 5,5 10 e 7,2 10 , conforme suas prprias palavras, no discurso que proferiu na entrega do premio Nobel que recebeu por seus trabalhos com o movimento browniano. A excelente concordncia dos resultados fez com que a teoria atmica da matria passasse a ter a ampla aceitao.

Figura 1.8: Simulao numrica: Componente

da posio de uma partcula browniana

em funo do tempo para trs gotas de mesmo raio. No laboratrio didtico, realizamos uma medida do nmero de Avogadro, com base no estudo do movimento browniano em gotas de leo, utilizando o mesmo equipamento e tcnica da experincia de Millikan. Nessas medidas entretanto, escolhe-se gotas bem menores que as usadas nas medidas da carga do eltron, de modo a aumentar o efeito, tornando a observao mais fcil e precisa. Se zermos um grco, no dos deslocamentos a cada intervalo de tempo na gura 1.8.

t,

mas da

posio relativa a uma origem em relao ao tempo, teremos uma curva como as mostradas A principal caracterstica dessas curvas, que elas so semelhante em qualquer escala de tempo em que a observamos. Por exemplo, se numa das curvas da 1.8, tomarmos uma faixa de 0 a 50 ao invs de 0 a 500, o aspecto da curva no se altera. Uma

26

1.7 Exerccios

curva com comportamento como as da gura, no qual ele se repete sempre, qualquer que seja a escala do eixo que utilizamos para observ-lo, chamado fractal (embora no presente caso, haja um limite inferior de escala, dado pela escala atmica).

1.7 Exerccios
1.- No aparelho de Thomson mostrado nas notas de aula, as placas D e Esto separadas por 1.5 cm, tm 5 cm de comprimento e so mantidas a uma diferena de potencial de 50 V. a) Se os eltrons tm energia cintica igual a 2000 eV, encontre a deexo produzida aps o percurso de 5 cm entre as placas. b) Qual a deexo total da mancha na tela, considerando que os eltrons percorrem uma distncia adicional de 30 cm na regio livre de campo, antes de atingir a tela? c) Qual a intensidade de campo magntico que seria necessria entre as placas para que no houvesse deexo? 2.- Para uma gota de leo de raio a, caindo sob ao somente da fora da gravidade e da resistncia do ar, determina-se a velocidade de queda pela medida do tempo de queda 3 numa distncia de 1 mm. Sabendo-se que a densidade do leo igual a 0.8 g/cm , e que 4 o coeciente de viscosidade do ar = 1,8 10 poises (sistema cgs), faa uma tabela de valores do raio em funo do tempo de queda, para de 5 s. 3.- Calcule

tq

variando de 5 a 40 s em intervalos

vrms

para o

H2

temperatura de 300K. Calcule a temperatura T para o qual

vrms

iguale a velocidade de escape do campo gravitacional terrestre, de 11,2 km/s. 3 4.- Calcule o nmero mdio de molculas/cm e o espaamento mdio entre elas: a) em

gua lquida. b) em vapor de gua, a 1 atm e 100 C (tratando como um gs ideal). c) no caso b), calcule a velocidade quadrtica mdia das molculas. d) Qual o tempo mdio entre duas colises? 5.- A funo de distribuio de velocidades de um grupo de N partculas dada por

dNv = avdv

onde

dNv

o nmero de partculas que tem velocidades entre v e v + dv, e a

uma constante. Nenhuma partcula tem velocidade maior que V , sendo que as velocidades podem variar entre 0 e esse valor mximo, V. a) Esboce o grco da funo de distribuio, ou seja

dNv /dv

em funo de v. b) Calcule o valor da constante a em termos de N e V. c)

Calcule a velocidade mdia , a velocidade quadrtica mdia e a velocidade mais provvel em termos de V. d) Qual porcentagem das partculas tem velocidades entre a velocidade mdia e V? E entre a velocidade quadrtica mdia e V? 6.- Assuma que os tomos de hidrognio na atmosfera do sol obedeam uma distribuio de velocidades Maxwelliana. a) Dado que a temperatura no sol de 6000 K calcule a energia cintica de um desses tomos se movendo com a velocidade mais provvel encontrada nessa distribuio. b) Calcule a velocidade desse tomo. 7.- Ao nvel do mar, a composio volumtrica da atmosfera 21% de oxignio e 79% de nitrognio (desprezando-se cerca de 1% de outros gases, principalmente argnio). Suponha (embora no seja uma boa aproximao) que a temperatura no varie com a altura e que seu valor seja 10C. Neste caso, qual seria a composio volumtrica da atmosfera a 10 km 27 de altitude? (tome 1 unidade de massa atmica = 1,66 10 kg ).

27

1 Teoria Cintica dos Gases

8.- Para um gs ideal em equilbrio trmico, qual a frao das molculas cujas velocidades diferem em menos de 1% da velocidade mais provvel

vmp ?

Note que podemos aproximar

v dv

neste caso.

9.- Mostre que g(v) tem valor mximo para ser escrita como:

v = vm = (2kT /m)1/2 . f (vx )


pode

10.- a) Mostre que a funo de distribuio de componentes de velocidades

1 f (vx ) = (2)1/2 vo evx /2vo


onde

vo = vrms = (kT /m)1/2 .

Considere 1 mol de um gs e aproxime

0.01vo .

Encontre o nmero de molculas em

vx

para: b)

vx = 0.

c)

dvx por vx = vx = vo . c) vx = 8vo .

11.- Considere as seguintes foras em uma gota de leo no experimento de Millikan: gravitacional, eltrica, atrito e boiante. eltrico aplicado faz com que a gota suba. 12.- Usando a distribuio de mdulos velocidades de Maxwell a) Escreva a integral com a expresso para o nmero de molculas num gas ideal com velocidade v>c a T=293 K. b) Explique porque o resultado numrico da expresso encontrada em a) despresvel. 13.- Encontre com T = 35 C. Desenhe um diagrama mostrando as foras na gota a) quando o campo eltrico desligado e a carga cai livremente. b) quando o campo

vmp para o gs N2

do ar a) num dia frio com T = -10 C, b) num dia quente,

28

2 As Origens da Mecnica Quntica


2.1 A Radiao do Corpo Negro
Slidos aquecidos emitem a chamada radiao trmica. Isso pode ser facilmente observado numa lmpada incandescente de bulbo transparente, quando aumentamos lentamente a tenso aplicada no lamento. Inicialmente, para baixas tenses (e temperaturas do lamento), no podemos ver nenhuma modicao aparente no aspecto do lamento, mas colocando-se a mo prximo ao bulbo, teremos uma sensao trmica indicando a maior temperatura do lamento. Depois, o lamento comea car a car avermelhado e continuamente, medida que aumentamos a tenso, vai cando mais claro, at que atinja a tenso nominal de operao quando o lamento emite luz branca. Se dispersarmos essa radiao por um prisma ou outro tipo de espectrgrafo, veremos que o espectro de freqncias da radiao emitida contnuo. H vrios outros tipos de radiao emitidos pela matria. Gases e vapores ionizados podem emitir uma radiao caracterstica de cada material, cujo espectro, no entanto, constitudo de freqncias discretas. Raios X so emitidos por slidos, quando bombardeados por eltrons ou outras partculas carregadas em altas energias. Estes tm um espectro discreto, mas so sempre acompanhados por outros, de espectro contnuo, emitidos na desacelerao rpida dos eltrons, dentro do slido onde incidem. Certos slidos ou lquidos podem ainda emitir uma radiao caracterstica, quando iluminados (excitados). Este fenmeno chamado uorescncia, quando a emisso de radiao cessa imediatamente aps removida a fonte de luz excitadora e de fosforescncia, se a emisso de radiao persiste aps retirada a fonte excitadora. Os raios gamas, um outro tipo de radiao eletromagntica, de freqncia ainda maior que os raios X, so emitidos pelos ncleos atmicos em processos de desintegrao radioativa (decaimento radioativo). Neste captulo, entretanto, nos restringiremos descrio das propriedades da radiao trmica. O espectro de freqncias da radiao trmica emitida por um corpo temperatura T especicada pela radiana espectral freqncia entre radiana,

RT ()

denida de modo que

RT ()d

corresponda

energia, por unidade de rea e por unidade de tempo, emitida pela radiao trmica de

e + d

por um corpo temperatura T.

RT ()

portanto proporcional A

funo de distribuio de energia em funo das freqncias, da radiao trmica.

RT

corresponde energia total, por unidade de tempo e de rea do emissor

denida como:

RT =
0

RT ()d

29

2 As Origens da Mecnica Quntica

Observa-se experimentalmente, que as caractersticas de da constituio do corpo que emite a radiao.

RT ()

dependem muito pouco

RT ()

basicamente uma funo da tem-

peratura do corpo. Na verdade, corpos muito reexivos ou muito transparentes, se comportam quantitativamente muito diferentes dos corpos opacos e pouco reexivos. Corpos como esses podem ainda ser caracterizados pelo coeciente de absoro de energia trmica. O coeciente de absoro a corresponde frao de energia trmica incidente no corpo que absorvido, o restante sendo portanto reetido. Sendo r o coeciente de reexo, temos portanto:

a+r =1
No consideramos aqui, os corpos translcidos, para os quais teramos ainda uma parte da radiao trmica transmitida pelo corpo. Para os corpos opacos, o coeciente de transmisso nulo. Um corpo, para o qual r=0 e portanto a=1, chamado corpo negro, um absorvedor perfeito de radiao. Corpos de quaisquer materiais, cuja superfcie pintada com uma tinta preta e fosca (como por exemplo fuligem) so boas aproximaes de corpos negros. Experimentalmente, a realizao mais prxima de um corpo negro, obtida com um orifcio pequeno, num corpo slido qualquer, no qual h uma ampla cavidade interna, que se comunica com o exterior somente pelo orifcio. O orifcio se comporta como um absorvedor ideal de radiao trmica. Como se v na gura 2.1, a radiao incidente nele entra na cavidade e em parte absorvida pelas paredes da cavidade e parte reetida para outros pontos da cavidade e (especialmente se as paredes da cavidade tiverem um coeciente de absoro grande) apenas uma frao muito pequena escapa pelo orifcio. compararmos a radiana Se

RT

da radiao emitida pelo orifcio de um corpo negro a uma

temperatura T, com a de qualquer outro corpo, na mesma temperatura, veremos que a radiana do corpo negro sempre maior. Podemos denir o coeciente de emisso de radiao de um corpo, temperatura T, pela razo da radiana desse corpo em relao de um corpo negro, na mesma temperatura:

e=

RT cn RT a=1
para

Para superfcies em geral, em equilbrio trmico, a taxa de absoro deve ser igual de emisso. Desse modo, temos

a=e

para qualquer corpo. Como por denio

um corpo negro, ele tambm um emissor perfeito de radiao trmica (e

= 1).

2.1.1 Lei de Stefan-Boltzmann e Deslocamento de Wien


Em 1879, Stefan, com base em dados experimentais, observou que a radiana de um corpo negro temperatura T proporcional a T elevado quarta potncia:

cn RT = T 4
Posteriormente Boltzmann demonstrou, aplicando as leis da termodinmica radiao eletromagntica (como num ciclo de Carnot), a validade da expresso acima, conhecida

30

2.1 A Radiao do Corpo Negro

Figura 2.1: Corpo Negro construdo como orifcio numa cavidade metlica.

como lei de Stefan-Boltzmann. A constante de Stefan-Boltzmann Observando as curvas

= 5.67108 W/m2 K 4 .

RT ()

como as mostrada na gura 2.2, podemos vericar que o

comprimento de onda para

o qual

mximo, diminui medida em que a temperatura

em que a curva foi medida aumenta, obtendo-se a relao:

m T = cte. = 2.90 103 mK


onde

corresponde ao comprimento de onda onde

RT ()

mximo.

Esta relao

conhecida como a lei do deslocamento de Wien.

Esta relao mostra que as curvas

RT () tm a seguinte caracterstica:

Se gracarmos vrias curvas

diferentes, no como funo de T, mas em funo do produto

RT () para temperatura T , os valores de RT ()

mximos para todas as curvas, estaro alinhados na mesma posio do eixo das abscissas,

T ,

correspondendo ao valor

m T .

Os valores dos mximos sero obviamente diferentes,

com valores maiores para temperaturas maiores. Entretanto, se gracarmos no eixo vertical RT () , em funo de T , ento todas as curvas se no o valor de RT (), mas o da razo T5 superpem perfeitamente, conforme visto na gura abaixo. Este resultado mostra que RT () a razo uma funo universal f (T ). O fato de termos sempre o produto T T5 na dependncia de f , mostra que a curva R para qualquer temperatura, ter as mesmas Isso quer dizer por exemplo max que se 1 for o comprimento de onda para qual RT 1 tem o valor igual metade de RT 1 , ento se elevarmos o corpo negro temperatura T2 , ento RT 2 ter valor igual metade max do novo valor mximo RT 2 , para o comprimento de onda 2 , dado por 2 T2 = 1 T1 . propriedades para mesmos valores de

T ,

ou seja, para

2 T2 .

(T )5 RT () = CT F (T ) = C 5 F (T ) = C5 f (T )
5

31

2 As Origens da Mecnica Quntica

Figura 2.2: Distribuio espectral

Figura 2.3: Vericao experimental da lei de deslocamento generalizada de Wien.

32

2.1 A Radiao do Corpo Negro

Onde

f (T ) = (T )5 F (T ).

Esta relao pode ser obtida a partir dos conceitos da

termodinmica e da mecnica estatstica e o mximo que se pode obter na explicao da radiao do corpo negro, com a fsica clssica. Como veremos a seguir, a tentativa de se obter

f (T )

com base na fsica clssica falha completamente.

2.1.2 Aplicaes e Exemplos

Figura 2.4: Espectro da radiao solar que atinge a Terra

Figura 2.5: Radiao infravermelho emitida pelo corpo humano (direita). esquerda a mesma cena registrada com luz visvel.

Na gura da

33

2 As Origens da Mecnica Quntica

Efeito estufa
Uma aplicao bastante atual dos conceitos de corpo negro, corresponde ao clculo (que faremos em primeira aproximao), da temperatura mdia na superfcie da Terra e do efeito estufa causado pela atmosfera terrestre. Constituida majoritariamente de nitrognio (N2) e oxignio (O2), h tambm na atmosfera outros componentes em quantidades bem menores, como H2, O3 (oznio), vapor d'gua, CO2, NH4, etc. So essas molculas tri-atmicas as principais responsveis pelo efeito estufa. Os espectros da radiao solar incidente, da radiao emitida pela Terra e de absoro pela atmosfera terrestre so vistos na gura 2.6.

Figura 2.6: (a) Espectro de emisso de corpo negro para o Sol (6000 K) e para a Terra (255 K), (b) frao de radiao absorvida enquanto passa da superfcie at o topo, e c) a absorvida da tropopausa at o topo (Goody e Yung,  Atmospheric Radiation , Oxford Univ. Press, 1989). Vamos considerar a situao mais simples, com a atmosfera totalmente transparente, de modo que no h nenhum efeito estufa. Chamando de S a constante solar (radiao mdia que atinge o topo da atmosfera da Terra, por metro quadrado) e Te a temperatura mdia da Terra nessas condies, e considerando a Terra como um corpo negro, temos:

S(1 ) = Te4 Te
Onde

S(1 )/
obtem-se

o albedo terrestre, ou seja a frao da energia incidente que reetida de Tomando S=340W/m2, e

volta para o espao.

= 0,3,

Te = 255K,

ou seja

-18C. Portanto, o efeito estufa causado pela atmosfera fundamental para a vida no Planeta, elevando esta temperatura para cerca de +15C. Vamos agora considerar um modelo

34

2.1 A Radiao do Corpo Negro

simples para a atmosfera, como sendo uma camada que totalmente transparente para a radiao solar incidente (faixa do visvel, tambm chamada de ondas curtas), mas que seja relativamente opaca para a radiao infravermelha. A radiao solar que atinge a superfcie da Terra (S(1

absorvida pelo solo e reemitida, na forma de radiao de corpo

negro temperatura Ts (temperatura da superfcie da Terra). Parte dessa energia ento absorvida pela atmosfera, que ento ter uma temperatura de equilbrio Ta. Considerando 4 tambm a atmosfera como um corpo negro, ela irradiar Ta ) tanto em direo ao solo quanto para o espao. Chando o coeciente de absoro da atmosfera, temos as seguintes equaes de balano radiativo (ver gura 2.7):

S(1 ) = R(1 ) + A (topo) S(1 ) + A = R (superfcie)

Onde

R = Ts4 .

Somando-se as duas equaes, obtem-se:

2S(1 ) = R(2 + )

Tomando

S(1 ) = Te4 ,

temos ento:

2Te4 = Ts4 (2 + ) Ts =

2 2

1/4

Te

para

= 0

temos a situao de atmosfera transparente e portanto

Ts = Te .

Se ima-

ginarmos a atmosfera totalmente opaca para o infravermelho (baixas frequncias), ento teremos o efeito estufa mximo. Neste caso, a temperatura mdia da superfcie da Terra ser:

Ts = 21/4 Te = 1,19Te = 303K

Isso corresponde a 30C de temperatura mdia, muito acima dos 15C atuais. Para obtermos a temperatura mdia atual, devemos considerar um fator de absoro da atmosfera

0,75).

35

2 As Origens da Mecnica Quntica

Figura 2.7: Balano energtico Terra-Atmosfera

Para uma estimativa mais realista da temperatura mdia da superfcie (e parte inferior da atmosfera), deve-se considerar um grande nmero de camadas na atmosfera, fazendo-se o balano energtico em cada uma, bem com ter em conta outras formas de transferncia de energia, como correntes na atmosfera, efeito de chuvas, etc.

2.1.3 A Lei de Rayleigh-Jeans


No interior da cavidade de um corpo negro, temos uma certa distribuio espectral de radiao eletromagntica em equilbrio termodinmico com as paredes da cavidade. Essas ondas so produzidas por osciladores (p. ex. eltrons em agitao trmica) nas paredes da cavidade. Nas paredes de uma cavidade metlica h sempre eltrons e outras cargas eltricas em constante vibrao devido a energia trmica, e portanto gerando essas ondas. No precisamos saber como essas ondas so geradas, mas sabemos que devem ser geradas de alguma forma. Isso o que tambm sabiam os fsicos do sculo XIX, quando estudavam esse problema. As ondas na cavidade, para se manterem em equilbrio, devem corresponder a ondas estacionrias. Como as ondas eletromagnticas correspondem a campos eltricos oscilantes na direo perpendicular direo de propagao, nas posies extremas (isto nas paredes), essas ondas devem ter amplitude sempre nula, pois o campo eltrico paralelo superfcie de um metal no pode ser diferente, sendo sempre cancelado pela mobilidade das cargas eltricas nos metais. Vamos a seguir obter a funo que descreve a densidade de 2 energia eletromagntica no interior de uma cavidade, T () = d U/dV d. A Quantidade

R() corresponde potncia irradiada pela cavidade, por unidade de rea e de comprimento c 3 irr de onda: RT () = d U /dAddt. Pode-se mostrar que R() = 4 T () .
Usando a teoria cintica clssica, podemos calcular a funo de distribuio de energia

36

2.1 A Radiao do Corpo Negro

das ondas na cavidade. Para isso, devemos conhecer o nmero total de graus de liberdade das ondas na cavidade, ou seja o nmero de ondas por intervalo de freqncias entre

e + d

ou comprimentos de onda entre

e + d.

Para obter esta funo, vejamos

antes um caso mais simples, unidimensional, como o da corda de um violo. A condio de ondas estacionrias numa corda de violo de comprimento L implica na amplitude nula das ondas nas extremidades de xao da corda. Portanto as ondas estacionrias podero ter 2L comprimentos de onda 1 = 2L, 2 = L, 3 = ,..., ou de um modo geral: n = 2L . Como 3 n c = c/, as freqncias possveis correspondentes so dadas por = 2L n ou n = 2L . c

Figura 2.8: Modos de vibrao de uma corda de violo No caso da radiao do corpo negro, estamos interessados principalmente na faixa de freqncias acima do infravermelho. Como os comprimentos de onda da radiao eletro6 magntica nessa regio so menores que 10 m, com cavidades de dimenses da ordem 4 de alguns cm, os n correspondentes so 10 ou maiores. Portanto, faz sentido, para esses valores, aproximar n por uma varivel contnua e perguntarmos pelo nmero de ondas estacionrias funo de

dn = N ()d com freqncias entre e + d . Da expresso acima para n em , temos: N ()d = 2L d . Ou seja, temos uma densidade uniforme de ondas c
com a direo do eixo

por unidade de freqncia. No caso tridimensional da cavidade, devemos considerar uma onda propagando-se numa direo arbitrria, fazendo um ngulo x,

com a do eixo y e

com a do eixo z. Uma onda eletromagntica tri-dimensional como

essa, tem seu campo eltrico dado pela relao:

E ( r ,t) = Ex i + Ey j + Ez k
onde

Ex = Eox sin(2x/x ) sin(2t)


e expresses semelhantes para dada por: por:

Ey

Ez .
e

Para uma cavidade cbica de lado L, a condio

para ondas estacionrias (componente de E paralelo parede deve ser sempre nulo)

2L/x = nx , 2L/y = ny

2L/z = nz ,
onde

com

Conforme visto na gura bidimensional abaixo, as relaes

nx , ny , nz nmeros inteiros. entre e x , y e nz so dadas

= x cos = y cos = z cos ,

o ngulo formado com a direo de

propagao da onda, com o eixo z, no mostrado na gura. Portanto temos as equaes:

37

2 As Origens da Mecnica Quntica

2L 2L 2L cos = nx ; cos = ny ; cos = nz

Figura 2.9: Representao bi-dimensional de uma onda estacionria numa cavidade.

elevando ao quadrado essas equaes e somando, notando-se ainda que os ngulos acima 2 2 2 obedecem a relao cos +cos +cos = 1 (para o caso bi-dimensional v-se facilmente 2 2 2 pois cos = cos (/2 ) = sin ) temos ento:

n2 + n2 + n2 = ( x y z
Tomando agora

2L 2 )

= c/

e substituindo na relao acima, temos:

= nx ,ny ,nz

c 2

n2 n2 n2 y x + 2+ z L2 L L2
corresponde a todas

Portanto, o nmero de ondas de freqncia menores ou iguais a as combinaes de

tais que o valor do membro direito da equao acima seja

menor ou igual a . Para encontrar esse nmero, vamos colocar num grco 3D, com eixos x = nx , y = ny e z = nz pontos correspondentes a cada valor de nx ,ny ,nz (ver gura 2.10), L L L lembrando que somente faz sentido valores positivos de nx ,ny ,nz (ou seja, um octante).

38

2.1 A Radiao do Corpo Negro

Figura 2.10: Representao dos diferentes modos de ondas estacionrias na cavidade, com valor de

c 2

n2 x L2

n2 y L2

n2 z No presente caso, l1 L2

= l2 = l3 = L

O volume ocupado por cada ponto igual a mero de pontos por unidade de volume

1/L3 . Portanto a densidade de pontos (n = L3 . O volume correspondente aos valores de

nx ,ny ,nz

que fornecem freqncias menores que

V =

14 r3 com 83

r=

c 2

n2 x L2

n2 y L2

n2 z . L2

Portanto o nmero total

dado por:

4 n = V = L 3 c
A frao (dn) de ondas com freqncia entre a expresso acima:

e +d pode ento ser obtida derivando-se 4L3 2 d c3

dn = N ()d =

Para cada uma dessas freqncia, temos na verdade duas ondas independentes, com a direo do campo eltrico em duas direes perpendiculares. Portanto o nmero total de ondas estacionrias na cavidade o dobro da quantidade obtida acima:

N ()d =

8L3 2 d c3

O teorema de eqipartio de energia diz que cada grau de liberdade na expresso para 1 a energia de um sistema, corresponde a uma energia mdia kT . No caso de osciladores 2 e de ondas, a cada oscilador ou onda temos dois graus de liberdade (energias cinticas e potencial elstica, ou energia no campo eltrico e no magntico no caso das ondas).

39

2 As Origens da Mecnica Quntica

Portanto a energia mdia por onda estacionria ser kT. Obtemos ento o espectro de 3 densidade de energia por unidade de volume (= L ) e por unidade de freqncia das ondas na cavidade:

T ()d =

1 8kT 2 kT N ()d = d V c3 1 e 2 = 1 +d o mesmo que o de ondas 2 = 1 + d. Como, se para um dado d potemos ento a relao dn = ()d = ()d .
e

Para obtermos a expresso em termos do comprimento de onda, (()d) devemos lembrar que o nmero de ondas com freqncia entre com comprimento de onda entre sitivo, o correspondente Ainda, como

1 = c/1

d ser negativo, d = (c/2 )d, temos nalmente: T ()d =

8kT 2 8kT 8k d = d = 5 T d c3 4
Note que a medida cresce continuamente,

que a lei de Rayleigh-Jeans para a radiao do corpo negro. que vamos para freqncias maiores do espectro (ultravioleta) enquanto que a curva experimental tende a zero. conhecida como a catstrofe do ultravioleta.

()

Esta falha na previso clssica cou

2.1.4 A Teoria de Planck Para a Radiao do Corpo Negro


No nal do sculo XIX, Max Planck procurava uma soluo para o problema da radiao do corpo negro. Sabendo que o entendimento desse fenmeno era fundamental, concluiu que deveria haver alguma falha nas teorias, mas cujas origens no eram at ento conhecidas. Por isso tentou, exaustivamente, qualquer soluo para o problema, mesmo que para tal, tivesse que fazer hipteses no muito justicveis. Vamos tentar seguir um possvel caminho desenvolvido por Planck, com base em nossas dedues anteriores para o caso das molculas de gs. Na obteno da energia mdia das partculas do gs, utilizamos inicialmente uma distribuio discreta de valores de velocidade (ou de energia) para as molculas do gs e depois substitumos essa distribuio por outra contnua. Vamos voltar e reconsiderar esta hiptese, para o caso os osciladores harmnicos correspondentes radiao em equilbrio na cavidade do corpo negro. A distribuio de energias de Maxwell1 1 2 2 Boltzmann para osciladores harmnicos unidimensionais (E = mv + kx ) dada por: 2 2 F (E)dE = AeE/kT dE. Considerando ento que temos ni osciladores com energia Ei e tomando as energias discretas os

Ei

em intervalos regulares,

E0 = 0; E1 = E; E2 = 2E

e assim por diante e supondo ainda que a distribuio de Maxwell-Boltzmann seja vlida,

ni

seriam dados por:

ni = no eEi /kT = no eiE/kT


Com base nessa hiptese, vamos calcular a energia mdia dos osciladores:

E =

ni Ei 1 = (no Eo + n1 E1 + n2 E2 + ...) = N ni

40

2.1 A Radiao do Corpo Negro

1 (0 + Eno eE/kT + 2Eno e2E/kT + ...) N no EeE/kT E = (1 + 2eE/kT + 3e2E/kT + ...) N E =


observando que o termo entre parnteses na expresso acima pode ser escrito como 1 2x + 3x2 + ...) e que esta soma igual a (1x)2 , temos:

(1 +

E =
A soma

no EeE/kT 1 2 N (1 eE/kT )

N=

ni

pode ser tambm desenvolvida:

N=
e portanto

ni = (no + no eE/kT + no e2E/kT + ...) = no (1 + x + x2 + ...) = N=


no . Substituindo este valor na expresso para , temos: 1eE/kT

no (1 x)

E =

EeE/kT (1 eE/kT ) (1 eE/kT )


2

EeE/kT E = E/kT = E/kT 1e e 1 E = kT :

Veja que se tomarmos o limite para

E 0 E 1 E

obtemos o resultado clssico,

E0 eE/kT
Aplicando agora o valor obtido para

lim

E = kT E/kT

na expresso de Rayleigh-Jeans para a distribuio

de energias da radiao do corpo negro, obtemos:

()d =
presso

8 8 E 8 E E d = 4 E/kT d = 5 E/kT d 4 e 1 e 1

Com base no resultado obtido utilizando o deslocamento de Wien generalizado, a exE deve ser portanto uma funo f (T ). Para que isso ocorra, temos duas eE/kT 1 possibilidades na escolha de E . Por exemplo, E = T ou E = /. Com a primeira possibilidade, a distribuio para a radiao do corpo negro ca:

()d =
e com a segunda possibilidade:

8 T d 5 e/k 1

()d =

8 d 5 e/kT 1 E ,
continuamos a ter a

Notemos que com a escolha da primeira possibilidade para para

catstrofe do ultra-violeta, mas escolhendo-se a segunda possibilidade, essa divergncia

no ocorre, pois:

41

2 As Origens da Mecnica Quntica

C 1 e/ = lim =0 0 5 e/ 1 0 5 lim
Planck vericou ainda que a expresso obtida para experimentais, escolhendo-se o valor da constante 34 da luz e h = 6.23 10 Js = 4.14 1015 eV s hoje conhecida como a constante de Planck, considera como uma constante universal da natureza. Usando a relao mostrada c anteriormente, RT () = T (), temos nalmente a expresso: 4

() descrevia perfeitamente os dados tal que = hc onde c a velocidade

RT () =
ou, em termos de freqncias:

2 hc2 5 ehc/kT 1

RT () =

2 3 h h/kT 2 c e 1

Max Planck apresentou estes resultados numa reunio da Sociedade Alem de Fsica em 14 de dezembro de 1900. Esta data considerada como a do nascimento da Mecnica Quntica. Devemos mencionar ainda um importante detalhe da teoria de Planck. De acordo com sua hiptese, um oscilador harmnico pode ter energias que so mltiplas de uma quantidade xa, zinho.

h : E = 0, h, 2h, ..., nh, .... nh

A emisso (e a absoro) de radiao pelo para o imediatamente abaixo,

oscilador ocorre somente quando ele pula de um estado de energia para um outro viPassando do estado de energia

(n 1)h ,

oscilador perde uma quantidade de energia radiao. Uma quantidade sando de um estado

que emitida na forma de um pulso de Essas idias (principalmente a de

de energia pode tambm ser absorvida pelo oscilador, pas-

nh

para o de energia

(n + 1)h .

absoro) no eram ainda muito claras quando Planck postulou sua teoria, uma vz que ele no havia incluido a quantizao da energia radiante (o fton), que seria introduzida mais tarde, como veremos, por Albert Einstein.

2.1.5 O Calor Especco dos Slidos


Um outro sistema em que a hiptese de Planck foi inicialmente aplicada, o caso do calor especco de slidos. Como vimos, classicamente, considerando os tomos de um mol de um slido como um conjunto de 3NA osciladores harmnicos, a capacidade calorca a dU volume constante ser Cv = = 3R. Experimentalmente este o valor obtido para dT v altos valores de T, mas Cv tende a zero, quando a temperatura absoluta tende a zero. Einstein, em 1908, usou o resultado de Planck para a energia mdia de um conjunto de osciladores, considerando os tomos do slido como um conjunto de freqncia

3NA

osciladores de

sendo portanto a energia mdia por mol dada por:

U = 3NA E =

3NA h h/kT e

42

2.2 O Efeito Fotoeltrico

de onde se obtm:

dU Cv = dT
ou, substituindo

=
v

3NA h

h kT 2 (eh/kT

eh/kT 1)
2

3NA k

h 2 h/kT e kT 2 (eh/kT 1)

NA k = R, Cv = 3R
h 2 h/kT e kT 2 (eh/kT 1)
e

No limite para altas temperaturas,

eh/kT 1
2

h/kT

h 1 1+ + kT 2

h kT

+ ... 1

h kT

1+

1 h + ... 2 kT

e portanto, freqncia

Cv = 3R,

conforme previsto. Analogamente fcil vericar que o resultado

tende a zero para T tendendo para zero. Para cada slido, deve ser encontrado o valor da

dos osciladores (que dependem da fora de mola da ligao entre os tomos Na gura 2.6, vemos o resultado previsto pela equao acima, comparado com

em cada caso. Este valor pode ser denido em termos da chamada temperatura de Einstein

TE = h/k .

dados experimentais. Embora qualitativamente correto, h ainda pequenas discrepncias com relao aos resultados experimentais. Somente em 1912, P. Debye, considerando as molculas vibrando no todas numa mesma freqncia, mas como um sistema de osciladores acoplados de diferentes freqncias, conseguiu obter o resultado correto para este problema.

2.2 O Efeito Fotoeltrico


Por volta de 1887, H. Hertz realizava a srie de experimentos com os quais demonstrou a existncia das ondas eletromagnticas. Para isso utilizou um circuito ressonante tipo bobina-capacitor, convenientemente acoplado a um par de pontas metlicas colocadas a uma pequena distncia uma da outra. Induzindo um pulso de tenso no sistema, ondas eletromagnticas eram emitidas pelo sistema e uma faisca entre as pontas era produzida. A uma certa distncia desse sistema, um outro sistema anlogo, funcionava como receptor das ondas hertzianas. No receptor, a energia eletromagntica capturada pelo sistema era utilizada para produzir a faisca nas correspondentes pontas. Hertz media a intensidade do sinal recebido afastando controladamente as pontas do receptor, at que estas no produzissem mais faiscas, para uma dada condio do gerador. Analisando cuidadosamente o problema, vericou que podia obter faiscas com distncias maiores entre as pontas, se deixasse a luz produzida pelas pontas do gerador atingir as do receptor. Utilizando vrios obstculos colocados entre as pontas dos dois aparelhos, como papelo, vidro e quartzo, observou que o vidro, diferentemente do quartzo, afetava a distncia mxima e concluiu, corretamente, que o efeito era causado pela incidncia, nas pontas do receptor, de luz

43

2 As Origens da Mecnica Quntica

Figura 2.11: Teoria de Einstein para o calor especco de slidos

44

2.2 O Efeito Fotoeltrico

ultravioleta produzida na descarga do transmissor. Este fenmeno conhecido como efeito

fotoeltrico : a luz ultravioleta (ou radiaes mais energticas como raios X e raios gama)
incidindo num metal faz com que eltrons sejam ejetados da superfcie metlica. interessante notar a ironia desta descoberta, pois ao mesmo tempo que demonstrava a existncia das ondas eletromagnticas, a observao deste fenmeno secundrio levaria, muitos anos depois, ao desenvolvimento da teoria corpuscular da luz, desenvolvida por Einstein em 1905 exatamente para explicar este fenmeno.

Figura 2.12: Fotoclula como a usada por Lenard para o estudo do efeito fotoeltrico. Mais tarde, por volta de 1900, numa srie de experimentos realizados independentemente por Lenard e por Merrit e Stewart, as propriedades gerais deste fenmeno foram estabelecidas. Utilizando um instrumento semelhante ao visto na gura 2.7, foi demonstrado serem emitidas partculas do catodo, com mesma razo e/m dos raios catdicos. Todos os eletrodos so mantidos em vcuo e cuidados especiais devem ser tomados com a qualidade da superfcie do catodo (chamado de fotocatodo), pois em geral, a oxidao ou contaminao da superfcie deste reduz consideravelmente o efeito. Iluminando-se o catodo C com luz introduzida pela janela de quartzo Q pode-se ento coletar os eltrons emitidos pelo catodo, no anodo A. Mantendo-se uma diferena de potencial sucientemente grande entre o anodo (+) e o catodo (-), observa-se que a chamada corrente fotoeltrica proporcional intensidade de luz incidente no catodo. Diminuindo-se a tenso, partir de um certo valor, a corrente comea a diminuir. Para polarizao reversa (catodo + e anodo -), a corrente continua a diminuir com o aumento da tenso, permanecendo nula para valores de tenso reversa maiores que um dado valor tambm que o valor de

Vo ,

como visto na gura abaixo. Observa-se

Vo

proporcional freqncia da luz incidente. Outra observa-

o corresponde da existncia de um limiar de freqncias para a ocorrncia do efeito. Mesmo com polarizao direta dos eletrodos, a corrente fotoeltrica permanece nula para luz incidente de freqncia abaixo de um certo valor

o ,

independente da intensidade da

luz incidente. Outra caracterstica do fenmeno que no h nenhum intervalo de tempo entre a incidncia da luz e o aparecimento da corrente fotoeltrica. Sabendo-se que so emitidos eltrons da superfcie metlica, pode-se ento associar o potencial reverso emitidos.

Vo

para o qual cessa a corrente com a energia mxima dos eltrons

Vo

chamado potencial de freamento e a energia mxima dos eltrons emitidos

dada por:

45

2 As Origens da Mecnica Quntica

Figura 2.13: Curvas caractersticas de IxV, para diferentes intensidades de luz, de mesmo comprimento de onda.

m Ec = eVo
Classicamente, podemos considerar o eltron atmico recebendo energia atravs do campo eltrico oscilante da onda eletromagntica, como num oscilador harmonico forado. A lu2 minosidade da onda estando uniformemente distribuda e sendo igual a I (W/m ) e cada 2 eltron recebe uma energia Ia por segundo, onde a a dimenso do sistema oscilante, tipicamente o raio atmico. Portanto qualquer que seja a freqncia da onda eletromagntica, o eltron deveria receber a mesma energia, desde que elas tivessem a mesma intensidade. Por outro lado, mesmo para luz de baixa intensidade, a energia cedida pela onda poderia ser armazenada pelo eltron oscilante durante um intervalo de tempo

t, at que esta fosse

maior que a energia de ligao do eltron ao metal, e ento este seria ejetado. Por exemplo, sabendo-se que para o potssio (K), a energia de ligao do eltron ao metal de cerca de 2.1 eV = 3.4 1019 J . Fazendo-se incidir numa placa de K luz de intensidade de 1 W/m2 , e 10 considerando o raio atmico a 10 m o eltron receber energia a uma taxa dada por:

R = a2 1 = 3.14 1019 J/s


portanto, para arrancar o eltron, seria necessrio esperar um intervalo de tempo

t =

3.4 1019 = 10 s 3.14 1020

Em 1905, Albert Einstein, utilizando, de uma forma mais geral, as idias de Planck para a energia dos osciladores na cavidade do corpo negro, conseguiu explicar as propriedades observadas no efeito fotoeltrico. Planck, em sua demonstrao, se restringiu quantizao da energia para o caso dos osciladores (eltrons) nas paredes da cavidade. As ondas no

46

2.2 O Efeito Fotoeltrico

interior da cavidade (produzida pelos eltrons oscilando) eram quantizadas em decorrncia disso. Einstein, ao invs disso, considerou que a prpria energia radiante era quantizada, sendo portanto constituda de corpsculos cada um portanto uma quantidade xa de energia. Os fenmenos usuais no permitiriam observar essa caracterstica devido ao enorme nmero de ftons normalmente associado energia radiante (assim como um lquido aparenta ser um uido contnuo e no formado por elementos discretos). interessante notar, que antes da descoberta da difrao da luz, Newton desenvolveu um modelo corpuscular para a luz, que no entanto no corresponde s idias de Einstein, principalmente porque seu modelo no previa a difrao da luz, fenmeno tipicamente ondulatrio). Para explicar a difrao e a interferncia, Einstein sups que as partculas de luz (ftons) no se movem como partculas usuais, mas que se propagam com intensidades mdias dada pela amplitude da onda eletromagntica associada, dada pelo modelo ondulatrio. O carter corpuscular seria manifestado apenas no processo de interao da radiao eletromagntica com a matria (na emisso e absoro). Seguindo as idias de Planck, associou radiao de freqncia

ftons de energia

E = h .

A intensidade de luz agora dada pelo nmero

de ftons emitidos por unidade de tempo. Sups tambm, que no efeito fotoeltrico, um nico fton interage com um eltron, sendo completamente absorvido por este, que aps a interao ter uma energia cintica:

o Ec = h
Aps receber esta energia pela interao com o fton, o eltron deve ainda perder alguma energia at escapar da superfcie do metal. A energia cintica do eltron ejetado do metal ser portanto:

o Ec = Ec w = h w
onde w o trabalho realizado para arrancar o eltron do metal. Esta energia depende

das condies em que a interao se deu. Aqueles que, aps a interao no perdem nenhuma energia extra, mas somente a energia necessria para vencer a barreira de potencial existente na superfcie dos metais, conhecida como funo de trabalho,

wo ,

tero energia

cintica mxima. Portanto a energia cintica mxima dos eltron emitidos ser dada por:

m Ec = h wo
Isso explica perfeitamente a existncia de um limiar de freqncias

(h > wo )

para a

emisso dos fotoeltrons e tambm que a energia dos eltrons emitidos no esteja relacionada intensidade da luz incidente, mas sim que a corrente eltrica (nmero de eltrons emitidos) seja proporcional intensidade de luz (nmero de ftons absorvidos). Em 1914, R. Millikan realizou uma srie de medidas com grande preciso, do potencial de freamento

Vo

em funo da freqncia da luz incidente e obteve a conrmao da teoria Em 1921 Einstein recebeu o prmio As idias originais de

de Einstein, determinando a constante de Planck.

Nobel pelo desenvolvimento da teoria para o efeito fotoeltrico. desenvolvimento.

Planck se mostravam ser de aplicao mais geral e a Mecnica Quntica comeava seu

47

2 As Origens da Mecnica Quntica

A questo a respeito do tipo de eltron que interage com o fton outra questo que no tem explicao clssica. Sabe-se que os condutores so muito mais ecientes na produo de fotoeltrons que os materiais isolantes, que praticamente no tm eltrons ejetados, a no ser com a irradiao por ftons de maiores energias, como os raios-X. Como num condutor tem-se os eltrons ligados aos tomos e os chamados eltrons de conduo, que so livres dentro do metal, espera-se que sejam esses os envolvidos no efeito fotoeltrico (a teoria clssica da conduo eltrica em metais foi desenvolvida por Lorentz e outros, logo aps a descoberta dos eltrons). Entretanto, pode-se vericar facilmente que na coliso de um eltron livre com um fton, no pode haver simultaneamente a conservao de energia e momento. O momento linear de um fton pode ser obtido com base na equao 2 2 2 2 4 relativstica que relaciona energia e momento E = p c + mo c , que para partculas sem massa de repouso, como o fton, se reduz a E = pc. Supondo por exemplo que a energia se 2 conserva, E = h = pe /2me . Mas pf = E/c = h/c = pe = 2me h . Para que a interao entre o fton e um eltron possa ocorrer, este ltimo deve estar ligado a um terceiro corpo, de massa muito maior (como por exemplo um tomo), de modo que possa receber a quantidade de movimento necessria para haver a conservao, sem no entanto carregar muita energia, de modo que com boa aproximao tem-se ainda

Ee = h .

Outro ponto

que diculta a interpretao de que so os eltrons livres (ou metlicos) os responsveis pela interao, que esses eltrons, formando uma espcie de gs no interior do metal (gs de eltrons livres) deveriam ter energia cintica distribuda de acordo com a distribuio 3 de Maxwell. Portanto aps a coliso, e energia total do eltron seria em mdia h + kT , 2 de modo que a energia mdia dos eltrons emitidos deveria depender da temperatura. Efeitos da temperatura na energia cintica desses eltrons pode ser observados no caso da chamada emisso termoeltrica, bastante estudado na poca. O efeito pode ser entendido qualitativamente como uma evaporao dos eltrons mais energticos, que tm de vencer a barreira de potencial da superfcie metlica (funo de trabalho) para serem emitidos. A corrente termoeltrica como funo da temperatura dada pela equao de Richardson:

I = AT 2 ewt /kT
onde

wt

o trabalho realizado pelo eltron para sair do metal.

Evidncias de que os

fotoeltrons so de mesma origem so obtidas da constatao que os valores medidos para a funo de trabalho de metais pelo efeito termoeltrico e pelo fotoeltrico so iguais (wt

wo ).

Embora para temperaturas prximas ambiente ou menores, a energia trmica mdia

pequena (

0.04

eV) e portanto seu efeito na energia dos eltrons ejetados dicilmente

seria notado. Millikan e Winchester estudaram cuidadosamente a dependncia do potencial de freamento com a temperatura, no observando nenhum efeito, mesmo a temperaturas bem mais altas, quando a energia trmica chega a cerca de 0.2 eV. A atribuio dos eltrons atmicos como sendo os responsveis pelos fotoeltrons emitidos traz outras diculdades ainda maiores na interpretao do efeito. A soluo para o problema s pode ser obtida mais tarde, quando por volta de 1928 Sommerfeld introduziu uma nova teoria para a conduo eltrica em metais, baseada na distribuio quntica de energia dos eltrons de conduo (distribuio de Fermi-Dirac),

48

2.2 O Efeito Fotoeltrico

Figura 2.14: Comparao entre as distribuies de Maxwell-Boltzmann e a de Fermi-Dirac para eltrons de conduo em metais.

49

2 As Origens da Mecnica Quntica

ao invs da distribuio maxwelliana. estado de energia.

De acordo com a mecnica quntica, partculas

como o eltron, prton, etc., chamadas frmions, no podem compartilhar um mesmo A gura 2.9 mostra a diferena entre as distribuies clssicas e as correspondentes qunticas, para vrias temperaturas diferentes. Contrrio distribuio clssica, na quntica h apenas uma pequena alterao na distribuio dos eltrons com energia prximas energia mxima, chamada energia de Fermi. Neste caso, a barreira de potencial na superfcie do metal tem energia e

Eb = EF + w

onde

a funo de trabalho

denida anteriormente. Portanto se um fton interage com um eltron com energia prxima

EF

ele escapa com energia mxima.

Se um eltron mais interno o que recebeu a Os efeitos da temperatura, conforme visto

interao, a energia de escape ser menor.

na gura, so muito pequenos para serem medidos com a tcnica utilizada por Millikan. Entretanto, eles fazem com que a corrente de fotoeltrons, medida como funo da tenso de freamento caia assintoticamente a zero, tornando mais difcil a determinao de

Vo .

Na

teoria quntica da conduo, esses eltrons no so considerados livres, mas ligados ao metal como um todo. Portanto a massa metlica total que recebe a quantidade faltante de momento, necessria para sua conservao.

2.3 Exerccios
1. Mostre que a lei de radiao de Planck se reduz lei de Wien para pequenos comprimentos de onda e a lei de Rayleigh-Jeans para os grandes. (Sugesto: Expanda o termo exponencial em srie de potncias para obter a segunda destas leis.) Dado que:

() =

8hc 1 (Lei de W ien) 5 ehc/kT

2. Mostre que a densidade de energia total na radiao de corpo negro sobre toda a faixa

idntica na forma lei de Stefan-Boltzmann para radiao 8 2 4 total. Sabendo que a constante de Stefan-Boltzmann = 5,67 10 W/m K , 4 obtenha a constante de Planck. Dado que : RT = T - lei de Stefan-Boltzmann x3 dx 4 (sugesto: = 15 ). 0 ex 1
de freqncias de 0 a 3. Uma massa de 10g est pendurada em um elstico com uma constante elstica de 25 N/m. Assuma que este oscilador quantizado justamente como os osciladores de radiao. a) Qual a energia mnima que pode ser fornecida a esta massa? b) Se a massa em repouso absorve a energia da parte a), qual a amplitude resultante? c) Quantos quanta de energia precisam ser absorvidos para se obter uma amplitude de 33 10 cm? Resp.: a) E = 5,3 10 J ; b) A= 2 1017 m; c) 2,5 1031 quanta. 4. Quando uma certa superfcie fotoeltrica iluminada com luz de diferentes comprimentos de onda, os seguintes potenciais de corte so observados:

(A) Vc (V )

3660 1,48

4050 1,15

4360 0,93

4920 0,62

5460 0,36

5790 0,24

50

2.3 Exerccios

Faa um grco de freqncia por potencial de corte (xVc ). Determine a) a freqncia de corte, b) o comprimento de onda de corte, c) a funo trabalho do material, e d) determinar o valor da constante de Planck h ( o valor de e sendo conhecido). Resp.: a) Hz; b) =6450 ; c) 1,92 eV; d) . 5. O que vai mudar no potencial de corte de emisso de fotoeltrons em uma superfcie se o comprimento de onda da luz incidente reduzido de 4000 para 3980? (Assuma que o decrscimo no comprimento de onda pode ser considerado um diferencial). 6. Radiao de comprimento de onda 2000 incide sobre uma superfcie de alumnio, cuja funo de trabalho 4.2 eV. a) Qual a energia cintica mxima do fotoeltron emitido? b) Qual o potencial de corte? c) Qual o comprimento de onda limite para o 2 alumnio? d) Se a intensidade da luz incidente de 2 W/m , qual o nmero mdio de ftons por unidade de tempo e por unidade de rea qua atinge a superfcie? 7. A funo de trabalho do potssio 2,24 eV. Se potssio metlico iluminado com luz de comprimento de onda 350 nm, encontre: a) a energia cintica mxima dos fotoeltrons e b) o comprimento de onda de corte. Resp.: a) 1,3 eV b) 554 nm 8. Quando csio metlico iluminado com luz de comprimento de onda 300 nm, os fotoeltrons emitidos tm energia cintica mxima 2,23 eV. Encontre a) a funo de trabalho do csio e b) o potencial de freamento se a luz incidente tem comprimento de onda 400 nm. Resp.: a) 1,91 eV b) 1,20 V 9. Luz de comprimento de onda 500 nm incide sobre uma superfcie metlica. Se o

potencial de freamento para o efeito fotoeltrico 0,45V, encontre a) a energia cintica mxima dos eltrons emitidos b) a funo de trabalho e c) o comprimento de onda de corte. Resp.: a) 0,45 eV b) 2,03 eV c) 612 nm 10. Qual a freqncia de corte para o efeito fotoeltrico em ltio (=2,9 eV)? Qual o potencial de freamento se o comprimento de onda da luz incidente for 400 nm? 11. Qual o comprimento de onda mximo da luz incidente capaz de produzir efeito fotoeltrico na prata (=4.7eV)? Qual ser a energia cintica mxima dos fotoeltrons se comprimento de onda reduzido metade? Resp.: 264 nm; 4,7 eV 12. Um laser de 2 mW (=530 nm) incide sobre um fotocatodo de csio (=1.9 eV). 5 Assumindo uma ecincia de 10 para a produo de fotoeltrons (1 eltron emitido 5 para cada 10 ftons incidentes), qual a corrente fotoeltrica? 13. O Sol e as estrelas se comportam, com boa aproximao, como corpos negros. para a)

Sabendo-se que o espectro de energia de radiao emitido pelo Sol tem um mximo esse mximo se encontra em estrela?

= 5100 , calcule a temperatura na superfcie do Sol. b) Para a estrela polar, = 3500 . Qual a temperatura na superfcie desta

51

2 As Origens da Mecnica Quntica

14. a) Supondo que a temperatura da superfcie do sol de 5700K, use a lei de StefanBoltzmann para determinar a massa de repouso perdida por segundo pelo sol sob a 9 forma de radiao. Considere o dimetro do sol como sendo 1,4 10 m. b) Que frao da massa do sol perdida por ano sob forma de energia eletromagntica? Considere 30 a massa de repouso do sol sendo 2,0 10 kg . 15. Obtenha a lei do deslocamento de Wien,

d()/d = 0. ex + x/5 = 1.

(Sugesto: faa

max T = 0.201hc/k , resolvendo a equao hc/kT = x e mostre que a equao citada leva a

Mostre ento que x=4.965 a soluo).

16. Supondo que uma lmpada incandescente pode ser aproximada por um corpo negro temperatura de 3000K, calcule a frao da energia irradiada pelo lamento que se encontra na faixa visvel (entre 4000 e 6000 ) (sugesto: aproxime a integral da radiana pela rea de um trapzio). 17. Uma massa de 2 kg est ligada a uma mola sem massa de constante de fora k=25 N/m. A mola esticada 0,40m da posio de equilbrio e ento solta. a) Encontre a energia total e a freqncia de oscilao de acordo com a fsica clssica. b) Assumindo a quantizao da energia, determine o nmero quntico n para o sistema. Resp.: a) E tot = 2,0 J; = 0,56Hz b) 5,4x1033 18. a) Use a lei de Stefan para calcular a energia total irradiada por unidade de rea de um lamento de tungstnio temperatura de 3000K (suponha que o tungstnio um radiador ideal). b) Qual a rea supercial do lamento de tungstnio de uma lmpada incandescente de 75W} (suponha que a perda de calor do lamento se d somente por radiao). 19. Uma lmpada de vapor de sdio tem potncia 10W. Usando 589 nm como o comprimento de onda mdio da fonte, calcule o nmero de ftons emitido por segundo. 19 Resp.: 3,0x10 /s 20. Calcule b) 9,89

max m

para a radiao de corpo negro para a) hlio lquido (4.2 K), b) tem-

peratura ambiente (300 K) e forno de fundio de ao ( 2500 K). Resp.: a) 0,69 nm c)1,16

21. Calcular a temperatura de um corpo negro se a distribuio espectral tem maximo 14 para: a) raios gama = 10 m. b) raios-X, 1 nm. c) luz vermelha, 670 nm. d) ondas de TV, 1m. e) ondas de AM, 200 m. 22. A temperatura de um corpo negro aumentada de 900 K para 1900 K. Por qual fator aumenta a potncia total irradiada por unidade de rea? Resp.: 19,9 23. O lamento de tungstnio de uma lmpada incandescente tpica opera temperatura de 3000 K. Em que comprimento de onda a intensidade da radiao emitida mxima? Resp.: 966 nm

52

2.3 Exerccios

24. Use um computador para calcular a lei de radiao de Plank para T=3000 K, a temperatura tpica do lamento de tungstnio de uma lmpada incandescente. Graque o intensidade da radiao em funo do comprimento de onda. a) Qual a frao da potncia irradiada na regio visvel? b) qual a razo entre a intensidade a 400 e 700 nm e a do mximo de emisso? 25. Em qual comprimento de onda a radiao emitida pelo corpo humano mxima? Resp.: 9,35

26. Uma estao de rdio FM de freqncia 107.7 MHz tm potncia de 50.000 W. Qual o nmero de ftons emitidos por segundo? 27. Quantos ftons por segundo esto contidos num feixe de radiao eletromagntica de potncia total 150W se a fonte : a) uma estao de rdio AM de 1100 kHz, 29 18 b) raios-X de 8 nm e c) raios gama de 4 MeV? Resp.: a) 2,06x10 b) 6,05x10 c) 14

2,34x10

53

2 As Origens da Mecnica Quntica

54

3 Interao de Ftons com a Matria


3.1 Introduo
No captulo 2, vimos um processo de absoro de ftons pela matria, o efeito fotoeltrico. Alm desse, outros dois processos de interao devem ainda ser descritos: o espalhamento elstico de ftons (espalhamento Compton) e a criao de um par eltron-psitron pela radiao eletromagntica. Nenhum desses efeitos pode ser previsto pela teoria clssica da radiao eletromagntica. A observao do espalhamento Compton s foi possvel aps a descoberta dos raios X e do enorme interesse em seu estudo que se seguiu aps a descoberta. Vamos ento ver inicialmente, as propriedades e caractersticas dos raios X.

3.2 Raios X
Na tarde de 8 de novembro de 1895, o alemo Wilheim K. Roentgen fazia experincias com um tubo de raios catdicos. Tendo envolvido o tubo com cartolina preta, acidentalmente observou que uma folha de papel embebido em cianeto de brio-platina cava uorescente quando colocado prximo ao tubo de raios catdicos. A uorescncia era observada mesmo com o papel colocado at cerca de 2 metros de distncia do tubo. Aps alguns experimentos, Roentgen rapidamente se convenceu que a uorescncia se originava no ponto do tubo onde os raios catdicos atingiam o vidro. Convencido da importncia de sua descoberta, Roentgen procedeu a um estudo detalhado das propriedades desses raios, que por serem de natureza desconhecida, denominou-os raios X. Ele observou as seguintes propriedades, entre outras, da nova radiao descoberta:

Todas as substncias so mais ou menos transparentes aos raios X. Conseguia observar a uorescncia mesmo quando um livro de 1000 pginas, madeira de 2 a 3 cm ou 15 mm de alumnio era interposto entre o tubo e a tela uorescente. Se a mo colocada entre o tubo de descarga e a tela uorescente, uma sombra escura dos ossos visvel dentro de uma sombra mais clara da mo, reportou textualmente Roentgen. A importncia desta descoberta pode ser medida pelo fato de que, apenas trs meses aps a descoberta dos raios X, esses j estavam sendo utilizados em um hospital em Viena, no auxlio de tratamento de fraturas.

Muitas outras substncias, alm do cianeto de brio-platina, como o fsforo, compostos de clcio, sal de rocha, etc., eram uorescente sob a ao dos raios X. Chapas e lmes fotogrcos tambm se mostraram sensveis aos raios X, providenciando um mtodo bastante ecaz no estudo dessa radiao.

55

3 Interao de Ftons com a Matria

Raio-X no so nem reetidos nem refratados e portanto raios X no podem ser focalizados por lentes. Essa constatao, embora no seja verdadeira, se mostra uma boa aproximao para a maioria dos casos, dado o pequeno comprimento de onda dos raios X (

0.1 nm,

comparado com

500 nm

para a luz visvel). A difrao de

raios X s pode ser observada por volta de 1912, aps os trabalhos de Laue e Bragg entre outros. A lei de Bragg para a refrao de raios X por cristais, tem sido usada em espectrmetros para essa radiao.

n = 2d sin(),

No so deetidos por campos magnticos ou eltricos e se propagam em linha reta. Raios X descarregam corpos eletrizados, tanto positiva quanto negativamente. Essa caracterstica est relacionada com a capacidade dos raios X ionizarem o ar, tornandoo portanto condutor e agindo assim para descarregar objetos eletrizados.

Um aparelho de descarga com um catodo constitudo de uma chapa de alumnio cncava e tendo como anodo uma folha de platina, colocada no centro de curvatura o do catodo e inclinada a 45 em relao ao eixo o mais eciente produtor de raios X. Essa maneira de produzir raios X, descrita por Roentgen foi utilizada posteriormente em praticamente todos os tubos de raios X, at cerca de 1913, quando W.C. Coolidge introduziu os tubos com catodo de tungstnio aquecido, que produzia uma enorme quantidade de eltrons, por efeito termoinico. Essa a forma utilizada at hoje na produo de raios X.

Figura 3.1: Diagrama esquemtico de um tubo de raios X moderno. Nos usados por Roentgen o catodo no era aquecido.

Os raios X so produzidos na desacelerao brusca dos eltrons, ao penetrarem num slido. De acordo com a eletrodinmica, uma carga acelerada irradia e ao penetrar na matria, um eltron acaba perdendo rapidamente sua energia cintica em sucessivas colises

56

3.2 Raios X

com os ncleos dos tomos, emitindo portanto radiao a cada coliso.

A radiao ele-

tromagntica emitida nesse processo tem o nome genrico de radiao de bremsstrahlung, termo germnico para radiao (strahlung) de freamento (brems). Do ponto de vista quntico, um fton emitido aps cada coliso, no que pode ser interpretado como o inverso do efeito fotoeltrico. No efeito fotoeltrico, um fton absorvido e sua energia transferida para um eltron e um tomo. Aqui um eltron cede parte de sua energia para criar um fton, o ncleo recebendo uma pequena parte da energia, mas atuando para garantir a conservao do momento linear. Se a energia inicial do eltron a coliso, a energia do fton emitido ser:

Eo

a energia aps

h = Eo E
Os espectros de raios X emitidos por um anodo de tungstnio quando bombardeado por eltrons de energias de 50, 40, 30 e 20 keV so vistos na gura 3.2. Uma caracterstica desses espectros a existncia de um limiar de comprimentos de onda, abaixo do qual no h emisso de radiao. O valor do limiar inversamente proporcional energia dos eltrons incidentes. O limiar corresponde ao caso onde o eltron perde toda sua energia numa nica coliso. Nesse caso, o fton emitido tem a mxima energia possvel, correspondente ao comprimento de onde

h = Eo ,

min =

hc Eo

Figura 3.2: Espectro de raios X emitidos por uma ampola com vrias tenses catodo-anodo Raios X podem ainda ser emitidos no processo de perda e posterior captura de eltrons por tomos e ons, principalmente no caso de elementos com nmero atmico elevado. Esses raios X tm comprimento de onda bem denido e so caractersticos de cada material. Mais

57

3 Interao de Ftons com a Matria

adiante, na discusso dos modelos atmicos, veremos em mais detalhes esse tipo de raios X. A difrao de raios X por cristais, desde a sua descoberta, tem sido utilizada tanto para a caracterizao dos cristais como para e espectroscopia de raios X. O processo de difrao de Bragg ocorre na reexo das ondas de raios X por planos cristalinos consecutivos e paralelos. Como visto na gura 3.3, sendo d a separao entre dois planos cristalinos e em fase se tivermos a relao:

o ngulo de incidncia da radiao X, as frentes de onda 1 e 2 mostradas na gura estaro

n = 2d sin

Figura 3.3: Ilustrao da difrao de Bragg: Interferncia construtiva da radiao reetida por dois planos consecutivos de tomos num cristal.

58

3.3 O Espalhamento Compton de Raios X

onde n um inteiro. Esta a chamada relao de Bragg. Em geral, no uso do processo de difrao num espectrmetro para determinao do comprimento de onda da radiao, utiliza-se em geral o primeiro mximo de interferncia (n =1).

3.3 O Espalhamento Compton de Raios X


Em 1918, Arthur H. Compton iniciou uma srie de experimentos visando o estudo do espalhamento de raios X. Esses experimentos o levaram a descobrir, em 1922, um importante efeito, hoje conhecido como efeito Compton, que no tem explicao dentro da teoria clssica da radiao eletromagntica. Ao fazer incidir raios X de comprimento de onda bem denido (como os proveniente da emisso de raios X caracterstico por materiais como o molibidnio usado por Compton) sobre um alvo slido (grate), como mostra a gura 3.4, Compton observou que o espectro dos raios X espalhados num dado ngulo apresenta dois componentes: um com comprimento de onda igual ao da radiao incidente, e o outro de comprimento de onda maior, cujo valor depende do ngulo de espalhamento, conforme visto na gura 3.5. A diferena

chamada deslocamento Compton.

Figura 3.4: Diagrama do experimento de Compton. A radiao monocromtica primria produzida pelos raios X caractersticos do molibidnio. De acordo com o eletromagnetismo clssico, uma onda eletromagntica de freqncia

ao atingir os eltrons do material do alvo, faz com que estes passem a oscilar na mesma freqncia da radiao, irradiando portanto uma nova onda eletromagntica (em todas as direes) de freqncia igual da radiao incidente. Portanto, apenas o componente de mesmo comprimento de onda da radiao incidente, esperado, do ponto de vista clssico. A explicao para o pico deslocado foi feita posteriormente pelo prprio Compton (e independentemente por Debye), tratando o problema como sendo o espalhamento elstico do fton por um eltron atmico. Mesmo a teoria eletromagntica clssica prev uma quantidade de movimento associado radiao eletromagntica,

p = E/c,

onde p a o

59

3 Interao de Ftons com a Matria

momento linear da onda por unidade de volume e E a densidade de energia. Do ponto de vista quntico, ftons de energia

se propagam com a velocidade da luz e portanto, da

expresso relativstica para a energia,

E=

mo c2 1
v2 c2

podemos concluir que para que a energia possa ter um valor nito, a massa de repouso do fton deve ser nula. Portanto, na expresso relativstica para a relao entre energia e 2 2 2 2 4 momento, E = p c + mo c , a expresso correspondente para um fton de energia h ser

p = E/c

ou

p = h/c = h/.

Figura 3.5: Espectro de raios X observados por Compton, para vrios ngulos de espalhamento Consideremos agora o espalhamento elstico de um fton de energia

E = hc/ e momento
com a

p = h/ por um eltron livre em repouso. Aps o E = hc/ e momento p = h/ , propagando numa


numa direo que faz um ngulo

espalhamento, o fton ter energia direo fazendo um ngulo

direo de incidncia. O eltron, depois da coliso ter energia cintica

Ec

e momento

pe ,

em relao direo do fton incidente. Aplicando as

leis de conservao de momento e energia temos as seguintes relaes:

p = p cos + pe cos

60

3.3 O Espalhamento Compton de Raios X

p sin = pe sin E + mo c2 = E + Ec + mo c2
Tomando o quadrado das equaes de conservao do momento e somando-as de modo a eliminar

temos:

(p p cos )2 + p 2 sin2 = p2 e
ou

p2 2pp cos + p 2 = p2 e
Da expresso de conservao de energia, temos para e energia cintica do eltron aps a coliso

Ec = E E = (p p )c.

Usando agora a expresses relativsticas que relacionam

a energia com o momento do eltron:

E = Ec + mo c2 E 2 = p2 c2 + m2 c4 o
temos a seguinte relao:

p2 e
Substituindo agora mente, temos:

2 Ec = 2 + 2Ec mo c

pe

da expresso acima na relao para os momentos obtida anterior-

p2 2pp cos + p 2 =
mentos do fton, temos:

Ec2 + 2Ec mo c2

Substituindo agora a expresso para e energia cintica do eltron em termos dos mo-

p2 2pp cos + p 2 = (p p )2 + 2(p p )mo c


simplicando a expresso acima, obtm-se:

mo c(p p ) = pp (1 cos )
e portanto:

1 1 1 = (1 cos ) p p mo c
multiplicando a expresso acima por

e usando

h/p = ,

temos:

= = c (1 cos )

61

3 Interao de Ftons com a Matria

onde

c = h/mo c = 0.0243A ,

chamado comprimento de onda Compton para o eltron.

Do resultado acima, vemos que o deslocamento Compton gulo de espalhamento incidente.

depende somente do n-

sendo o mesmo para qualquer comprimento de onda da radiao

No espectro da radiao espalhada mostrado na gura 3.5, temos ainda o pico correspondente ao comprimento de onda igual ao da radiao incidente. Este pico tem as caractersticas de dois processos diferentes. Num deles temos o espalhamento descrito por J.J. Thomson com base na eletrodinmica clssica, e por este motivo, este tipo de espalhamento hoje chamado espalhamento Thomson. O outro processo chamado espalhamento Rayleigh, em homenagem ao seu descobridor. A explicao quntica para esses fenmenos entretanto apenas uma variao do espalhamento Compton. No espalhamento Compton usual, o eltron espalhador est livre, ou fracamente ligado ao tomo (tipicamente a energia de ligao dos eltrons mais externos dos tomos da ordem de alguns eV, milhares de vezes menor que a energia de um fton de raio-X, sendo arrancado do tomo no processo de coliso. No caso do espalhamento Rayleigh a coliso se d com um eltron das camadas mais internas do tomo, quando a energia de ligao deste pode ser muito maior, e aps a coliso com o fton, o eltron continua ligado ao tomo. Nesses casos, podemos considerar que o fton foi espalhado pelo tomo como um todo, de modo que na expresso para o deslocamento Compton

temos que usar agora o parmetro c


nesses casos desprezvel.

para o tomo e no mais para o el-

tron. Como a massa do tomo milhares de vezes maior que a do eltron, o deslocamento

No chamado espalhamento Thomson, o fton

espalhado aps uma coliso diretamente com o ncleo atmico. Do ponto de vista de energia, o resultado idntico ao caso do espalhamento Rayleigh, uma vez que a massa do ncleo aproximadamente igual massa do tomo como um todo. A distribuio angular da radiao espalhada no entanto diferente para cada caso. Tambm, devido enorme diferena de tamanho entre um tomo e seu ncleo, o espalhamento Thomson muito menos provvel que o Rayleigh. Para ftons de energia mais baixa que os raios X (como ultravioleta e luz visvel) o espalhamento Compton vai cando cada vez mais improvvel, sendo mesmo impossvel para as energias mais baixas, pois no h energia suciente para arrancar o eltron do tomo. Uma outra considerao deve ser feita, com respeito interpretao de Compton para este efeito. Sendo o fton uma entidade elementar, difcil explicar como ele pode mudar de comprimento de onda numa coliso. A interpretao correta, de acordo com a teoria quntica atual, que houve inicialmente a absoro do fton pelo eltron na coliso. Posteriormente h a emisso de um outro fton, de comprimento maior que o absorvido, de acordo com a equao de Compton.

3.4 Produo e Aniquilao de Pares


A equao bsica da mecnica quntica, a equao de onda de Schroedinger uma equao no relativstica. Corresponde ao caso em que a energia total de uma partcula dada pela relao:

62

3.4 Produo e Aniquilao de Pares

p2 +V =E 2m
onde o primeiro termo corresponde energia cintica e V energia potencial da partcula. Alguns anos depois de Schroedinger ter apresentado sua equao, Dirac desenvolveu a equao correspondente relativstica, para descrever o movimento de um eltron. Como a energia relativstica de uma partcula, na ausncia de potenciais externos dada por E 2 = p2 c2 + m2 c4 , a cara da equao de Dirac ser algo como: o

p2 c2 + m2 c4 + V = E o
No caso de uma partcula lvre, com momento nulo, a uma partcula com energia (massa) negativa.

E = m2 c4 = mo c2 o

corresponde

Se o momento for no nulo, teremos

energias ainda mais negativas. Embora normalmente, nos clculos relativsticos ignoramos a soluo com energia negativa, Dirac observou que no havia razo para ignorar essa soluo. Assim previu a existncia de eltrons com energia negativa. Como o menor valor para o momento de uma partcula zero, a equao acima diz que s pode haver eltrons 2 2 com energia E mo c ou E mo c , como mostra a gura 3.6. Um eltron usual, com energia positiva, tendo disponvel um estado possvel de energia mais baixa (energia negativa), migraria para aquele estado, emitindo a diferena de energias na forma de um fton. Assim, todos os eltrons disponveis iriam para esses tais estados negativos e o nosso mundo no seria possvel. Dirac postulou ento que a natureza de tal forma que todos os estados de energia negativa esto ocupados. Deste modo, no h como os eltrons de nosso mundo passar para os estados de energia negativa, conhecidos como o mar de Dirac. Podese mostrar que esse mar de partculas com energia negativa (isto , com massa negativa) no interage com nosso mundo usual, no podendo portanto ser observado. Dirac previu ainda a ocorrncia de um fenmeno bastante interessante. Um fton de alta energia (um raio

),

permitidas para os eltrons (E

tendo energia maior que a abertura entre as duas faixas de energias > 2mo c2 = 1022 keV ) poderia ceder toda sua energia

para um eltron de energia negativa (como no efeito fotoeltrico) de modo que agora este eltron teria energia positiva e seria observado como um eltron normal em nosso mundo. J no mar de eltrons com energia negativa, sobraria um lugar vago, um buraco. Pode-se mostrar que num mar de eltrons com energia negativa, um buraco se comporta como uma partcula de massa positiva (igual a do eltron), e com carga oposta do eltron. Este buraco ento visto em nosso mundo como uma partcula similar ao eltron, mas com carga oposta e chamado de psitron ou anti-eltron. Do ponto de vista observacional, o fenmeno visto como a criao de um par partcula-antipartcula por um fton de alta energia, e da o nome criao de pares. A validade dessas suposies de Dirac foi conrmada experimentalmente alguns anos mais tarde, quando em 1932 Anderson descobriu o psitron em traos deixados por essas partculas em fotograas tiradas com cmaras de Wilson (cmara de bolhas), como a mostrada na gura 3.7. Nessa cmara, h um campo magntico aplicado na direo perpendicular ao plano da fotograa, de modo que o psitron e o eltron, tendo cargas

63

3 Interao de Ftons com a Matria

Figura 3.6: Diagrama mostrando as faixas de energia permitidas para os eltrons e a criao de um par eltron-psitron

opostas, fazem um movimento espiralado em direes opostas.

As espirais tm raio de-

crescente devido a perda de velocidades das partculas, por colises com outros eltrons no material. interessante notar que no mesmo ano em que Anderson publicou suas observaes (1933), dois outros artigos foram tambm publicados, conrmando as observaes de Anderson e a origem dessas partculas. Esses dois outros artigos tinham a participao de Giuseppe Occhialini, um fsico italiano que logo depois viria para So Paulo, a convite de Gleb Wataghin, para dar incio ao Departamento de Fsica da recm fundada Universidade de So Paulo (ver p. -1933). Pode-se tambm facilmente vericar que, analogamente ao que ocorre no efeito fotoeltrico, a interao de absoro do fton por um eltron com energia negativa tambm no permite a conservao do momento linear. Deste modo, a criao de pares s pode ocorrer nas proximidades de uma partcula pesada, como o ncleo atmico, que ento recebe a parte restante do momento inicial do fton. O psitron portanto no passa, segundo Dirac, da ausncia, um buraco no mar de eltrons de energia negativa. H muitas outras situaes em que um buraco se comporta como uma partcula. Por exemplo, bolhas de gs no interior de um lquido. Uma situao bem conhecida ocorre em materiais semicondutores, com os quais so produzidos os elementos bsicos dos componentes eletrnicos atuais. Nesses elementos, os eltrons normalmente esto ocupando a chamada banda de valncia, correspondendo aos estados eletrnicos ligados aos tomos do cristal (ou ao cristal como um todo). Deste modo, estes eltrons no tm mobilidade e no podem conduzir eletricidade. temperatura zero, todos esses estados esto normalmente ocupados por eltrons e o material se comporta como um isolante. medida que a temperatura aumenta, alguns desses eltrons ganham energia trmica suciente para passar a ocupar uma outra faixa de energias maiores, chamada banda de conduo. Entre a faixa de valncia e a de conduo h uma regio de energias em que ex. Chadwich, Blackett and Occhialini - Nature vol 131, pg. 473

64

3.4 Produo e Aniquilao de Pares

no h nenhum estado possvel, numa situao muito similar do processo de criao de pares. Nos semicondutores, quando um eltron promovido para a banda de conduo, o buraco na banda de valncia se comporta como uma partcula positiva, com mobilidade dentro do cristal, conduzindo portanto corrente eltrica.

Figura 3.7: Fotograa estereoscpica de cmara de bolhas, mostrando a criao de um par eltron-psitron. Na cmara, h um campo magntico perpendicular ao plano da fotograa. Eltron e psitron fazem portanto trajetrias espiraladas em direes opostas.

No caso da produo de pares, a promoo de um eltron de energia negativa para energias positivas, com a absoro de um fton, cria portanto um par eltron-psitron. Como vimos, um eltron de energia positiva pode vir a ocupar este estado vazio, cedendo a diferena de energia na forma de ftons. Considerando o buraco como um psitron, Aps a podemos ento descrever o processo como a coliso entre essas duas partculas. de aniquilao do par. psitron se atraem.

coliso, desaparecem o eltron e o psitron de modo que podemos falar num processo Sendo partculas de mesma massa e cargas opostas, eltron e Se a coliso no exatamente frontal, como ocorre na maioria dos

casos, h uma quantidade de momento angular relativo s duas partculas, que passam a orbitar uma em relao outra, formando um sistema binrio. Isto tem semelhana com o tomo, somente que aqui no h um ncleo de massa muito maior. Esta semelhana faz com que este sistema seja considerado um tomo extico, chamado positrnio. Como num tomo comum, em que um eltron em camadas atmicas de energia (ou momento angular) elevada, perde energia passando para rbitas mais baixas, emitindo ftons a cada passagem, o positrnio tambm vai perdendo momento angular, o psitron cada vez mais perto do eltron, at que se aniquilam mutuamente (o eltron ocupa o buraco!) emitindo

65

3 Interao de Ftons com a Matria

em geral dois ou trs ftons, dois sendo muito mais provvel.

A emisso de um nico

fton possvel, no caso em que o psitron colide com um eltron fortemente ligado a um tomo, mas o processo muito raro. Emisso de mais de trs ftons tambm possvel, mas so processos igualmente improvveis). Esse processo ocorre muito rapidamente, o 10 positrnio durando em mdia cerca de 10 s. No caso de emisso de dois ftons, por exemplo, a energia total dos ftons deve ser de 1022 keV, supondo que o positrnio se encontra em repouso, como normalmente se encontra, no momento da aniquilao. Para que haja tambm a conservao do momento, necessrio que os ftons tenham a mesma energia (e portanto mesmo momento), tendo portanto cada um 511 keV, sendo emitidos em direes opostas.

3.5 Absoro de Ftons Pela Matria


Um feixe de ftons, aps atravessar uma determinada espessura de matria ter sua intensidade diminuda pela remoo de uma parte desses ftons do feixe, por um dos trs tipos de interao anteriormente descritos. Para ftons de baixas energias, como luz visvel, em geral bastam espessuras bastante pequenas (frao de mm) para que praticamente todos os ftons tenham interagido, ocorrendo portanto a absoro total da radiao. Para ftons de energias mais altas, como raios X ou raios

, uma boa frao dos ftons incidentes pode

atravessar espessuras relativamente grandes (vrios cm) sem sofrer nenhum tipo de interao. Para um feixe de ftons com uma dada energia (monocromticos), com intensidade inicial

Io ,

o nmero de ftons absorvidos

dI

numa espessura

deve ser proporcional ao nmero de ftons

e espessura

dx dx,

do material absorvedor pois a absoro de um

fton numa dada posio depende apenas da probabilidade de interao por um dos trs efeitos e no do que aconteceu anteriormente com os outros ftons. Portanto, chamando o coeciente de proporcionalidade (coeciente de absoro linear) de

temos a relao:

dI = Idx

Figura 3.8: Atenuao de um feixe de ftons por um absorvedor.

66

3.6 Exerccios

o sinal negativo indicando que h um decrscimo no nmero de ftons. Aps atravessar uma espessura inicial

de um absorvedor, a intensidade

de um feixe de ftons de intensidade

Io

ser ento dada por:

I(x) = Io ex
Como a absoro causada por um dos trs processos de interao, o coeciente de absoro pode ser decomposto em trs termos:

= E + C + P
sendo cada componente proporcional probabilidade de ocorrncia de cada um dos processos. Mais comumente, utiliza-se nos clculos o chamado coeciente de absoro de massa, denido como a razo

/,

onde

a densidade do absorvedor (e

I(x) =

Io exp((/)x)).

Na gura 3.9 vemos a dependncia dos trs termos do coeciente de

absoro de massa do alumnio, com a energia dos ftons incidentes. Note que para energias baixas, o processo de absoro por efeito fotoeltrico dominante e que a partir de

50

keV o espalhamento Compton passa a dominar. A criao de pares, que s ocorre para energias acima de 1.022 MeV dominante apenas para ftons com energias acima de 20 MeV. Essas faixas de predominncia dependem do material. A probabilidade de ocorrncia 5 de efeito fotoeltrico, por exemplo, numa dada energia de fton aumenta com Z , onde Z o nmero atmico do absorvedor. Para o chumbo, por exemplo, o espalhamento Compton s passa a dominar para ftons de energia maior que cerca de 500 keV. Um outro detalhe sobre a absoro que no espalhamento Compton no temos propriamente a absoro do fton, pois um outro fton emitido aps o espalhamento. Entretanto, como a emisso do segundo fton ser em geral em direo diferente da direo do feixe de ftons, ele removido do feixe, diminuindo portanto sua intensidade. Caso semelhante ocorre com a criao de pares, quando logo a seguir, com a aniquilao do par outros ftons so tambm emitidos.

3.6 Exerccios
1. O comprimento de onda mnimo no espectro contnuo de raios X emitidos por um tubo de TV de 0.124 nm. Qual a tenso de acelerao dos eltrons nesse tubo? R: 10 kV. Um fton de energia inicial de 100 keV que se move no sentido positivo do eixo o x, colide com um eltron livre em repouso. O fton espalhado de um ngulo de 90 , indo no sentido positivo do eixo y. Ache os componentes do momento do eltron. px = 0,33.103 eV.s/m; py = 0,28.103 eV.s/m; = 40 . 3. Mostre que igual a R: 2.

E/E , a variao relativa da energia do fton no espalhamento Compton, (h /mo c2 )(1 cos ). h
e da energia de

4. Qual a energia cintica mxima possvel, bem como o momento de um eltron envolvido no processo Compton em termos da energia do foton incidente 2 2 2 2 repouso do eltron mo c ? R: Ee = mo c + h[1 mo c /(mo c + 2h)]

67

3 Interao de Ftons com a Matria

Figura 3.9: Variao do coeciente de absoro de massa para cada tipo de interao com a energia do fton.

68

3.6 Exerccios

5.- Determine a variao mxima do comprimento de onda no espalhamento Compton por prtons. de uma fonte de 6.- Considere um feixe de raios X, com = 1.00, e tambm um feixe de raios vindo 137 2 Cs, com = 1.88 10 . Se a radiao espalhada pelos eltrons livres observada a 90 do feixe incidente: a) Qaul o deslocamento Compton em cada caso? b)

Que energia cintica cedida ao eltron em cada caso? c) Que percentagem da energia do fton incidente perdida na coliso em cada caso? 7.- Raios X com

= 0.71

ejetam fotoeltrons de uma folha de ouro.

Os eltrons

descrevem circulos de raio r em uma regio onde h um campo de induo magntica B. A 4 experincia mostra que rB 1,88 10 teslam. Ache: a) a energia cintica mxima dos fotoeltrons. b) o trabalho realizado ao remover o eltron da folha de ouro. R: a) 3keV b) 14.5 keV. 8.- Um raio

cria um par eltron psitron. Mostre diretamente que, sem a presena de

um terceiro corpo para absorver uma parte do do momento, a energia e o momento no podem se conservar simultaneamente. (Sugesto: suponha que a energia seja conservada e mostre que isto implica em momentos diferentes antes e depois da interao). 9.- Suponha que um par eltron psitron criado por um fton que tem a energia limite (2mo c2 ) para que o processo ocorra. a) Calcule o momento transferido a um ncleo no processo. b) suponha que o ncleo o de um tomo de chumbo e calcule a energia cintica do ncleo atingido. razovel desprezarmos essa energia, comparada com a energia limite, como feito acima? 10.- O coeciente de absoro de massa para ftons de energia 1 MeV igual a 0.06 cm2 /g tanto para o Al quanto para o Pb. Calcule a espessura de um absorvedor de Al e a de um de Pb, capaz de reduzir a intensidade de um feixe de ftons dessa energia, para 5% 3 3 de seu valor inicial. (dado: (Al) = 2.7 g/cm , (Pb)=11 g/cm ). a) 19cm b) 4.5 cm 11.- Sob condies ideais, o olho humano registra um estmulo visual a 5500 se mais de 100 ftons forem absorvidos por segundo. A que potncia isso corresponde? 12.- Obtenha a relao:

cot

h ) tan = (1 + 2 mo c2

entre as direes de movimento do fton espalhado e do eltron envolvidos no efeito Compton. Se a radiao espalhada detectada a 90 deslocamento Compton 13.- Raios-X de comprimento de onda 0,200 nm so espalhados por um bloco de carbono. o em relao dos raios incidentes, encontre a) o

e b) a energia cintica do eltron em recuo.

a) 0,00243 nm b) 74,4 eV 14.- Raios-X com comprimento de onda 0,040 nm sofrem espalhamento Compton. a) o o o o o o Encontre o comprimento de onda dos ftons espalhados a 30 , 60 , 90 , 120 , 150 e 210 . b)Encontre a energia da partcula espalhada correspondente. c) Qual dos ngulos de espalhamentos d ao eltron a maior energia de recuo? a) 0,0403, 0,0412, 0,0436, 0,0445, 0,0448, 0,0445 nm b) 231, 905, 1760, 2570, 3140, 3330, 3140 eV

69

3 Interao de Ftons com a Matria

o c) t = 180
15.- Mostre que a razo entre o comprimento de onda Compton

C = h/mc

e o compri-

mento de onda de de Broglie para um eltron relativstico dada por:

E C = 1 mc2
espalhados por eltrons inicialmente em repouso.

1/2

16.- Raios gama (ftons de alta energia de origem nuclear) de energia 1,02 MeV so Se o espalhamento simtrico, isto

= , encontre a) o ngulo o a) =41,5 b) 0,679 MeV

de espalhamento

e b) a energia dos ftons espalhados.

o 17.- Um fton de energia inicial 0,1 MeV sofre espalhamento Compton em ngulo de 60 .
Encontre a) a energia do fton espalhado b) a energia de recuo do eltron e c) o ngulo de recuo do eltron. 4 o a) 9,11x10 eV b) 8,90 keV c) 55,4 18.- Um ncleo excitado de ferro (A=57) decai para o estado fundamental pela emisso de um fton. A energia disponvel para a transio (diferena de energia entre o estado excitado e o fundamental) de 14,4 keV. a) qual a reduo da energia do fton, do valor mximo possvel (14,4 keV), devido a energia de recuo do ncleo? b) Qual o comprimento de onda do fton emitido? 3 a) 1,95x10 eV b) 0,0861 nm 19.- Numa coliso Compton com um eltron, um fton de luz violeta (4000A) retro o espalhado em ngulo de 180 . a) Quanta energia (eV) transferida ao eltron nessa coliso? b) Compare o resultado com a energia adquirida pelo eltron ao sofrer efeito fotoeltrico com um fton de mesmo comprimento de onda. c) Poderia a luz violeta ejetar eltrons de um metal por espalhamento Compton? 5 a) 3,77x10 eV b) 3,10 eV c) No pois a energia mxima ( =180) insuciente. 20.- Uma partcula misteriosa entra na regio entre as placas de deexo de um aparlho de Thomson, como mostrado na gura. O ngulo de deexo

determinado como 0,2

rd (para baixo) para essa partcula quando V=2000 V, comprimento das placas 10 cm e distncia entre as placas 2 cm. Se um campo magntico perpendicular de magnitude 4,57x102 T aplicado simultaneamente com o campo eltrico, a partcula passa entre as placas sem deexo. a) Encontre q/m para essa partcula. b) Identique a partcula. c) Encontre a velocidade horizontal com que a partcula entrou na regio entre as placas. d) Deve-se usar mecnica relativstica para este problema? 7 a) 9,58x10 C/kg b) prtons 21.- Qual o comprimento de onda mnimo produzido por um aparlho de raios-X operando a um potencial de 30 kV? 0,0413 nm 22.- O acelerador linear de Stanford pode acelerar eltrons at 50 GeV. Qual o menor comprimento de onda que pode ser produzido por bremsstrahlung? So esses ftons ainda chamados raios-X?

70

3.6 Exerccios

23.- Um tubo de TV opera a 20 kV. Qual o desses eltrons com o fsforo da tela? 0,0620 nm 24.- Calcular

min

para os raios-X produzidos na coliso

/ do espalhamento Compton para luz verde (=530 nm).

Poderia esse

efeito ser facilmente observado? 25.- Se um fton de 6 keV espalhado por um prton em repouso, qual a variao no comprimento de onda do fton espalhado a 90 ? 26.- Um raio gama de 700 keV de energia espalhado por um eltron. Encontre a energia do fton espalhado a 110 , a energia do eltron espalhado e o ngulo de recuo do eltron. 27.- Qual a energia de um fton necessria para produzi um par prton-antiproton? 28.- Qual o comprimento de onda mnimo de um foton capaz de produzir eltrons com energia de 30 keV em um espalhamento Compton? 29.- Mostre que a energia cintica mxima do eltron em recuo em um espalhamento Compton dada por:

cin Emax = h

2h mc2 2h + mc2

71

3 Interao de Ftons com a Matria

72

4 O tomo de Bohr
4.1 Espectros Atmicos e Sries Espectrais
A partir de 1880, o estudo dos espectros da radiao visvel emitida por chamas e posteriormente por descargas produzidas em gases ou em vapores metlicos tomou um grande impulso. Os espectros atmicos, tanto na regio visvel, quanto na do infravermelho e do ultravioleta, tm enorme importncia ainda nos dias atuais, principalmente por sua aplicao em processos de anlise de composio de materiais, composio da matria estelar, etc., dada a enorme preciso com que se pode determinar os comprimentos de onda da radiao emitida pelos tomos. Contrrio radiao trmica emitida por corpos aquecidos (radiao do corpo negro) que contnua, o espectro de emisso dos tomos discreto, ou seja, apenas alguns comprimentos de onda esto presente. Nos espectrmetros normalmente a luz produzida pela descarga no gs colimada por uma fenda estreita antes de passar por um prisma ou rede de difrao, para ento ser registrada num lme fotogrco, como o visto na gura 4.1. Por isso espectro discreto tambm chamado espectro de raias ou de linhas

Figura 4.1: Diagrama esquemtico de um espectrmetro. Em geral empregado uma rede de difrao ao invs do prisma.

73

4 O tomo de Bohr

Embora os espectros observados sejam relativamente complexos, com um nmero muito grande de raias, elas podem em muitos casos ser classicadas em grupos, de acordo com suas caractersticas principais. No espectro do hidrognio, por exemplo, o mais simples de todos, dado que o hidrognio tambm o tomo mais simples, duas sries eram conhecidas. Uma na faixa do visvel e ultravioleta prximo e outra, observada posteriormente, na regio do ultravioleta (hoje so conhecidas cinco sries distintas no espectro do hidrognio, as outras trs na regio do infravermelho). Nos espectros dos materiais alcalinos, como o sdio, as raias mais intensas eram classicadas em trs sries: a ntida (sharp), a principal e a difusa (s, p e d). Logo que essas regularidades foram identicadas, iniciou-se uma busca para a origem dessa ordem. Em 1885, Balmer descobriu que as raias da srie do visvel do tomo de hidrognio podiam ser previstas por uma srie numrica simples:

=B
onde

n2 n2 4

B = 3645.6

uma constante (limite da srie). O acordo dessas previses com os

dados experimentais impressionante. Para as quatro primeiras raias a diferena entre o valor previsto e dados experimentais disponveis na poca de cerca de 1/10000, chegando a a cerca de 1/1000 para a 9 raia, j no ultravioleta.

Figura 4.2: Espectro na regio visvel e ultravioleta prximo, para o tomo de hidrognio. Esta srie de raias conhecida como srie de Balmer. Balmer corretamente previu que a sua srie seria um caso particular de uma expresso mais geral, que pudesse explicar outras sries conhecidas. Alguns anos depois, em 1890,

74

4.2 O Espalhamento Rutherford

Rydberg nalmente encontrou a formulao geral. A expresso encontrada por Rydberg pode ser visualizada da expresso de Balmer, se expressarmos esta, no em termos do comprimento de onda

mas em termos de seu inverso, o nmero de onda k :

k=
onde

1 1 n2 4 4 = = 2 B n B

1 1 2 4 n

= RH

1 1 2 2 2 n

RH = 4/B

chamada constante de Rydberg para o hidrognio. A expresso geral

obtida por Rydberg :

k=R

1 1 2 (m a) (n b)2

por exemplo, para as trs primeiras sries do hidrognio, temos:

k = RH k = RH k = RH

1 1 2 2 1 n 1 1 2 2 2 n 1 1 2 2 3 n

n = 2,3,4,... srie de Lyman (m = 1) e n = 3,4,5,... srie de Balmer (m = 2) e n = 4,5,6,... srie de P aschen (m = 3) e

A constante de Rydberg varia ligeiramente de elemento para elemento, principalmente entre os elementos mais leves. A diferena entre no entanto muito pequena ( 1.2m1 .

RH

e o

para os tomos muitos pesados

0.05%).

O valor atualmente aceito para

RH

10967757.6

Para os tomos dos elementos alcalinos como Li, Na, K, as constantes a e b so no nulas (so conhecidas como defeito quntico ).

4.2 O Espalhamento Rutherford


Como vimos na seo anterior, at o nal da primeira dcada do sculo XX, uma quantidade enorme de informaes sobre a estrutura da matria havia sido acumulada, principalmente com base em medidas de espectroscopia e no espalhamento de raios-X. Embora se soubesse que os tomos fossem constitudos de eltrons (cuja massa, sabia-se, muito menor que a dos tomos) e por uma massa de carga positiva, a organizao desses elementos na estrutura atmica era desconhecida. O primeiro modelo para a estrutura do tomo foi proposta por J.J. Thomson, e cou conhecido como o modelo do pudim de ameixas. 10 Neste modelo, os eltrons (ameixas do pudim) se distribuam no volume atmico ( 10 m de raio) constitudo por uma distribuio uniforme de carga positiva ocupando todo o volume atmico e contendo praticamente toda a massa do tomo (o pudim). Os eltrons ocupariam posies de equilbrio nessa massa de carga positiva e poderiam eventualmente ser colocados em vibrao, quando emitiriam radiao caracterstica dos tomos. No caso

75

4 O tomo de Bohr

de tomos com um s eltron, ele ocuparia o centro do tomo na situao de equilbrio. Numa esfera com distribuio uniforme de carga positiva a fora resultante num eltron sempre voltada para o centro, sendo proporcional distncia do eltron ao centro. Esse eltron pode ento fazer um movimento harmnico simples, com freqncia dada pela relao entre a constante de fora e sua massa. Se zermos os clculos vamos obter uma freqncia caracterstica para o tomo de um eltron (tomo de hidrognio) prxima aos valores tpicos dos espectros atmicos, mas somente uma freqncia possvel, e o modelo no consegue explicar as inmeras raias presentes no espectro do tomo de hidrognio. Diculdades ainda maiores para o modelo apareceram por volta de 1909, quando Geiger e Marsden, que trabalhavam com Ernest Rutherford na Universidade de Manchester, na Inglaterra, apresentaram os resultados de suas medidas para o espalhamento de partculas

por tomos de ouro.

Esses resultados eram incompatveis com as previses do modelo de

Thomson, como veremos a seguir. A interpretao dada por Rutherford alguns anos depois para esses dados, introduziu o chamado tomo nucleado e a base para o desenvolvimento da teoria atmica e nuclear da matria. tomos radioativos, como o trio, rdio, amercio, etc. emitem partculas de dois tipos, que na poca que foram descobertas, foram chamadas de em que Geiger e Marsden faziam suas medidas se sabia alta energia e que as

e por Rutherford. J na poca que as partculas so eltrons de

so tomos de hlio duplamente ionizados. Nas experincias reali-

zadas por Geiger e Marsden, alunos de Rutherford, eles faziam incidir um feixe colimado, de pequeno dimetro, de partculas

em uma folha na de ouro ( 1

de espessura)

e observavam as partculas espalhadas em funo do ngulo de espalhamento. Tendo em vista a enorme massa das partculas

em relao massa dos eltrons, a coliso dessas

partculas com os eltrons no deve causar grandes deexes na direo inicial da partcula

No caso das cargas positivas, como no modelo de Thomson, a deexo mxima pode ser

facilmente estimada. Tomando a partcula

como uma carga puntiforme, a fora eltrica

devido carga positiva do tomo de Au dada por:

F (r) = k1 r para r R F (r) = k2 /r2 para r > R


onde R o raio atmico. para r=R: A fora mxima agindo na partcula portanto o valor de F Fazendo-se a aproximao em que a fora

Fm = k1 R = k2 /R2 = (Qq/4 o )/R2 .

mxima atua sobre a partcula durante um intervalo de tempo da ordem de grandeza do tempo de trnsito da partcula partcula pelo tomo (t

2R/v ),

a variao do momento da

pode ser obtida calculando-se o impulso desta fora:

p = F .t =
Supondo-se ainda que

Qq 2 4 o Rv

p perpendicular direo do momento inicial, podemos estimar

o ngulo mximo de espalhamento:

76

4.2 O Espalhamento Rutherford

p 2Qq 79 2 e2 = tan max = = p 4 o M v 2 R 4 o E R


Em unidades convenientes,

e2 /4

= 1.44 109 eV m

de cerca de max 0.025o .


de colises.

5 MeV, como as emitidas pelos actindeos, temos

de modo que para uma partcula tan max 4.5.104 ou

Espalhamentos com ngulos muito maiores que este podem ser obtidos por uma sucesso Supondo que os tomos numa folha de Au se distribuam mais ou menos aleatriamente, uma partcula

vai sofrer colises ora em uma direo ora em outra, mais

ou menos como no passeio ao acaso que vimos no estudo do movimento browniano. Da mesma maneira como obtivemos o resultado de que a distncia quadrtica mdia do bbado 2 em relao porta do bar dada por x = N l2 onde l o tamanho do passo, no caso do espalhamento de partculas

depois de N colises cada uma com passo

o valor

quadrtico mdio do ngulo resultante ser:

2 = N 2
Onde

espessuras de Au tpicas usadas por Geiger e Marsden,

pode ser aproximado por exemplo pelo valor estimado acima, obtendo-se, para rms = 2 1o . O processo

de colises mltiplas no favorece a ocorrncia de eventos com grandes ngulos de espalhamento total. Usando os princpios da mecnica estatstica, Rutherford pode deduzir que, com base no modelo atmico de Thomson, o nmero de partculas ngulo maior ou igual a

espalhadas em um

aps atravessar uma folha de matria dado por:

N () = No e

2/

Os dados experimentais de Geiger e Marsden mostravam que embora os valores obtidos para o ngulo mdio de espalhamento fossem consistentes com os esperados pelo modelo de Thomson, eles observavam um nmero muito grande de partculas espalhadas em ngulos o grandes. Para espalhamento com 90 , por exemplo, eles mediram cerca de uma partcula espalhada para cada 8000 partculas incidente, enquanto que a frao prevista 2 pelo modelo de Thomson era N/No = exp[(90/1) ] 10 = 3500 . Em 1911, com base nesses resultados, Rutherford apresentou um novo modelo para o tomo, no qual a carga positiva 14 estava concentrada num pequeno volume, de dimetro de cerca de 10 m, ou seja, cerca de dez mil vezes menor que o tomo. Demonstrou tambm a expresso para a distribuio angular das partculas espalhadas, que foi plenamente comprovada em experimentos mais detalhados realizados posteriormente por Geiger e Marsden. Ernest Rutherford, um neozelands que quando jovem foi Inglaterra com uma bolsa para aperfeioamento de seus estudos, no Laboratrio Cavendish. Posteriormente obteve uma posio na Universidade McGill em Montreal no Canad (1898-1907), onde desenvolveu os trabalhos sobre o decaimento radioativo e a qumica das substncias radioativas, que lhe deram o prmio Nbel de qumica, pois embora sendo fsico, as atividades de pesquisa relacionadas com a radioatividade eram em geral atividades tpicas de qumica. S depois

77

4 O tomo de Bohr

que retornou Inglaterra, na Universidade de Manchester onde desenvolveu os experimentos que o levaram, em 1911 a descobrir a estrutura nuclear para o tomo. Posteriormente retornou a Cambridge e ao Laboratrio Cavendish, onde foi o diretor por muitos anos.

Figura 4.3: Trajetria da partcula e carga Ze.

espalhada por um ncleo puntiforme de massa innita

A gura 4.3 mostra a trajetria de uma partcula

de massa M e carga ze, espalhada

por um ncleo de Au de carga Ze, que tendo massa muito maior que a da partcula

vamos

considerar que permanea em repouso durante o processo de coliso. A distncia b entre os centros das duas partculas chamada parmetro de impacto e o ngulo de espalhamento ( ) pode ser expresso em termos desse parmetro. Uma vez que a fora agindo entre as partculas central, o momento angular do sistema formado pelos dois ncleos se conserva na coliso. Portanto, sendo b e v o parmetro de impacto e a velocidade antes da coliso e b' e v' os correspondentes aps a coliso, temos:

L = M vb = M v b
Supondo a coliso elstica e desprezando a energia cintica adquirida pelo ncleo de Au, 1 1 2 2 temos que M v = M v ou v = v e portanto o parmetro de impacto tambm no 2 2 alterado pela coliso. A trajetria descrita pela partcula uma hiprbole, o que pode ser deduzido utilizando-se as equaes bsicas da mecnica clssica (para a deduo completa,

78

4.2 O Espalhamento Rutherford

ver p. ex. o apndice D do Eisberg-Resnick). Em termos das coordenadas polares da partcula

a trajetria descrita pela equao:

1 1 D = sin + 2 (cos 1) r b 2b
onde D a distncia de maior aproximao, numa coliso frontal ( na distncia de menor aproximao a partcula portanto com velocidade nula:

= 180o )

e pode ser

facilmente obtida igualando-se a energia cintica inicial energia potencial, uma vez que

inverte a direo do movimento, estando

D=
onde ze a carga da partcula fazendo-se

1 zZe2 4 o M v 2 /2
A relao entre o

e Ze a do ncleo do tomo de Au.

parmetro de impacto b e o ngulo de espalhamento

e usando-se a relao assinttica

obtido = :

da expresso da trajetria

b=
onde foi usada a relao

D 1 cos D 1 + cos D = = cot 2 sin 2 sin 2 2

sin = tan 2 (1 + cos ).

Figura 4.4: Representao pictorial de um feixe de partculas incidindo numa folha de Au 2 de 1cm de rea, mostrando as regies em que o parmetro de impacto tem valor entre b e b+db.

79

4 O tomo de Bohr

Para calcularmos o nmero de partculas entre

+ d

podemos utilizar a relao

acima e calcular o correspondente nmero entre de partculas com parmetro de impacto entre b e b+db. Na gura 4.4 vemos esquematicamente um pedao de folha de Au, de 1 cm2 de rea, mostrando os ncleos dos tomos representados por pontos, bem como as reas correspondentes ao parmetro de impacto entre b e b+db. Supondo que o uxo de partculas

uniforme nessa rea, a frao de partculas

com parmetro de impacto

entre b e b+db basicamente dada pela razo entre a soma das reas dos anis mostrados por na gura (N 2bdb) e a rea total da folha. Sendo a densidade do Au (nmero de tomos cm3 ) e t a espessura da folha, esta frao ser dada por:

f = t2bdb
Esta frao corresponde probabilidade de se ter uma partcula impacto entre b e b+db:

com parmetro de

P (b)db = f = t2bdb
Da expresso para b em funo do ngulo de espalhamento, obtm-se:

db D d D 1 = cot = 2 d( 2 ) 2 2 sin2 d( 2 )
de onde se obtm:

bdb =

D2 cos 2 D2 sin d = d 8 sin3 2 16 sin4 2 2 sin 2 cos 2 = sin ).


Notando-se que, da relao

(na ltima passagem foi utilizada a relao

entre o parmetro de impacto e o ngulo de espalhamento, quando b aumenta impacto b e b+db e o espalhamento entre

diminui

(ver gura 4.5), temos que a relao entre a probabilidade de coliso com parmetro de

+ d

P ()d = P (b)db e portanto temos:

P ()d =

sin tD2 4 d 8 sin 2 N ()d = No P ()d,


onde

Substituindo-se o valor de D e fazendo-se total de partculas

No

o nmero

incidindo na folha espalhadora, temos nalmente a expresso para a

distribuio angular das partculas para o espalhamento Rutherford:

N ()d =

1 4

2 o

zZe2 2M v 2

No t2 sin d sin4 2

A expresso para o espalhamento Rutherford, bem como outras semelhantes que ocorrem na fsica nuclear, so geralmente expressas em termos do que se chama seo de choque, ou rea efetiva de coliso, denida pela expresso:

dN =

d Ind d

80

4.2 O Espalhamento Rutherford

d d, d a seo de choque diferencial, I = No a intensidade do feixe de partculas e n = t o nmero de 2 centros espalhadores (ncleos) por cm . A denio do ngulo slido d pode ser visto na
onde

dN = N ()d

o nmero de partculas espalhadas no ngulo slido

gura 4.5 .

Figura 4.5: Diagrama mostrando a relao entre o parmetro de impacto b e o ngulo de espalhamento

A regio sombreada corresponde ao ngulo slido

d =

2 sin d.
Como

d = 2 sin d

e da expresso para

N (), zZe2 2M v 2

temos:

dN =

1 4

2 o

In d sin4 2

de onde se obtm a expresso para a seo de choque para o espalhamento Rutherford:

d = d

1 4

2 o

zZe2 2M v 2

1 sin4

Na gura 4.6 vemos resultados experimentais para o espalhamento de partculas

em

Au, publicados em 1913 por Geiger e Marsden, comprovando a descrio de Rutherford para o tomo. O ano de 1911, quando foi publicado o artigo de Rutherford (Phil. Mag. vol. 21, p. 669) considerado o de nascimento da fsica nuclear. O modelo de Rutherford, embora resolvesse o problema apresentado pelas medidas de espalhamento de partculas

introduzia um outro. De acordo com a fsica clssica, no No caso de tomo com um

h como manter a estabilidade do tomo nessas condies.

s eltron, como o de hidrognio, a condio do eltron orbitando em torno do ncleo,

81

4 O tomo de Bohr

Figura 4.6: Resultados experimentais obtidos por Geiger e Marsden comparados com a previso de Rutherford (curva slida).

embora podendo ser estvel do ponto de vista mecnico, tendo o eltron uma acelerao (centrpeta), ele deveria irradiar energia continuamente, de acordo com a teoria clssica do 12 eletromagnetismo, terminando por colapsar no ncleo, aps cerca de 10 s.

4.3 O Modelo de Bohr para o tomo de Hidrognio


No outono de 1911, Niels Bohr foi Inglaterra para uma visita cientca, inicialmente ao Laboratrio Cavendish (com J.J. Thomson) e posteriormente Universidade de Manchester onde trabalhou com Rutherford e seu grupo. Embora sendo um terico, Bohr acompanhou de perto os trabalhos de Geiger e Marsden bem como o desenvolvimento do modelo do tomo nuclear proposto por Rutherford. Cerca de dois anos depois, Bohr apresentou um modelo para o tomo de hidrognio, que incorporava as idias de Rutherford, as originadas dos trabalhos de Planck para o corpo negro e as de Einstein para o efeito fotoeltrico: a quantizao da energia de sistemas mecnicos (osciladores) e da radiao eletromagntica. Introduzindo idias revolucionrias em relao fsica clssica, Bohr conseguiu desenvolver um modelo simples que garantia as caractersticas observadas no modelo de Rutherford, dava estabilidade ao tomo e previa as sries espectrais observadas para o tomo de hidrognio, determinando portanto a origem das sries empricas de Balmer e Rydberg. A fundamentao do chamado modelo de Bohr pode ser expressa em termos dos postulados

82

4.3 O Modelo de Bohr para o tomo de Hidrognio

de Bohr: 1. No tomo, o eltron se move em rbitas circulares, cujo movimento descrito em

termos das leis gerais da mecnica e da eletrosttica, com a limitao de que apenas algumas rbitas so possveis, sendo essas determinadas pela imposio de que o momento angular do eltron deve ser um mltiplo inteiro de

h/2 .

2. Enquanto descreve o movimento acelerado em sua rbita, o eltron no irradia ener-

gia como prev a teoria eletromagntica clssica.


3. O eltron pode saltar de uma rbita para outra. Se ele pula espontaneamente de

uma rbita em que sua energia total

Ei

para uma outra de energia menor

Ef ,

energia perdida emitida na forma de radiao, cuja freqncia dada pela relao

= (Ei Ef )/h.
O modelo de Bohr tem aplicao somente no caso de tomos com um s eltron, como o tomo de hidrognio ou tomos ionizados de outros elementos, no qual somente um eltron permanece ligado ao ncleo. Consideremos ento um tomo constitudo de um ncleo de carga Ze e massa M ao qual permanece ligado um nico eltron de carga -e e massa m, girando ao redor do ncleo em uma rbita circular. do eltron por sua acelerao centrpeta: Sendo v sua velocidade orbital, a condio de equilbrio obtida igualando-se a fora eletrosttica com o produto da massa

1 Ze2 v2 =m 4 o r2 r
De acordo com o primeiro postulado de Bohr, temos ainda que os raios possveis para essas rbitas devem ser determinados impondo-se a condio de quantizao do momento angular para o eltron:

mvr = n
onde , a constante de Planck dividida

h =n 2 por 2 chamado

h cortado. Substituindo v

obtido da equao acima na equao de equilbrio de foras, temos:

n2 2 1 Ze2 = 4 o r mr2
de forma que os raios das rbitas so dados por:

r=

4 o n2 mZe2

e as velocidades orbitais podem ser ento obtidas da expresso:

v=

n n Ze2 Ze2 = = mr 4 o n2 2 4 o n

83

4 O tomo de Bohr

A energia total de um eltron numa rbita dada pela soma da energia cintica e da 1 1 2 2 2 potencial eletrosttica. Como Ec = mv = Ze /4 o r e Ep = Ze /4 o r , temos: 2 2

E = Ec + Ep =

1 Ze2 2 4 o r

substituindo agora a expresso para o raio das rbitas obtida acima, temos nalmente a expresso para a energia dos eltrons em funo de n :

En =

mZ 2 e4 (4 o )2 2

1 2 n2

Figura 4.7: Diagrama de nveis de energia para o tomo de hidrognio para diferentes nmeros n, de acordo com o modelo de Bohr. De acordo com o terceiro postulado de Bohr, a energia emitida na forma de radiao (fton) quando o eltron passa de uma rbita de energia mais baixa

En

para uma outra de energia

Em

dada por:

h = En Em
de onde se pode obter a expresso para o nmero de onda

k = /c:

84

4.4 A Experincia de Franck-Hertz

k=
onde

1 4

2 o

me4 2 Z 4 3 c

1 1 2 2 m n

= R Z 2

1 1 2 2 m n

R =

1 4

2 o

me4 4 3 c
Levando-se em conta a

a constante de Rydberg para um tomo de massa innita. altera substituindo-se

massa nita do tomo pode-se vericar que a expresso para o nmero de onda acima se

por:

R = R

M m+M

Com os valores das constantes fsicas disponveis na poca, Bohr pode vericar que sua previso estava em bom acordo com o valor experimental da constante de Rydberg. Com os valores atualmente aceitos das constantes fundamentais, a constante R calculada com o modelo de Bohr reproduz o valor atual da constante R dentro de 1 parte em 100000! O raio do tomo de hidrognio pode ser obtido tomando-se o n para o estado de menor energia:

ao =
O valor de

4 o 2 me2

0.53A

ao ,

chamado raio de Bohr, est em muito bom acordo com as estimativas para

o dimetro atmico

1A

que haviam na poca.

tomos alcalinos como o Li e o Na, podem ter seus primeiros nveis de energia dados pelo modelo de Bohr em forma aproximada (intruduzindo-se os tais defeitos qunticos, como mostrado na frmula de Rydberg). A razo para isso s pode ser entendida com o desenvolvimento posterior da teoria quntica. Esses tomos tm sua estrutura denida com apenas 1 eltron aps camadas atmicas fechadas para os eltrons mais internos. Numa primeira aproximao, esses eltrons mais internos, que so rigidamente ligados, podem ser includos num ncleo com carga total igual a 1e (Z prtons + Z-1 eltrons) e o ltimo eltron se move em rbitas parecidas com a do eltron do tomo de hidrognio.

4.4 A Experincia de Franck-Hertz


Embora o modelo atmico de Bohr tivesse um sucesso muito grande, dado a exatido de suas previses para os espectros atmicos, no havia outra indicao de que realmente os estados de energia do tomo eram quantizados. Em uma experincia muito simples, realizada em 1914 por James Franck e Gustav Hertz, o modelo de Bohr, ou mais precisamente a quantizao dos estados de energia do tomo foi comprovada por um processo puramente mecnico - o espalhamento inelstico de eltrons por tomos de mercrio. A importncia

85

4 O tomo de Bohr

desta comprovao foi demonstrada com o prmio Nobel atribudo a Franck e Hertz alguns anos depois (1925). Num depoimento dado por J. Franck no incio dos anos 60 (na biblioteca do IFUSP h um vdeo com a demonstrao do experimento de Franck-Hertz onde h tambm este depoimento), ele menciona que quando realizavam o experimento no sabiam ainda do modelo proposto por Bohr alguns meses antes. A motivao do experimento era determinar a energia de ionizao do tomo e no vericar a quantizao dos nveis de energia. laboratrios didticos vista esquematicamente na gura 4.8. Eltrons so emitidos pelo catodo aquecido C com energia cintica muito baixa. aplicandose uma diferena de potencial A montagem experimental para o experimento de Franck-Hertz utilizada hoje em dia nos

Vo

entre o catodo e a grade G, o eltron acelerado, tendo

sua energia cintica aumentada progressivamente at atingir o valor cial retardadora

eVo

nas proximidades

da grade. Entre a grade e a placa coletora P aplica-se uma pequena diferena de poten-

V ,

de modo que os eltrons devam ter, ao ultrapassar a grade G, uma

energia cintica mnima (= potencial acelerador

eV )

para poder chegar placa P. Para pequenos valores do

Vo ,

a corrente de eltrons que chegam na placa coletora, medida pelo

ampermetro I pequena. Isso devido ao fato de que uma nuvem de eltrons lentos se forma nas proximidades do catodo, pelos prprios eltrons emitidos. Essa distribuio de carga negativa gera um potencial eltrico que impede que outros eltrons sejam ejetados do catodo. Ao se aumentar

Vo ,

eltrons da parte externa da nuvem so acelerados em

direo grade, diminuindo assim o tamanho da nevem e permitindo que mais eltrons sejam emitidos do catodo, de modo que a corrente medida na placa cresce medida em que

Vo

aumenta.

Figura 4.8: Diagrama esquemtico do equipamento utilizado na experincia de FranckHertz A realizao da experincia se faz com a introduo de uma gota de mercrio no interior do tubo, no qual se faz vcuo. Aquecendo-se o tubo a temperaturas de

150 C, uma

pequena frao do mercrio ca em forma de vapor, preenchendo todo o volume do tubo. Os eltrons agora, entre o catodo e a grade, passam a colidir com os tomos de mercrio ao longo do caminho. No caso de colises elsticas, sendo o tomo de mercrio muito

86

4.4 A Experincia de Franck-Hertz

mais pesado que o eltron, praticamente no h perda de energia dos eltrons nas colises, no afetando portanto o nmero de eltrons que chegam por segundo placa. Entretanto, na presena de vapor de mercrio, ao se aumentar o potencial acelerador para um valor ligeiramente maior que 4.9 V, observa-se que a corrente cai bruscamente. A interpretao para esse fato que os eltrons, ao atingirem a energia um pouco acima de 4.9 eV (o que ocorre nas proximidades da grade, para

Vo 4.9V )

colidem inelasticamente com os

tomos de mercrio, cedendo praticamente toda sua energia cintica. Portanto no tm energia suciente para atravessar a regio de potencial freador e atingir a placa coletora. A concluso inicial de Franck e Hertz que o tomo estava sendo ionizado. Aumentandose ainda mais o potencial acelerador

Vo ,

os eltrons continuariam a ionizar os tomos Portanto a corrente I

de mercrio, mas agora sobraria energia cintica suciente para atravessar a regio de potencial retardador e conseguiriam portanto chegar ao anodo. voltaria a aumentar. A surpresa foi descobrir que essa no era a energia de ionizao do mercrio, mas sim a de excitao do tomo de mercrio. Realmente, a diferena de energia de 4.9 eV corresponde entre o estado fundamental (estado de menor energia) e o prximo estado de energia (primeiro estado excitado) do Hg. Eltrons com energia menor que 4.9 eV no podem fazer colises inelsticas pois no h um estado disponvel para o tomo absorver essa quantidade de energia. No espectro do tomo de mercrio, h inmeras raias, mas a mais intensa, fonte principal da luz emitida pelas lmpadas modernas de Hg, tem comprimento de onda de 2530 A, bem conhecido na poca. Utilizando-se a relao de Einstein, potencial acelerador

E = hc/ = 4.9

eV para esta raia do Hg. Franck e Hertz colocaram ainda o tubo com vapor de Hg, com

Vo = 4.9

V num espectrmetro e observaram que o espectro continha

somente uma raia, a de 2530 A. A relao entre os estados de energia quantizados e as raias dos espectros atmicos estava denitivamente comprovada. Na experincia de Franck-Hertz, se aumentarmos mais a tenso, como vimos a corrente recomea a subir. Entretanto, quando

Vo 10V , ela comea a cair novamente.

Os eltrons,

saindo do catodo, ganham, em algum ponto entre o catodo e a grade, energia maior que 4.9 eV, suciente para poder fazer uma coliso inelstica, transferindo 4.9 eV de sua energia para o tomo de Hg. Continuam ento sendo acelerados e quanto chegam s proximidades da grade, tm novamente energia cintica ligeiramente superior a 4.9 eV e colidindo novamente inelasticamente, a energia restante no suciente para atravessar a barreira de potencial, e a corrente cai novamente. Isso se repete cada vez que a tenso de acelerao ligeiramente maior que um mltiplo de 4.9 V, conforme visto na gura 5.9. H dois fatos curiosos sobre a experincia de Franck-Hertz. Nos tubos de Franck-Hertz modernos, fabricados comercialmente para uso em laboratrios didticos, as dimenses do tubo so bem menores que as do tubo original, construdo por Franck e Hertz. Nestes, a presso de operao do vapor de Hg bem maior que a do tubo original. Nessa condio de presso, a probabilidade de coliso elstica de eltrons lentos com tomos de Hg enorme e o gs se torna opaco para esses eltrons, com energia

0.5 eV. Com isso, eltrons com

baixa energia prximos grade, no conseguem chegar placa, mesmo que a diferena de

potencial entre G e P seja aceleradora. Esse fato sobre as colises elsticas, desconhecido
na poca, poderiam ter causado muitos problemas para Franck e Hertz comprovarem o

87

4 O tomo de Bohr

Figura 4.9: Curva experimental de corrente x tenso de acelerao no experimento de Franck-Hertz (dados obtidos no Laboratrio de Estrutura da Matria do IFUSP)

88

4.5 Regras de Quantizao de Wilson-Sommerfeld

funcionamento do mtodo (ver D.R.A. McMahon - Am. J. Phys. 51, 1086 (1983)). Outra curiosidade se relaciona com observaes feitas pelos alunos da disciplina Laboratrio de Estrutura da Matria II do IFUSP em 1988, quando este que escreve era professor da disciplina. Neste ano, as medidas de IxV, antes feitas manualmente, foram automatizadas, introduzindo-se um gracador eletromecnico. Isso deu uma signicativa melhoria na qualidade (preciso) dos dados experimentais e pudemos observar que a diferena de tenso entre os picos, como os da gura 4.9 no era constante, mas aumentava, medida em que a tenso de acelerao aumentava. Passamos a coletar dados de todas as equipes, para se obter valores mdios com bom signicado estatstico. Estava convencido que o efeito era devido a erro sistemtico introduzido pela inrcia mecnica da pena do gracador. Logo a seguir, passamos a utilizar uma placa de digitalizao acoplada um micro computador (Apple II - os primeiros a surgir na USP) e o efeito continuou, embora no houvesse mais o problema de inrcia do sistema mecnico. Para satisfao de todos, no mesmo ms quem que observamos este efeito, foi publicado um artigo (G.F. Hanne - Am. J. Phys. 51, 810 (1988)) onde era previsto teoricamente a ocorrncia de um efeito semelhante ao que observvamos. Uma explicao mais detalhada para este efeito ser dada no Lab. de Estrutura da Matria.

4.5 Regras de Quantizao de Wilson-Sommerfeld


O impressionante acordo entre as previses do modelo de Bohr e os resultados experimentais determinaram o imediato sucesso do mesmo. Entretanto, do ponto de vista de uma estrutura organizada do conhecimento como se conhecia com a mecnica e o eletromagnetismo, a situao da chamada fsica quntica era bastante catica. Planck havia postulado a quantizao da energia de um oscilador (E do momento angular

= nh ),

Bohr agora introduzia a

L = nh/2 ,

fazendo com que as energias das rbitas atmicas fossem

tambm quantizadas, mas com uma relao diferente daquela encontrada por Planck. Uma ordenao parcial desse conjunto de novas idias aparentemente desconexas foi introduzida em 1916, por Wilson e Sommerfeld. Ento foi enunciada o postulado que cou conhecido como a regra de quantizao de Wilson-Sommerfeld :

Para qualquer sistema fsico com movimento peridico, sendo coordenada de posio

q,

o momento associado

tem-se a relao:

pdq = nq h
A integral acima j era conhecida da mecnica e chamada integral de ao ou simplesmente ao. harmnico ou fora As variveis q e p so por exemplo e

px ,

no caso de um oscilador

L,

no caso de uma partcula descrevendo um movimento circular. Ve-

jamos por exemplo, o caso de um oscilador harmnico de uma massa m sob ao de uma

F = kx.

A equao do movimento dada pela aplicao da segunda lei de Newton:

d2 x m 2 = kx dt

89

4 O tomo de Bohr

Cuja soluo

x(t)

dada por:

x(t) = Asen(wt + )
onde A a amplitude do movimento, velocidade da massa m dada por:

w=

k/m = 2

a freqncia angular e

uma fase

que depende das condies iniciais. Por simplicidade vamos fazer

=0

no que segue. A

vx =
e portanto, expresso:

dx = Aw cos wt dt

px = mvx = mAw cos wt.

A ao correspondente pode ser ento calculada pela

px dx = d = wdt,

(mAw cos wt)Aw cos wtdt = mA2 w2

cos2 wtdt
e fazendo

observando que a energia do oscilador dada por de onde temos:

E = 1 kA2 = 1 mw2 A2 2 2 2E w

= wt,

mw2 A2 pdx = w

cos2 d =
0

utilizando ento a regra de Wilson-Sommerfeld, temos

2E = nh E = nh, w
que a relao de Planck. Analogamente podemos obter a relao de Bohr. Um eltron descrevendo um movimento circular e uniforme como no modelo de Bohr tem momento angular constante A coordenada associada a esse momento o ngulo de rotao

L = mvr.

Ld = L

d = 2L = nh L = n

h =n 2
Espectros

Essas regras de quantizao propiciaram por exemplo a obteno, pelo prprio Sommerfeld, da chamada constante de estrutura na para os espectros atmicos. atmicos de alta resoluo mostravam que algumas linhas eram na verdade duplas ou triplas, detalhes que so conhecidos como estrutura na dos espectros. Sommerfeld admitiu a possibilidade de rbitas elpticas de diferentes excentricidades. Utilizando expresses relativsticas, uma vez que em rbitas de alta excentricidades os eltrons tm velocidades muito maiores ao passar prximo ao ncleo, Sommerfeld obteve para a chamada constante de estrutura na:

=
(Nota:

1 e2 1 = 4 o c 137

Recentemente, observaes de detalhes de espectros atmicos produzidos por

galxias distantes, mostraram uma constante de estrutura na ligeiramente diferente da

90

4.5 Regras de Quantizao de Wilson-Sommerfeld

que conhecemos, indicando que as constantes fundamentais, como no tempo. Esses resultados precisam ainda ser conrmados).

o , e, h, c, podem variar

Embora a regra de quantizao de Wilson-Sommerfeld fosse ainda muito limitada (s vlida para sistemas com movimento peridico), foi um avano na compreenso dos sistemas fsicos de pequenas dimenses. Elas tambm no explicavam a razo da falha de parte da teoria clssica ou o sucesso de outras partes (por que, por exemplo no modelo de Bohr a lei de foras de Coulomb era vlida, enquanto que as de radiao no o eram?). Uma relao entre os resultados clssicos e os da teoria quntica foi ainda introduzida por Bohr, por volta de 1923, segundo a qual As previses da teoria quntica devem corresponder aos resultados

das teorias clssicas no limite de grandes nmeros qunticos, conhecido como Princpio de Correspondncia. Vejamos por exemplo o caso do tomo de hidrognio. A freqncia de
radiao clssica para o eltron em movimento circular igual sua freqncia de rotao

o = v/2r.

Das expresses que obtivemos anteriormente para

r,

temos:

v=
de onde se obtm:

1 e2 n2 2 ; e r = 4 o 4 o n me2

o =

me4 1 2 (4 o ) 2 3 n3

A freqncia prevista pela teoria quntica dada pela diferena de energia entre os estados

En

En1 : = me4 (4 o )2 2 2 h 1 1 2 n (n 1)2 2n 1 (n 1)2 =

me4 = (4 o )2 4
Para

n2

1 (lim n )

essa expresso ca:

=
como no caso clssico.

me4 (4 o )2 2

1 3 n3

O conjunto de conhecimentos sobre a teoria quntica desde os postulados de Planck at o princpio de correspondncia de Bohr o que chamamos hoje de a Velha Mecnica Quntica. Veremos no prximo captulo como as novas idias introduzidas por Luis De Broglie desencadearam o desenvolvimento de uma teoria completa, a Mecnica Quntica ou Mecnica Ondulatria.

91

4 O tomo de Bohr

4.6 Exerccios
1.- Um feixe no de partculas de energia 4.8 MeV incide normalmente num alvo de 4 6 Cu de 10 cm de espessura. A intensidade do feixe de 10 partculas por segundo e 3 a densidade do Cu 8.9 g/cm . Quantas cintilaes por segundo sero produzidas pelas partculas espalhadas numa tela uorescente de 2x2 mm, colocada a 5 cm do centro do o alvo e numa direo fazendo um ngulo de 60 com a do feixe incidente? (Este foi um dos casos estudados por Geiger e Marsden). 2.- Uma bola de raio desprezvel colide elasticamente com uma esfera rgida de raio R, sofrendo uma deexo de ngulo

com a direo de incidncia. Sabe-se que em relao

normal no ponto de coliso, o ngulo de incidncia igual ao de emergncia. a) Mostre que o parmetro de impacto b e ngulo de espalhamento esto relacionados por b) Qual a seo de choque para espalhamento em ngulos maiores que de choque total? 3.- Mostre que o nmero de partculas espalhadas em um ngulo lhamento Rutherford dado por:

b = R cos(/2).
c) Qual a seo

ou maior no espa-

N () =

1 4o

It

zZe2 M v2

cot2 (/2)

4.- A frao de prtons com 6 MeV espalhados por uma folha de Au, cuja densidade 3 o 5 19.3 g/cm , em ngulos maiores que 60 igual a 2 10 . Calcule a espessura da folha de Au, usando os resultados do problema anterior. 5.- Usando a frmula de Bohr, calcule os trs maiores comprimentos de onda da srie de Balmer. Entre que limites de comprimento de onda est a srie de Balmer? 6.- Calcule o menor comprimento de onda da srie de Lyman e o da srie de Paschen. 7.- Utilizando o modelo de Bohr para o tomo de hidrognio, mostre que durante a transio do estado n para o estado n-1, a freqncia da luz emitida dada por:

2 2 mke4
3

2n 1 n2 (n 1)2

8.- partir do resultado acima, mostre que quando n tende ao innito, a expresso 3 varia com 1/n e se reduz freqncia clssica emitida (sugesto: obtenha classicamente a freqncia de revoluo do eltron numa rbita circular). 9.- Mostre que no estado fundamental do tomo de hidrognio, a velocidade do eltron 2 pode ser escrita como v = c onde = (1/4o )e / c 1/137 a constante de estrutura na. 10.- Usando o modelo de Bohr, calcule a energia necessria para remover o eltron restante em um tomo de He ionizado. 11.- Mostre que a freqncia de revoluo de um eltron no modelo de Bohr para o tomo de hidrognio dada por folhas de cobre no 12.- Observa-se que partculas

= 2|E|/hn, onde E a energia total do eltron. com energia cintica 13,9 MeV ou maior, incidindo em 4 obdecem a lei de Rutherford ( 1/ sin /2). Estime o tamanho do

92

4.6 Exerccios

ncleo de Cu partir dessa observao, supondo que o ncleo de Cu permanece xo na 15 coliso com as partculas . 6x10 m 13.- Calcule os comprimentos de onda das trs primeiras raias da srie de Lyman do tomo de hidrognio.

+ 14.- a) Construa o diagrama de nveis de energia para o on He (Z=2). b) Qual a + energia de ionizao para o He ? 2 a) En = 54,4/n eV b) 54,4 eV + 2+ 3+ 15.- Qual o raio da primeira rbita de Bohr para a) He , b) Li e c) Be ?

rHe+ = 0,0265

nm,

rLi2+ = 0,0177

nm,

rBe3+ = 0,0132

nm b)

16.- a) Calcule o maior e menor comprimento de onda para a srie de Paschen. Determine as energias dos ftons correspondentes. a)

max =

1874 nm

min =820

nm b)

Emin =0,663

eV

Emax =

1,52 eV

17.- Um tomo de hidrognio est em seu estado fundamental (n=1). Usando o modelo de Bohr para o tomo, calcule a) o raio da orbita, b) o momento linear do eltron, c)o momento angular do eltron d) a energia cintica, e) a energia potencial e f ) a energia total. a) 0,0529 eV b)

1,99x1024

kg.m/s c)

1,05x1034

kg.m2/s=

d) 13,6 eV e) -27,2 eV f ) -13,6 eV 18.- Um eltron inicialmente no estado n=3 de um tomo de massa M com 1 eltron em repouso, faz transio para o estado fundamental n=1. a) Mostre que a velocidade de recuo do tomo devida emisso do fton dada aproximadamente por v=8hR/9M, onde R a constante de Rydeberg. b) Calcule a porcentagem da energia de transio 3->1 que carregada ncleo de deutrio em recuo. 8 b) 3,2x10 % 19.- Um eltron com energia menor que 100 eV colide frontalmente (e elasticamente) com um tomo de Hg em repouso. a) Se o eltron inverte sua direo de movimento, mostre que o eltron perde apenas uma pequena frao de sua energia cintica inicial, dada por: Ec /Ec = 4M/[m(1 + M/m)2 ] onde m a massa do eltron, M a do Hg. b) Usando os valores conhecidos de m e M, mostre que

Ec /Ec 4m/M .
(E=7,7

20.- Calcule o parmetro de impacto para o espalhamento de uma partcula MeV) por ouro em um ngulo de a) 1 e b) 90 . 12 14 a) 1,69 10 m b) 1,48 10 m 21.- Um feixe de partculas

razo entre o nmero de partculas maior que 2 ?

de 8 MeV espalhado por uma folha na de ouro. Qual a espalhadas a 1 e o nmero das espalhadas em ngulo

22.- Para alvos de alumnio (Z=13) e ouro (Z=79), qual a razo de partculas lhadas em um ngulo qualquer, para um dado nmero de partculas incidentes? 36,2 23.- Em um experimento feito espalhando-se partculas de ouro, estudantes encontraram que maior que 50 . a) quantas partculas quantas sero espalhadas entre 70 e 80 ?

espa-

de 5,5 MeV em uma folha na 10000 partculas so espalhadas em um ngulo sero espalhadas em ngulo maior que 90? b)

93

4 O tomo de Bohr

a) 2170 b) 1347 24.- Estudantes querem fazer um experimento usando uma fonte muito forte de partculas

de 5,5 MeV que sero espalhadas por uma folha na de ouro. Eles querem conseguir uma taxa de de 1 partcula/s a 50 , mas o detector que utilizam limitado a uma taxa mxima de 2000 partcula/s. O detetor empregado subentende um pequeno ngulo slido. O sistema de medidas poder ser empregado para medir a taxa a 6 sem modicao? 25.- Os raios nucleares do alumnio e ouro so aproximadamente r=3,6 fm e 7,0 fm respectivamente. Os raios do prton e da partcula a) Que energia de partcula ouro) a) Al: 6,04 MeV, Au: 23,7 MeV b) Al: 3,82 MeV, Au: 13,7 MeV 26.- Calcule a velocidade e a acelerao radial para um eltron no tomo de hidrognio. ++ Faa o mesmo para um tomo de Li . 27.- Calcule o momento angular em kg.m/s para a rbita eletrnica de menor energia no tomo de hidrognio. 28.- Use os valores conhecidos de o , h, m, e e calcule as seguintes quantidades (com 4 2 2 algarismos signicativos): hc, e /4 o (em eV.nm), mc (keV), ao (em nm) e Eo (em eV). 2 1239,8 eV.nm, 1,4400 eV.nm, 511,00 keV 5,2918x10 nm, 13,606 eV 29.- Um tomo de hidrognio em um estado excitado absorve um fton de comprimento de onda 434 nm. Qual o estado inicial e nal do tomo? n=2 e n=5 30.- Qual a energia de ligao calculada para o eltron no estado fundamental do a) + +++ deutrio? b) He ? c) Be ? a) 13,6 eV b)54,4 eV c) 218 eV da ordem de 6 31.- Um tomo de hidrognio existe em um estado excitado por um intervalo de tempo 108 s. Quantas revolues faz o eltron no estado n=3 antes de decair?

so respectivamente 1,3 fm e 2,6 fm.

seria necessrio para que as superfcies nucleares se toquem

em uma coliso frontal? b) Qual a energia no caso de prtons? ( calcular para alumnio e

2,44x10

32.- Um tomo munico consiste de um mon (mc

= 106

MeV, carga = -e) no lugar do

eltron. Para o mon no tomo de hidrognio, calcule: a) o menor raio. b) A energia de ligao do estado fundamental. c) O comprimento de onda limite para as trs primeiras sries espectrais. 13 a) 2,84x10 m b) 2535 eV c) 0,49 nm, 1,96 nm, 4,40 nm

94

5 Propriedades Ondulatrias da Matria


5.1 Postulados de de Broglie
Louis-Victor Pierre Raymond de Broglie (1892-1987) foi um prncipe francs com formao bsica em histria. Por volta de 1911, incentivado principalmente por discusses com Logo seu irmo Maurice - fsico - a respeito das novas idias emergentes na fsica, como as de Plank e de Einstein para o fton, Louis de Broglie iniciou seus estudos em fsica. na diviso de telegraa do exrcito francs. o teve que interromper, por causa da I Guerra Mundial, quando serviu, de 1914 a 1918 Aps a guerra reiniciou seus estudos e em 1924 apresentou sua tese para obteno do ttulo de Doutor, intitulada Pesquisas sobre a Teoria dos Quanta, onde introduziu idias ainda mais fantsticas para as propriedades dos sistemas microscpicos. Essas novas idias foram fundamentais para o desenvolvimento, dois anos depois, de uma teoria mais formal, chamada mecnica ondulatria ou mecnica quntica. A hiptese bsica de de Broglie se relaciona com uma simetria que poderia estar implcita nas propriedades de dualidade introduzidas por Planck e principalmente por Einstein para a radiao eletromagntica. Neste caso, a luz, que apresenta propriedades claras de ondas (produzindo fenmenos como difrao e interferncia) tinha tambm propriedades que s poderiam ser interpretadas se ela fosse tratada como um conjunto de corpsculos, os ftons. As relaes entre as propriedades ondulatrias da luz (freqncia, comprimento de onda) com as de corpsculos (energia, momento linear) so dadas pelas relaes bem conhecidas, introduzidas por Einstein:

E = h; p =

Louis de Broglie postulou que por uma questo de simetria, a matria, que tem caractersticas bsicas de corpsculos, deveria tambm apresentar, em certas circunstncias, caractersticas ondulatrias. As relaes que permitem obter a freqncia e o comprimento de onda associados a uma partcula so dadas pelas chamadas relaes de de Broglie:

E h ; = h p

De Broglie utilizou, nas aplicaes dessas formulas, expresses relativsticas para a energia e o momento da partcula. Aqui entretanto, utilizaremos expresses clssicas, o que

95

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

no altera o esprito das concluses. Embora no existisse, at o momento da apresentao dessas idias, nenhuma evidncia de comportamento ondulatrio da matria, as idias de de Broglie tiveram rpida divulgao pelos novos e inditos conceitos introduzidos. Em seu trabalho original, de Broglie, apresentando evidncias de suas idias, aplicou os conceitos acima no modelo de Bohr para o tomo de hidrognio. Notou que a condio de Bohr para a quantizao do momento angular, utilizada agora com as novas idias, correspondiam condio de ondas estacionrias para as rbitas eletrnicas:

mvr = n = 2r =
usando

nh 2

nh nh = mv p

p = h/

S = 2r

para o permetro da rbita, temos a relao:

n = S
que a condio para uma onda estacioria, como visto na gura 5.1.

Figura 5.1: Visualizao do eltron como uma onda estacionria, no tomo de hidrognio. Utilizando as relaes de de Broglie, podemos calcular o comprimento de onda associado a um eltron com energia E. Supondo a energia no muito grande, de modo que no precisamos utilizar as relaes relativsticas, temos:

=
Para E=100 eV, por exemplo, temos

h h = p 2mE
Vemos portanto que eltrons de baixa

= 1.2.

energia tm comprimento de onda parecidos com o de raios-X tpicos. Isso sugere que as

96

5.1 Postulados de de Broglie

propriedades ondulatrias dos eltrons possam ser observadas em situaes semelhantes quelas em que os efeitos de difrao e interferncia foram observados com uso de raios-X, ou seja em cristais. Alguns anos depois, em 1927, essas idias foram conrmadas em experimentos realizados independentemente por Davisson e Germer nos Estados Unidos e por G. Thomson na Esccia. Fazendo um feixe de eltrons acelerados incidir num mono cristal como visto na gura 5.2, observa-se uma distribuio angular dos eltrons espalhados. Essa distribuio, mostrada na gura 5.2, s pode ser interpretada se pensarmos num processo de difrao de Bragg, como a observada para raios-X (ver gura 3.3).

Figura 5.2: Diagrama esquemtico do equipamento utilizado por Davisson e Germer para estudo da difrao de um feixe de eltrons por um cristal.

Outro processo de difrao j utilizado na poca com raios-X, a chamada difrao de Debye-Scherrer, onde um feixe de raios-X incide numa folha na de um material policristalino. Observa-se ento a imagem formada pela difrao em um lme fotogrco colocado em ngulos dianteiros, conforme se v na gura 5.3. A mesma experincia pode ser repetida utilizando-se um feixe de eltrons ao invs de raios-X, observando-se o mesmo tipo de padro, conforme visto na gura 5.3. Experimento semelhante foi realizado por George P. Thomson, que juntamente com Clinton J. Davisson recebeu o prmio Nobel de fsica em 1937, por essas descobertas (interessante notar que o pai de G. Thomson, J.J. Thomson, havia ganho o prmio Nobel de 1906 por ter descoberto o eltron, caracterizado como uma partcula, enquanto que o lho o ganhou por mostrar que o eltron uma onda!). Posteriormente foram realizados outros experimentos, com feixes, de prtons, nutrons e mesmo tomos, todos apresentando o mesmo fenmeno de difrao, mostrando que as relaes de de Broglie so universais.

97

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

Figura 5.3: Difrao de um feixe de eltrons por uma folha na de Au (direita) comparado com a difrao produzida por raios-X (esquerda).

98

5.2 Propriedades Gerais das Ondas

5.2 Propriedades Gerais das Ondas


Antes de prosseguir com as conseqncias dos postulados de de Broglie, vamos recordar algumas propriedades gerais das ondas, que sero de grande utilidade no desenvolvimento posterior da teoria quntica. Ondas so entidades bastante conhecidas de todos. Talvez a imagem mais familiar seja a das ondas produzidas aps se lanar uma pedra num lago de guas calmas. A propagao de um pulso em uma corda esticada um outro exemplo onde podemos visualizar algumas caractersticas das ondas. Outros tipos de ondas so menos evidentes do ponto de vista sensorial, como as ondas sonoras e as eletromagnticas. Uma caracterstica fundamental das ondas que elas podem transportar energia de um ponto a outro, sem que haja no entanto transporte de matria. Ondas eletromagnticas, por exemplo, no necessitam nem de um meio material para sua propagao, como o caso dos outros tipos de onda mencionados acima. Uma onda (vamos nos limitar a descrever ondas em uma dimenso) descrita por uma funo chamada funo de onda,

(x,t),

que soluo da equao de

onda :

2 1 2 = 2 2 x2 v t
onde v chamada velocidade de fase da onda. A equao acima pode ser obtida aplicandose as leis de Newton a um segmento de corda esticado no qual se produziu um pulso (v

T / onde T

a tenso na corda e

a densidade linear).

Analogamente, utilizando-

se as leis dos gases juntamente com a segunda lei de Newton, obtm-se equao idntica para as ondas sonoras (ondas de presso) em um meio gasoso (com

v=

RT /M ,

onde

= cp /cv ).
acima, com

partir das equaes de Maxwell tambm se obtm equao como a mostrada

v = c/n

onde

c = 1/ o

o a velocidade da luz no vcuo e n o ndice de

refrao do meio. Pode-se mostrar que qualquer funo que dependa de x e t somente pela combinao

x vt sempre uma soluo da equao de onda. f (x + vt) = f (). Temos as seguintes relaes:

Consideremos para isso uma funo

f df df f df df = = ; = =v x d x d t d t d
e para as derivadas segundas:

2f d = 2 x d 2f d = 2 t d
e portanto,

f x f t

d2 f = x d2 d2 f = v2 2 t d

1 2f d2 f 2f = = v 2 t2 d2 x2

99

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

Figura 5.4: Pulso de onda em uma corda esticada.

A gura 5.4 mostra um pulso em uma corda em dois instantes de tempo consecutivos,

t=0s e t=1s. A funo de onda descrevendo o pulso e dada por:

f (x,t) = Aek

2 (xvt)2

= 1.0e(x5t)

Portanto, em t=0 a curva corresponde a uma gaussiana centrada em x=0 e em t=1 a uma outra de mesmas caractersticas, mas com centride em x=5 m. claramente, que uma funo de Analogamente pode-se vericar que uma funo com argumento onda se propagando para a esquerda. Uma soluo simples e muito importante para a equao de onda a chamada onda harmnica: Portanto, v-se

xvt corresponde a uma onda propagando-se para a direita. x + vt corresponde a uma

(x,t) = A cos k(x vt) ou A sin k(x vt)


onde

k = 2/

o nmero de onda e

kv =

. Expresses equivalentes so:

t x (x,t) = A cos(kx t) = A cos 2( ) T


onde

kv =

a freqncia angular e

T = 2/ = 1/

o perodo da onda. Muitas

vezes, por facilidade de clculo, se descreve uma onda harmnica, tambm chamada onda plana, pela funo exponencial complexa:

(x,t) = Aei(kxt)

100

5.2 Propriedades Gerais das Ondas

Embora esta funo no possa ser uma soluo fsica para ondas por ser uma funo complexa, solues reais podem ser obtidas tomando-se a parte real ou a parte imaginria da funo, bem como combinaes lineares, utilizando-se as relaes:

ei = cos + i sin ei + ei ei ei ; sin = 2 2i

cos =

Ondas harmnicas so coisas um tanto articiais, pois se estendem por todo o espao e todo o tempo. Entretanto, em muitos casos podemos descrever uma onda pela funo harmnica em um intervalo nito de espao e tempo e por outras funes fora desse intervalo. As ondas harmnicas tm ainda grande importncia na descrio do movimento ondulatrio, uma vez que qualquer tipo de onda pode ser sempre escrita em termos da soma de diferentes ondas harmnicas (o que conhecido como anlise de Fourier). Uma propriedade muito importante da equao de onda ser uma equao linear (ou seja todos os termos que contm a funo de onda esto elevados potncia 1). isso, se Com

1 e 2 so solues da equao de onda ento uma combinao linear (x,t) = A1 (x,t) + B2 (x,t) tambm uma soluo. Esta caracterstica tambm chamada
princpio de superposio de ondas e o que garante que a anlise de Fourier seja possvel. Um caso interessante corresponde superposio de duas ondas harmnicas com mesma freqncia, amplitude e fase, mas se propagando em direes opostas:

1 = A sin(kx t) 2 = A sin(kx + t)

Figura 5.5: Ondas estacionrias em uma corda de comprimento L. Lembrando que

sin(a b) = sin a cos b cos a sin b,

temos:

101

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

(x,t) = 1 + 2 = A(sin(kx t) + sin(kx + t))


e portanto temos para a onda resultante:

(x,t) = 2A sin kx cos t


O resultado, o produto de uma funo somente de x por outra somente de t, no uma onda que se propaga nem para esquerda nem para a direita, correspondendo a uma onda

estacionria. Na gura 5.5 vemos exemplos de ondas estacionrias em uma corda. Como
a corda est xa em ambas as extremidades, a amplitude de onda deve ser sempre nula nesses pontos em qualquer instante de tempo. Portanto, fazendo

sin kx = 0

para x= 0 e

x=L, temos a condio para ondas estacionrias na corda:

kL = n ou L = n

Um outro caso simples de superposio de ondas corresponde de duas ondas harmnicas de freqncias ligeiramente diferentes, mesma amplitude e fase, e caminhando no mesmo sentido:

1 = A cos(k1 x 1 t); 2 = A cos(k2 x 2 t)


observando-se que temos a seguinte identidade:

k1 + k2 k2 k1 k =k 2 2 2 e expresses semelhantes, para k2 , 1 e 2 . Aplicando estas relaes na expresso para 1 1 funo de onda temos (usando a relao cos a + cos b = 2 cos (a + b) tanh cos (a b)): 2 2 k1 = (x,t) = 1 + 2 = 2A cos 1 (kx t) cos kx t 2

A forma de onda resultante vista na gura 5.6. Uma onda de nmero de onda e 1 freqncia k, tem amplitude 2A cos ((kx t)), e vista como um envoltrio na 2 gura, correspondendo a uma amplitude modulada. O envoltrio, ou modulao tem uma velocidade dada por:

1 1 1 (kx t) = k(x t) = k(x vg t) 2 2 k 2 onde vg = /k chamada velocidade de grupo. Tomando agora o limite de k2 k1 e w2 w1 , a superposio agora corresponde a uma onda harmnica e a velocidade de grupo vg = d/dk. Pode-se mostrar que em qualquer tipo de onda, a energia transportada com a velocidade de grupo. Em muitos casos, a velocidade de fase, vf = /k constante, no dependendo do nmero de onda. Nesses casos, d/dk = /k e a velocidade de fase
igual velocidade de grupo. Quando uma onda se propaga em um meio onde a velocidade de fase depende do comprimento de onda da radiao, o meio chamado dispersivo e a

102

5.2 Propriedades Gerais das Ondas

velocidade de grupo diferente da de fase. No caso das ondas de matria de de Broglie, 2 com E = h = e p = h/ = k e usando a relao E = p /2m, temos para a velocidade de fase:

vf =
velocidade de grupo dada por:

k p v = = = k 2m 2m 2
Entretanto, a

Portanto a velocidade de fase no corresponde velocidade da partcula.

d d k2 k p = ( )= = =v dk dk 2m m m
o que corresponde, portanto velocidade da partcula.

Figura 5.6: Superposio de duas ondas harmnicas, com comprimento de onda e freqncias ligeiramente diferentes Para descrever uma partcula localizada no espao, devemos construir, por superposio, um pacote de ondas, cuja amplitude seja no nula apenas numa pequena regio do espao, como no caso de um pulso em uma corda. O exemplo anterior, com a superposio de apenas duas ondas, est longe de satisfazer s condies acima, mas mostra que se obteve

alguma localizao. Podemos dizer que temos algo localizado a cada meio comprimento de
onda da envoltria. A incerteza nulos consecutivos ser:

nesta localizao corresponde distncia entre dois

nulos consecutivos do envoltrio. Para um dado instante de tempo, a distncia entre dois

1 1 (kx2 t) (kx1 t) = 2 2
ou

k(x2 x1 ) = kx = 2

103

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

De maneira anloga, podemos pensar na localizao temporal como o intervalo de tempo entre dois nulos consecutivos do envoltrio, para um dado valor de x, obtendo-se:

t = 2
Essas relaes mostram que quanto mais conseguirmos localizar a partcula no espao (menor o

x),

maior ser o intervalo de nmeros de onda (ou comprimentos de onda)

utilizados para a construo do pacote. De maneira anloga, a relao entre as freqncias e o tempo. Para construir um pacote de ondas realmente localizado, como o pulso gaussiano da gura 5.3, devemos somar um nmero innito de ondas, com nmeros de onda variando continuamente. O procedimento matemtico utilizado para isso chamado transformada de Fourier, ou anlise de Fourier. Por exemplo, se a funo que descreve o pulso (para um dado instante de tempo):
2 /2 2 x

f (x) = Fo e(xxo )

A(k)eikx dk

pode-se mostrar que na superposio deve ser usado um conjunto de ondas harmnicas cujos nmeros de onda variam continuamente e cada uma tem amplitude (A(k)) tambm dada por uma funo gaussiana:

A(k) = Ao e(kko )

2 /2 2 k

Quanto mais localizado for o pacote (menor o valor de obter a seguinte relao entre os sigmas:

x ),

mais ampla ser a distribuio

de k utilizada (k ser grande), conforme visto na gura 5.7. Da anlise de Fourier, pode-se

x k =

1 2 x e k
para o caso simples que

(note que esta relao anloga que encontramos entre estudamos).

Utilizando ainda a anlise de Fourier, pode-se mostrar que para qualquer outra forma do pacote (triangular, retangular, trapezoidal, etc.), o produto da largura espacial do pacote pela largura da distribuio de nmeros de onda utilizada sempre maior que aquela obtida para o pacote gaussiano. Chamando de

k 1 2

as larguras do pacote e da distribuio

de k utilizada temos ento, de uma maneira geral:

xk
e analogamente para

e t:

1 2

Na ptica, essas relaes so chamadas relaes de disperso.

104

5.2 Propriedades Gerais das Ondas

Figura 5.7: Relao entre a largura

de um pacote de ondas e a correspondente largura

da distribuio de nmeros de onda

utilizado na construo do pacote.

105

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

5.3 O Princpio de Incerteza


Vimos na seo anterior que, das propriedades usuais das ondas, tentar localizar uma onda no espao ou no tempo, implica em termos uma distribuio larga em valores de nmero de onda e de freqncias, respectivamente (relaes de disperso). Multiplicando as relaes acima por , temos: Com a teoria de de Broglie vemos uma caracterstica muito interessante do comportamento das partculas.

xp Et

2 2

Essas relaes so conhecidas na mecnica quntica como o princpio de incerteza e foram enunciados pela primeira vez em 1927 pelo fsico alemo Werner Heisenberg. Elas representam uma limitao terica preciso com que podemos determinar simultaneamente a posio e o momento de uma partcula, ou a energia e o tempo. Quanto mais precisamente determinamos a posio, por exemplo, mais incerto ser o momento da partcula. Como vimos acima, este princpio se origina do comportamento ondulatrio das partculas. Vista de uma outra maneira, essas relaes esto ligadas ao fato de que no podemos observar uma partcula sem interferir na mesma. Por exemplo, quando olhamos um pequeno objeto no microscpio, devemos ilumin-lo. A coliso dos ftons com o objeto altera portanto o momento do objeto (espalhamento Compton). Sabemos ainda que se quisermos observar um objeto muito pequeno, devemos utilizar luz de comprimento de onda muito menor que as dimenses do objeto, caso contrrio a difrao ser aprecivel e a imagem no ter uma boa denio. Portanto, quanto menor o objeto, maior a interferncia ao se determinar a posio, e no h como diminuir arbitrariamente essa interferncia. Vamos tentar observar (hipoteticamente) um eltron num microscpio, iluminando-o com um nico fton. Num microscpio em que a abertura angular da objetiva utilizada tem comprimento de onda distncia que pode ser determinada

e a luz

pode-se mostrar que devido a difrao, a menor

x =
Podemos considerar este eltron. 5.8.

2 sin

como sendo a incerteza na determinao da posio do

Suponha o fton incidindo na horizontal, como mostra o diagrama da gura

Aps o espalhamento Compton, iremos observar o fton se ele for espalhado em

qualquer ngulo, dentro do campo de viso

do microscpio (na ocular, o fton chegar no

ponto focal e no saberemos que direo tomou). Sendo p o momento do fton espalhado (e aproximadamente igual ao do fton incidente, se a energia do fton no for muito grande), o componente horizontal de p poder ter qualquer valor entre 0 e

p sin .

Assim,

o componente x do momento transferido ao eltron ter uma incerteza da mesma ordem (a incerteza pode ser maior, se o momento do eltron antes de interagir com o fton, j tiver alguma incerteza). Portanto:

106

5.4 Interferncia Em um Sistema de Duas Fendas

Figura 5.8: Diagrama esquemtico de um microscpico onde tenta-se observar um eltron iluminado por um nico fton.

px

h h sin = 2 sin 2

Esta anlise mostra que o princpio de incerteza uma imposio intrnseca da natureza e no uma limitao imposta pela nossa incapacidade de medir coisas como a posio do eltron.

5.4 Interferncia Em um Sistema de Duas Fendas


O sistema de duas fendas muito bem conhecido da fsica ondulatria tradicional. Vamos considerar um sistema simples, com ondas em um tanque de gua. Um pequeno objeto (fonte de ondas) balanado periodicamente para cima e para baixo, produzindo ondas circulares na superfcie do tanque. A uma certa distncia da fonte, temos na gua uma parede com duas fendas verticais (duas portas). A seguir, as ondas que passam pelas duas fendas (produzindo por difrao duas novas fontes de ondas circulares) so absorvidas num anteparo, evitando a produo de outras ondas por reexes. Prximo ao anteparo absorvedor temos um medidor de intensidade de onda, cuja indicao proporcional ao quadrado da amplitude das oscilaes em uma dada posio. O detector pode ser deslocado ao longo da posio vertical da gura, de modo que podemos medir a intensidade das ondas como funo da posio x. Deslocando-se ento o detector, percebemos que a intensidade varia continuamente com a posio, tendo vrios pontos de mximo e de mnimo, conforme visto na curva

I12

da parte c) da gura 5.9.

Essa a gura tpica para a interferncia

107

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

das ondas originadas das fendas 1 e 2 da parede no tanque. representado pelas curvas soma dos padres

Se obstruirmos uma das

fendas e medirmos a nova distribuio de intensidades, vamos observar um padro diferente, fendas 2 e 1 respectivamente. O padro de interferncia

I1 ou I2 na parte b) da gura, correspondentes ao fechamento das I12 claramente no corresponde I1 e I2 , sendo caracterstico de um fenmeno ondulatrio. Ondas

originadas nas fendas 1 e 2 que chegam em fase numa dada posio do medidor se somam (interferncia construtiva) produzindo um mximo e nas posies em que chegam com oposio de fase interferem destrutivamente, produzindo um mnimo de intensidade.

Figura 5.9: Interfercia: ondas de gua em um tanque.

Agora vamos imaginar um experimento semelhante, onde eltrons produzidos em um canho eletrnico so acelerados em direo a uma placa metlica com duas fendas, como mostrado na gura 5.10. Aps as fendas, como no caso do tanque com gua, temos aqui um detector de eltrons, podendo ser, por exemplo, um contador Geiger. Esse detector pode estar conectado a um sistema ligado a um alto-falante, produzindo um som (um clique), cada vez que um eltron detectado. Suponhamos que a intensidade do feixe de eltrons produzido seja pequena o suciente para que haja, em mdia, um intervalo de tempo relativamente grande entre um eltron e o consecutivo no feixe (maior que ~ 1 s). A primeira coisa que observamos que numa dada posio do detector, ouve-se uma sucesso de cliques mais ou menos aleatoreamente distribuidos no tempo. Entretanto, se contarmos o nmero de cliques num intervalo de tempo relativamente longo (dezenas de minutos), o nmero mdio de cliques por unidade de tempo ser constante. Tambm, se colocarmos dois detectores em duas posies diferentes, nunca se ouvir dois cliques simultneos (exceto, cliques que chegam muito prximos em tempo e que nosso sistema auditivo no consegue separar, mas que poderiam ser separados com um sistema eletrnico mais sensvel). Vericamos ainda que os sinais nos detectores ocorrem em gros. Todos os cliques so exatamente idnticos, de mesmo tamanho. Como no experimento com ondas no tanque d'agua, podemos perguntar agora - qual a distribuio de intensidade (nmero/unidade de tempo) de eltrons como funo da posio

108

5.4 Interferncia Em um Sistema de Duas Fendas

ao longo do eixo x? O resultado a curva

P12

mostrado na parte c) da gura 5.10. Um

padro completamente anlogo quele produzido no experimento com ondas na gua!

Figura 5.10: Experimento da gura 5.9 repedido com feixe de eltrons. Ora, se o eltron uma partcula, ele passa ou pela fenda 1 ou pela 2. como vimos,

sempre chega um eltron inteiro no Geiger, e no uma frao de eltron. Para vericar por qual fenda passou o eltron, podemos, por exemplo, colocar uma fonte de luz atrs das fendas, de modo que ao passar por uma das fendas, o eltron espalha luz e vericamos ento um claro luminoso prximo fenda 1 ou fenda 2, dependendo da fenda por qual passou o eltron. Poderiamos agora contar os cliques no detector como funo de x em duas tabelas: uma quando o claro indicar que o eltron passou pela fenda 1 e a outra, quando vier da fenda 2. Esta experincia permite ainda vericar que o claro vem sempre apenas de uma das fendas, nunca das duas simultaneamente. Os resultados dessas medidas correspondem s curvas

P1

P2

da gura 5.11, correpondentes a eltrons que passaram

pela fenda 1 e 2 respectivamente. A curva passando pela fenda 1 ou pela fenda 2.

P12 = P1 + P2

corresponde condio do eltron

Concluimos ento que quando observamos os eltrons, o resultado (a distribuio de posies ao longo de x) diferente daquele obtido quando no observamos os eltrons nas proximidades das fendas. A observao perturba o movimento dos eltrons. De um modo diferente, esses resultados indicam que quando no observamos, os eltrons se propagam como uma onda, desde o canho de eltrons at o detector, produzindo o padro tpico de interferncia. Quando observamos, vemos um comportamento de partcula, com o eltron passando por uma dada fenda, mas nesse caso, o fenmeno de interferncia no observado. Os eltrons so ainda observados no detetor Geiger como partculas. Esta caracterstica, vista tambm com os ftons, indica uma caracterstica dualistica onda/partcula para os eltrons bem como para todas as partculas e corpos. Em sistemas macroscpicos, as propriedades ondulatrias no so observadas pois os comprimentos de onda correspondentes so muito menores que o tamanho de uma partcula como o prton e os fenmenos de difrao e interferncia no podem ser observados.

109

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

Figura 5.11: Identicao da fenda pela qual passou o eltron.

5.5 Aplicaes do Princpio de Incerteza


Vejamos alguns casos simples onde podemos utilizar o princpio de incerteza para obter algumas propriedades bsicas de sistemas fsicos. A freqncia de oscilao ser Tomemos por exemplo um oscilador harmnico onde uma partcula de massa m se move sob a ao de uma fora

F = kx.

k/m.

Planck j havia postulado que a energia do

oscilador deve ser um mltiplo de uma quantidade xa, princpio de incerteza. A energia total do oscilador :

h : E = nh = n , n = 0,1,2,....

A energia mnima que o oscilador pode ter portanto 0. Vejamos entretanto o que diz o

E = Ec + Ep =
valor mdio na expresso acima, temos:

p2 1 + kx2 2m 2 E =< E >.


Aplicando o

A energia total do oscilador constante e portanto temos que

< E >=

< p2 > 1 + k < x2 > 2m 2

Tanto o valor mdio da posio quanto o do momento so nulos para o movimento harmnico, pois a partcula executa um movimento em que a posio e a velocidade assumem valores simtricos em relao ao ponto central de valor zero. Portanto,

p2 =< (p p )2 >=< p2 > 2 < p > p + p

=< p2 > p

=< p2 >

substituindo esta igualdade na equao para a energia do oscilador, temos:

utilizando agora o princpio de acima temos:

p2 1 + kx2 2m 2 incerteza, temos p /2x. E=

Substituindo na equao

110

5.5 Aplicaes do Princpio de Incerteza

1 + kx2 2 Nota-se que nesta expresso E cresce quando x atinge valores muito pequenos (devido contribuio do primeiro termo e cresce tambm quando x atinge valores muito grandes, devido ao segundo termo da expresso. Portanto deve haver um valor de x para o qual a E 8mx2
energia mnima. Este valor pode ser obtido derivando-se a expresso acima e igualando-a 2 a zero. Fazendo a substituio z = x , temos:

dE d = dz dz
Portanto:

1 + kz 8mz 2

8mz 2

1 + k=0 2

z2 =

4mk

4m2 2

Substituindo o valor de z na expresso para E, temos:

Emin =

1 + = w 4 4 2

Portanto a expresso correta para a energia do oscilador deve ser:

1 E = (n + ) 2
Esta a expresso correta para e energia do oscilador harmnico de acordo com a 1 chamada energia de ponto zero do oscilador. O mecnica quntica. A quantidade 2 oscilador no pode ter energia mnima zero, pois se tivesse, a posio e o momento do oscilador seriam conhecidos com preciso simultaneamente, contrariando o princpio de incerteza. Num tomo, podemos considerar que a incerteza na posio do eltron da ordem de grandeza do raio atmico (sabemos que o eltrom est em algum lugar no volume atmico). A energia do eltron a uma distncia r do ncleo dada por:

E=
onde e com

p2 e2 k 2m r p2 =< p2 >,

k = 1/4 o . x = r, p2

Utilizando o princpio de incerteza e novamente como 2 2 /r e portanto:

E
igualando o resultado a zero:

2mr2

e2 r

A energia mnima pode ser obtida derivando-se a expresso acima com respeito a r e

2 dE e2 = 3 +k 2 =0 dr mr r

111

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

de onde se obtm:

r=
para a energia, temos:

kme2

= ao = 0.52A

portanto reproduzindo corretamente o raio de Bohr. Substituindo este valor na expresso

Emin =

k 2 e4 m = 13.6eV 2 2

novamente o valor correto da energia total do eltron na primeira rbita de Bohr. Note que embora os resultados estejam corretos, o conceito de rbita bem denida perde sentido. O eltron est localizado em qualquer ponto dentro de um volume de raio igual ao raio de Bohr, mas sua posio correta no pode ser conhecida. Um terceiro caso interessante corresponde ao movimento de uma partcula livre. Suponha que no instante t =0 determinamos a posio de uma partcula com uma incerteza

xo .

Com isso, a incerteza no momento da partcula aps esta medida ser

p = mv
melhor que:

xo

Num instante posterior t, a posio da partcula no poder ser conhecida com preciso

x = xo + vt xo +

mxo

portanto, quanto mais precisa for a determinao da posio da partcula em t=0, menos precisa ser o conhecimento da posio em tempos futuros!

5.6 Exerccios
1.- Calcule o comprimento de onda de de Broglie para: a) eltron com energia cintica de 50eV. b) eltron relativstico com energia total de 20 MeV. c) nutron em equilbrio trmico com o meio a T = 500K (nutron trmico) d) partcula alfa com energia cintica de 60 6 MeV e) Gro de poeira de 1 10 g em equilbrio trmico temperatura ambiente (300K). f ) bolinha de 1g com velocidade 1mm/s. Para cada uma dessas situaes, diga com que sistemas as partculas devem interagir para mostrar seu carter ondulatrio. 2.- Um microscpio eletrnico usa ondas de de Broglie para "ver" objetos muito pequenos (dimenses da ordem de ngstrons). Qual a diferena de potencial acelerador que deve ser utilizada para acelerar eltrons, partir do repouso, de modo a obter um comprimento de onda de 0,5A? 3.- Um prton tem seu movimento connado em uma caixa unidimensional de largura 0,2 109 m (0,2 nm). a) Encontre a energia mais baixa possvel para o prton. b) qual a energia mais baixa para um eltron na mesma caixa? c) como voc explica a diferena entre os resultados encontrados em a) e b)?

112

5.6 Exerccios

4.- Calcule o comprimento de onda de um eltron com energia cintica de 13,6 eV. Qual a razo entre este comprimento de onda e o raio da primeira rbita de Bohr para o tomo de hidrognio? 5.- O eltron de um tomo de hidrognio move-se do estado fundamental (n=1) para o 8 estado n=2 e a permanece por 10 s antes de decair de volta para o estado fundamental. Calcule a largura natural do estado n=2 (ou seja a incerteza na energia desse estado). Compare seu resultado com o valor da energia desse estado, calculada com o modelo de Bohr (-3,39 eV). 6.-Mostre que o comprimento de onda de de Broglie de uma partcula de carga e, massa de repouso

mo , acelerada a partir do repouso e adquirindo velocidades relativsiticas dada


1/2

como uma funo do potencial acelerador V como:

h 2mo eV

1+

eV 2mo c2

7.- A distncia entre planos no cristal de cloreto de potssio de 3,1 A. Compare o ngulo de reexo de Bragg de primeira ordem, por esses planos, de eltrons com energia cintica de 40 keV com o de ftons com energia 40 keV. 8.- A vida mdia de um estado excitado em um ncleo normalmente de cerca de Qual a incerteza na energia do fton emitido na de-excitao desse estado? 9.- Um garoto, do alto de uma escada de altura H est jogando bolas de gude de massa m em uma fenda existente no solo. Para atingi-la ele utiliza um equipamento que tem a maior preciso possvel. a) Mostre que todas as bolas de gude vo deixar de atingir a fenda 1/2 por uma distncia em mdia da ordem de (2 /m) (2H/g)1/4 onde g a acelerao da gravidade. b) Usando valores rezoveis para H e m, calcule esta distncia. 10.- Determine o comprimento de onda de de Broglie para uma partcula de massa m e energia cintica T. Faa o calculo para a) uma partcula no relativstica e b) para uma partcula relativstica. a)

1012 s.

h/ 2mEc

b)

2 hc/ Ec + 2Ec mc2

11.- O Acelerador Linear de Stanford pode acelerar eltrons at uma energia de 50 GeV. Qual o comprimento de onda de de Broglie para esses eltrons? A que frao do dimetro 15 do prton (d 2 10 m) isso corresponde? contrado para 12.- Em um experimento de espalhamento de eltrons, um mximo de reexo en=32 para um cristal com distncia interatmica de 0.23 nm. Qual o

espaamento entre os planos cristalinos responsvel pelo espalhamento? Supondo que essa seja a difrao em primeira ordem, qual o comprimento de onda, momentum, energia cintica e energia total dos eltrons incidentes? d = 0,063 nm;

= 0,122

nm; p = 10,2 keV/c; E = 511 keV;

Ec = 102eV

13.- Um feixe de nutrons trmicos (EC = 0.025 eV) espalhado por um cristal com espaamento entre planos atmicos de 0.45 nm. Qual o ngulo para o pico de Bragg de primeira ordem? 14.- Qual a razo

v/v ,

onde

a incerteza na velocidade a) de um eltron e b) um

prton connado em uma caixa unidimensional de largura 2 nm?

113

5 Propriedades Ondulatrias da Matria

onde 2 a posio angular e L o momento angular da partcula. Para que incerteza no momento 15.- Mostre que o princpio de incerteza pode ser expresso na forma angular a posio da partcula ser totalmente indeterminada?

/4
16.- Qual a largura de banda de largura 2 s? 2,5x105 rd/s 17.- Encontre a incerteza mnima na velocidade de uma bactria de massa supondo que conhecemos sua posio com incerteza de 1

de um amplicador para radar, que amplica um pulso

3 1015

kg,

m, ou seja, seu prprio tamanho.

18.- Um tomo em um estado excitado de 4,7 eV emite um fton e termina no estado 13 fundamental. A vida mdia do estado excitado de 10 s. a) Qual a largura espectral da linha correspondente (em unidades do comprimento de onda)? 3 a) 3,3x10 eV b) 0,18 nm 19.- Calcule o comprimento de onda de de Broglie de uma partcula emitida por um 241 ncleo de Am. Poderia essa partcula existir dentro do ncleo de amercio (dimetro 14 1,6 10 m)?

114

6 A Equao de Schroedinger
6.1 A Equao de Ondas Quntica
Em 1920, Erwin Schroedinger, um fsico austraco, transferiu-se de Stuttgart para a Universidade de Zurich, ocupando a posio que pertencera a Von Laue e onde permaneceu at o nal de 1926. De acordo com um depoimento de um antecessor seu em Zurich, Peter Debye, no nal de 1925, encontrando-se os dois em um colquio, conversaram a respeito da teoria de de Broglie. Ambos argumentaram que no a haviam compreendido bem. Debye ento convidou Schroedinger para que apresentasse um seminrio sobre o assunto, o que foi realmente realizado alguns meses depois. Poucos meses aps este seminrio Schroedinger publicou os trabalhos com sua formulao da mecnica quntica, que a utilizada at hoje. Um pouco antes, Heisenberg havia proposto uma mecnica matricial, que inclua as conseqncias do princpio de incerteza. Posteriormente cou provado que a formulao matricial de Heisenberg era totalmente equivalente mecnica ondulatria de Schroedinger. A equao de onda de Schroedinger, por ser uma equao bsica da mecnica, no pode ser deduzida, assim como no se deduz a segunda lei de Newton. Podemos no entanto buscar alguns argumentos de plausibilidade para a equao. Vejamos por exemplo a equao de ondas usual, no caso de ondas eletromagnticas. Escrita em termos do campo eltrico, esta equao, para uma onda se propagando no vcuo dada por:

2 1 2 = 2 2 x2 c t tomando como soluo uma onda harmnica = o cos(kxt) e substituindo esta soluo
na equao de ondas, temos:

k2 =
usando agora as relaes de Einstein

2 c2
e

= E/

k = p/

na expresso acima, temos:

E 2 = p2 c2 ou E = pc
que a relao entre energia e momento para o fton! No caso do movimento de partculas podemos procurar por exemplo uma equao de ondas que seja equivalente relao energia - momento para uma partcula de massa m : No caso no relativstico temos:

p2 E= +V 2m

115

6 A Equao de Schroedinger

Usando agora as relaes de de Broglie, acima, obtm-se:

E=
2 2

p= k

e substituindo-as na expresso

k +V 2m

Note-se que nesta equao, k aparece ao quadrado, como na equao de ondas tradicional, sugerindo um termo proporcional derivada segunda da funo de onda em relao a x. J o termo em

, diferentemente do caso das ondas eletromagntica, aparece com potncia

um, o que corresponderia a uma derivada primeira em relao ao tempo. Alm disso, h no caso de partculas, um outro termo, correspondente energia potencial V, onde no h nem

k nem

no havendo portanto nenhuma derivada envolvida. A equao que corresponde

expresso acima e que consistente com as idias anteriores de de Broglie, Bohr, Einstein, etc. foi obtida por Schroedinger como:

(x,t) 2 (x,t) + V (x)(x,t) = i 2 2m x t

Podemos tentar vericar essa equao num caso simples, como por exemplo o de uma

p = k e energia E = . Facilmente vericamos que funes como A sin(kx t) ou A cos(kx t) no so solues da equao de Schroedinger. Entretanto, a funo complexa A exp[i(kx t)] soluo.
partcula livre, onde V=0, com momento


e portanto,

2 Aei(kxt) Aei(kxt) =i 2m x2 t
2

k Aei(kxt) = i (i)Aei(kxt) 2m
2 2

2 2

k = 2m
A equao pode tambm facilmente vericada para o caso de um potencial V constante. Nos casos em que o potencial depende de x, como o do oscilador harmnico, a soluo pode ser muito mais complicada. Vimos no caso da partcula livre que a funo de onda obtida como soluo da equao de Schroedinger complexa. Portanto, no pode ser uma quantidade mensurvel, como a amplitude de oscilao de uma corda ou do campo eltrico, como nas ondas tradicionais. A interpretao do signicado fsico da funo de onda soluo da equao de Schroedinger foi enunciada ainda em 1926 por Max Born. De acordo com Born, os acontecimentos (eventos) previstos pela mecnica quntica so de natureza probabilstica. Um processo mecnico acompanhado por um processo ondulatrio, a onda sendo dada pela soluo da equao de Schroedinger. (O curso dos eventos determinado pelas leis das probabilidades; para um estado no espao, corresponde uma probabilidade denida, que dada pela onda de de Broglie associada ao estado. Um processo mecnico portanto acompanhado por um

116

6.2 Operadores Qunticos

processo ondulatrio, a onda guia, descrita pela equao de Schroedinger, o signicado da qual que a mesma d a probabilidade de um dado curso do processo mecnico. Se por exemplo a amplitude da onda guia for nula em um certo ponto do espao, isso signica que a probabilidade de se encontrar o eltron neste ponto desprezvel). O signicado da funo de onda que o seu mdulo quadrado proporcional probabilidade de se encontrar a partcula em uma dada posio entre x e x+dx no instante t. Mais especicamente, num dado instante de tempo t, a probabilidade de se encontrar a partcula entre x e x+dx dada por:

P (x)dx = |(x,t)|2 dx = (x,t)(x,t)dx


onde

(x,t)

o complexo conjugado de

nmero imaginrio i por -i na expresso

(x,t), operao que corresponde a trocar o para (x,t). O produto de qualquer nmero

complexo por seu conjugado sempre um nmero real. Portanto, se corresponde a uma densidade de probabilidade, esse produto deve obedecer condio de normalizao:

(x,t)(x,t)dx = 1

6.2 Operadores Qunticos


De modo anlogo ao que vimos com as distribuies de probabilidades clssicas no incio deste curso, podemos utilizar a distribuio de probabilidades dada pela funo de onda quntica para obter valores mdios de quantidades fsicas. Por exemplo, o valor mdio da posio de uma partcula cujo movimento descrito pela funo de onda

(x,t)

ser:

< x >=

xP (x)dx =

x dx =

xdx < x(t) >.

note que como em geral o produto

depende do tempo, tambm teremos

Para qualquer funo de x, temos tambm:

< f (x) >=

f (x)dx

O valor mdio de uma grandeza em mecnica quntica normalmente chamado valor

esperado, pois o valor que se espera obter (com maior probabilidade) numa medida
daquela grandeza. Para outras grandezas, a situao anloga, embora apaream certas diculdades, devido ao princpio de incerteza. Para o valor mdio do momento, temos por exemplo:

< p >=

pdx

117

6 A Equao de Schroedinger

Para poder calcular a integral acima, devemos obter uma expresso para o momento em termos da varivel de integrao, x. Entretanto, sabemos no ser possvel relacionar diretamente p com x como uma funo p(x), pois, pelo princpio de incerteza, no h como determinar precisamente (e simultaneamente) as duas quantidades. caso da partcula livre: Para vermos como podemos obter o valor mdio acima, tomemos por exemplo a onda plana que obtivemos no

(x,t) = Aei(kxt)
onde sabemos que o momento constante (< em relao a x da funo acima, temos:

p >= p = k ).

Tomando a derivada primeira

p = ikAei(kxt) = ik = i x
ou

i
A quantidade

= p x
Este operador em particular

i /dx chamada um operador diferencial.

tem a propriedade de quando aplicado a uma funo de onda, ter o mesmo efeito de se multiplicar a mesma funo de onda pelo momento linear p. Note que este operador uma funo da varivel x, sendo portanto a relao que procurvamos. O operador acima o

operador momento linear e o valor esperado do momento ento calculado como:


+

< p >=

dx x

Esta relao, embora tenha sido aqui demonstrada apenas no caso de uma partcula livre, no entanto vlida em qualquer situao. De maneira anloga, podemos tambm notar que

i /t

o operador para a energia total, uma vez que

(Aei(kxt) ) = i2 Aei(kxt) = EAei(kxt) t p


que

Outros operadores qunticos sero vistos no decorrer do curso. Com as denies acima, podemos ver a razo da ordem de por exemplo utilizamos na graa da expresso para os valores mdios. Embora no caso do operador

posio esta ordem no seja relevante, dado o carter diferencial de grande parte dos
operadores qunticos, eles correspondem a operaes no comutativas e facilmente podemos ver por exemplo que

(i
operador momento linear

) = i ( ) x x
quanto do operador de energia total

No caso da onda plana que vimos acima, temos resultados triviais na aplicao, tanto do

p = i /x

E = i /t.

Isso devido ao fato de as ondas planas corresponderem situao de uma partcula com

118

6.2 Operadores Qunticos

momento e energia bem denidos, de modo que

< p >= p

< E >= E.

Tomemos agora

um caso mais interessante e realista, como o de uma partcula livre dentro de uma caixa. No caso unidimensional, a partcula est connada a se mover entre duas paredes rgidas localizadas em

x = a/2

x = +a/2.

Como veremos mais tarde, a funo de onda para a

situao de menor energia desta partcula dada por:

(x,t) = A cos

x i E t a a e para < x < a 2 2


+/2

e zero fora desse intervalo. A constante de normalizao dada por:

+a/2

dx = A2

ou

cos2
a/2

x a dx = A2 a

cos2 d = A2
/2

a 2

A=

2/a.

Para o valor mdio da posio da partcula, devemos esperar um valor nulo,

pois classicamente a partcula tem igual probabilidade de estar esquerda ou direita da origem das ordenadas:

+a/2

< x >=

xdx = A

2 a/2

x cos2

x dx = 0 a

uma vez que o integrando uma funo mpar de x, e a integral sobre um intervalo simtrico em relao origem. Situao anloga ocorre com o momento linear:

+a/2

< p >= A2
a/2

cos

x x (i ) cos dx = A2 i a x a a

+a/2

cos
a/2

x x sin dx = 0 a a

Entretanto, podemos vericar que o mdulo do momento linear no nulo. Podemos facilmente obter o operador para o quadrado do momento linear:

p2 = pp =
e portanto,

2 x2
+a/2

< p2 >=

2 dx = x2 Ec =

A2
a/2

cos2

x dx = a

Portanto a energia cintica mdia

2 2

/2ma2 .

6.2.1 lgebra de Operadores


Em geral, os operadores da mecnica quntica obedecem a uma lgebra no comutativa. Por exemplo,

x p = p x : xp = x(i d d ) = i x e dx dx

119

6 A Equao de Schroedinger

d d )x = i i x = i + xp dx dx portanto, (x xp) = i , ou (x xp) = i . A relao (x xp) chamada p p p comutador de p e x ou relao de comutao entre p e x e representada pelo simbolo , [, = 0, ou seja os dois operadores [,] = px xp. Se para dois operadores a e b a b] px px = (i
comutam, ento os valores das grandezas associadas a esses operadores podem ser medidas simultaneamentes com exatido. Por exemplo,

[,E] = 0 p

e portanto o momento linear e

a energia total de uma partcula podem ser determinadas simultaneamente. J a posio e o momento linear no podem ser obtidos simultaneamente, pois seus operadores no comutam.

6.3 Equao de Schroedinger Independente do Tempo


A maior parte dos casos que estudaremos com a utilizao da equao de Schroedinger correspondem situao de ondas estacionrias. So casos como esse o tomo de hidrognio, o oscilador harmnico, partcula em uma caixa, como visto acima, e etc. De um modo geral, nesses casos, e em todos os casos em que o potencial V no depende explicitamente do tempo, pode-se utilizar a chamada tcnica de separao de variveis na soluo da equao de Schroedinger. Fatorando-se a soluo da equao num produto de dois termos, em que um contm a dependncia em x e o outro a em t, temos:

(x,t) = (x)(t)
Substituindo esta expanso na equao de Schroedinger, temos:

(t)

(t) 2 (x) + (x)(t)V (x) = i (x) 2 2m x t


2

dividindo a equao pelo produto

(x)(t),

temos:

2 2 1 (t) 1 (x) + V (x) = i 2 (x) 2m x (t) t


Notamos que o primeiro membro, que depende somente de x, deve ser sempre igual ao segundo membro, que depende somente de t. A nica situao em que isso pode ocorrer se ambos os membros forem iguais a uma constante S, chamada constante de separao. Para o segundo membro temos portanto:

(t) = S(t) t

cuja soluo facilmente encontrada:

(t) = Aei

120

6.4 Aspectos Qualitativos das Solues da Equao de Schroedinger

Comparando o

(t)

encontrado acima com a parte temporal da funo de onda que obti-

vemos nos casos anteriores, vemos que a constante S identicada como a energia total E da partcula. Portanto, para o outro membro da equao, correspondente parte espacial, temos:

d2 + V (x)(x) = E(x) 2m dx2


Esta a chamada equao de Schroedinger independente do tempo. espacial da funo. Uma srie de condies podem ser imposta s solues da equao de Schroedinger para que tenham sentido fsico. Essas condies esto ligadas interpretao estatstica da funo de onda. Assim, ao resolvermos o problema do oscilador harmnico ou do tomo de hidrognio, no podemos aceitar uma soluo da equao de Schroedinger em que Note que no h necessidade do uso de derivadas parciais, uma vez que a equao s contm a dependncia

(x) seja

quando x pois sabemos que a partcula tem seu movimento limitado a uma regio
nita do espao. Do mesmo modo, devemos impor condies de continuidade e unicidade da funo de onda, caso contrrio no teramos como obter a probabilidade de encontrar a partcula nos pontos de descontinuidade ou onde a funo tivesse multiplos valores. Outra razo se relaciona ao fato de que se a funo for descontnua, sua derivada ser innita nos pontos de descontinuidade, fazendo com que o momento linear neste ponto seja intito. Condies semelhantes devem ainda ser impostas derivada da funo de onda. Lembrando que a derivada segunda se relaciona com a energia cintica, descontinuidades na derivada primeira corresponderiam a pontos com energia cintica innita. Resumindose, as condies a serem impostas s funes de onda, solues da equao de Schroedinger, so:

(x) (x) (x)

e e e

d/dx d/dx d/dx

devem ser nitas devem ser unvocas devem ser contnuas pois a probabilidade de se encontrar a partcula no innito

Alm disso,

limx (x) = 0

deve ser nula.

6.4 Aspectos Qualitativos das Solues da Equao de Schroedinger


Uma anlise qualitativa da equao de Schroedinger permite obter as caractersticas gerais das funes de onda que so solues para um dado problema. Escrevendo-se a equao de Schroedinger independente do tempo como:

d2 2m = 2 [V (x) E] 2 dx

121

6 A Equao de Schroedinger

vemos que a concavidade da funo de onda, dada pelo sinal de sua derivada segunda, proporcional ao produto da prpria funo de onda por em que

[V (x) E].

Portanto, nas regies

V (x) > E ,

a derivada segunda tem o mesmo sinal da funo de onda e ento a

concavidade voltada para cima (cncava) se se a funo de onda negativa.

positiva e voltada para baixo (convexa)

Nas regies em que

V (x) < E

a situao a oposta.

tomemos por exemplo, o caso de uma partcula sob a ao do potencial visto na gura 6.1a, quando a energia total E, como mostrado na gura. Temos ento o eixo x dividido em trs regies, delimitadas por

. Na regio

x <x<x

, se

de onda com concavidade para baixo e vice versa. Nas regies conforme mostrado esquematicamente na gura 6.1b. para este problema so mostradas na gura 6.1c. condies sobre o comportamento da funo de onda para

> 0 teremos a funo x < x e x > x o oposto,


possiveis solues

Tendo ainda em considerao as

x ,

Figura 6.1: Aspectos qualitativos das solues da eq. solues.

de Schroedinger:

a) Potencial e

energia total. b) Concavidade da funo de onda nas 3 regies. c) Possveis

Da gura 6.1, correspondente situao E>V, pode-se notar que quanto maior for o nmero de oscilaes da funo de onda, maior deve ser sua derivada segunda e portanto maior a energia correspondente. O Estado fundamental (de menor energia) corresponde sempre funo que no muda de sinal, sendo portanto a de menor derivada segunda.

122

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger


7.1 Partcula Livre
A equao de Schroedinger para uma partcula livre obtida fazendo-se todo o espao:

V (x) = 0

para

2mE d2 2 d2 (x) = E(x) ou 2 (x) = k 2 (x), k 2 = 2 2m dx2 dx


Solues para esta equao so bem conhecidas:

(x) = cos kx, sin kx, ou eikx


A soluo geral corresponde a uma combinao linear de duas solues, por exemplo:

(x) = Aeikx + Beikx


A soluo da equao de Schroedinger dependente do tempo ser portanto:

(x,t) = Aei(kxt) + Bei(kx+t)


O termo

ei(kxt)

descreve uma onda viajando no sentido de x positivo e

ei(kx+t)

no

sentido oposto.

Ondas desse tipo so chamadas ondas planas.

Portanto uma partcula

livre com momento linear positivo ser representada pela funo acima fazendo-se B=0. O valor esperado para a medida do momento dessa partcula dado por:

< p >=

pdx =

A ei(kxt) (i

)Aei(kxt) dx = k x

dx = k

pois sendo a funo de onda normalizada, a ltima integral acima deve ser igual a 1. Portanto:

< p >= k =

2mE

= 2mE < p >= 2mE .


Com relao ao

como esperado. Fazendo-se clculo anlogo para a funo correspondente partcula caminhando no sentido de x negativos (A=0), obtm-se

123

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

valor esperado para a posio da partcula, note que

||2 = = A A = cte..

Por-

tanto a probabilidade de encontrar a partcula em qualquer intervalo x, x+dx a mesma, conforme previsto pelo princpio de incerteza. A normalizao da funo de onda de uma + partcula livre traz alguma diculdade formal, uma vez que dx = . Do ponto de vista operacional, isso pode ser contornado, pois todo clculo pode sempre ser realizado com a normalizao explcita, fazendo-se uma razo de integrais, onde a constante de normalizao A cancelada. No caso do momento linear que vimos acima, teramos, por exemplo:

< p >=

pdx dx = k = k dx dx
Um prton

Partcula livre no espao todo uma situao idealizada que nunca ocorre.

acelerado pelo Pelletron, por exemplo, corresponde a uma partcula livre desde a sada do acelerador, at o coletor de feixe (copo de Faraday) na cmara, no nal da canalizao em alto vcuo, ou seja, uma distncia da ordem de 30 m. Para distncias dessa ordem, a incerteza no momento do prton devido s limitaes do princpio de incerteza desprezvel e a funo de onda da partcula pode ser aproximada por uma onda plana. Uma partcula livre para qual a incerteza na posio no muito grande pode ser descrita por um pacote de ondas (superposio de muitas ondas planas). Entretanto, as diculdades matemticas para se tratar funes desse tipo so muito grandes e alm disso, como j vimos, medida que o tempo passa, aumenta a incerteza na posio da partcula devido incerteza em sua velocidade e o pacote continuamente se alarga.

7.2 Potencial Degrau


Vejamos agora outra situao bastante simples, como a de uma bola de bilhar em uma mesa. Em toda a extenso da mesa, a bola est sujeita a um potencial constante (nulo), mas na borda ela encontra repentinamente um potencial maior. Imaginando que a bola consiga subir a barreira (uma rampa, como na gura 7.1b), ela precisa ter uma energia cintica maior que mgh, onde m a massa da bola e h a altura da rampa, para passar a se mover no nvel mais alto. Esquematicamente, isso pode ser representado pelo potencial degrau (imaginando que o nvel mais alto continue indenidamente): Vamos chamar de I a regio onde o potencial nulo (x<0 na mesa) e de II a regio em que o potencial maior (x>0 sobre a rampa).

7.2.1 Caso E < V0:


x<0:
2

d2 d2 2mE 2 2 = E ou 2 = k1 ; k1 = 2 2 2m dx dx

d2 d2 2m(V0 E) 2 2 + V0 = E ou 2 = k2 ; k2 = x>0: 2 2 2m dx dx

124

7.2 Potencial Degrau

Figura 7.1: Potencial degrau e o equivalente fsico gravitacional (rampa)

soluo:

x < 0 : 1 (x) = Aeik1 x + Beik1 x x > 0 : 2 (x) = Cek2 x + Dek2 x


Impondo agora as condies para que a soluo da equao de Schroedinger tenha signicado fsico:

(x), d devem ser f initas dx (x), d devem ser continuas dx (x), d devem ser un ivocas dx
com isso devemos impor D=0 para que a funo seja bem comportada no innito. Para a continuidade da funo devemos impor, em x=0:

1 (0) = 2 (0) A + B = C
d1 dx d2 dx

|x=0 = Aik1 eik1 x Bik1 eik1 x |x=0 = ik1 (A B) |x=0 = Ck2 ek2 x |x=0 = Ck2 A+B =C k2 A B = iC k1 (+) : C(1 + i k2 C k2 ) = 2A A = (1 + i ) k1 2 k1

125

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

() : C(1 i
C 2

k2 C k2 ) = 2B B = (1 i ) k1 2 k1

(x) =

k2 (1 + i k1 )eik1 x + (1 i k2 )eik1 x x 0 k1 Cek2 x x 0

Na regio x<0, a soluo da equao de Schroedinger dependente do tempo pode ser escrita como:

(x,t) = (x)eit = Aei(k1 xt) + Bei(k1 x+t)


onde o primeiro termo corresponde onda incidente (caminhando da esquerda para a direita) e o segundo onda reetida (direita para a esquerda). No caso de partculas livres como este, a interpretao do mdulo quadrado da funo de onda mais claramente associado a um feixe paralelo e de densidade uniforme de partculas de mesma energia. dx corresponde neste caso ao nmero de partculas (ou frao das partculas) entre x e x+dx. que atravessa uma certa posio por unidade de tempo dado pelo produto de velocidade das partculas. O Coeciente de reexo portanto dado por: O uxo de partculas na direo da onda, ou seja o nmero de partculas pela

R=
uma vez que

BB vr r r = vi i AA i C, k1 e k2 , Para x > 0,

vr = vi .

Substituindo-se os valores de A e B em termos de

encontra-se R=1, em pleno acordo com a previso da mecnica clssica.

= C Ce2k2 x .

Nesta regio, temos

E < V

e portanto a energia cintica seria ne-

gativa. Classicamente esta uma regio proibida para as partculas. Do ponto de vista quntico, pode-se encontrar a partcula nesta regio, sendo cada vez menos provvel encontrar a partcula quanto maior o valor de x. A penetrao da partcula na regio proibida (por intervalos de tempo muito pequenos) possvel devido o princpio de incerteza. Durante um pequeno intervalo de tempo, a energia pode no se conservar. A profundidade da penetrao tambm muito pequena e pode ser caracterizada pela distncia em que a probabilidade cai para cerca da metade de seu valor em x=0, correspondendo a uma penetrao da ordem de

1/k2 = / 2m(Vo E).

fcil vericar que a soluo geral (incluindo a parte temporal da funo de onda), corresponde a uma onda estacionria. Para isso, vamos escrever a soluo para x 0 em k ik x termos de senos e cossenos, substituindo e 1 = cos k1 x+i sin k1 x e chamando = (1+i 2 ): k1

(x) =

C [(cos k1 x + i sin k1 x) + (cos k1 x i sin k1 x)] = 2 = C cos k1 x C k2 sin k1 x k1

A funo de onda completa obtida multiplicando-se a funo acima pela parte temporal it e , com = E/ :

126

7.2 Potencial Degrau

Figura 7.2:

(x,t) = C cos k1 x

k2 sin k1 x eit k1

Note que temos o produto de uma funo que depende somente do tempo por outra que depende somente da posio, correspondendo portanto a uma onda estacionria. A 2 densidade de probabilidade de encontrar a partcula no espao (|(x,t)| ) no depende do tempo:

k2 |(x,t)| = |(x)| = C C cos k1 x sin k1 x k1


2 2
O grco da densidade de probabilidade, incluindo a regio

x>0

visto na gura 7.2.

7.2.2 Caso E > V0


2 x < 0 : 1 (x) = Aeik1 x + Beik1 x k1 =

2mE
2

2 x > 0 : 2 (x) = Ceik2 x + Deik2 x k2 =

2m(E V0 )
2

Considerando a situao inicial de uma partcula (ou feixe de partculas) vindo da esquerda () para a direita, temos condies de continuidade

D = 0, pois no h partculas vindo de e sua derivada em x =0, temos:

de

+.

Aplicando as

127

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

1 (0) = 2 (0) A + B = C d1 k2 | = d2 |x=0 (A B) = C k1 dx x=0 dx (+) : A =


As funes de onda so:

C k2 C k2 (1 + ) () B = (1 ) 2 k1 2 k1 + C (1 2 para x > 0
k2 ik1 x )e k1

(x) =
Fazendo

Ce

C (1 + k2 )eik1 x 2 k1 ik2 x

para x < 0

2k1 C = F k1 +k2 onde

F uma constante arbitrria e incluindo a parte temporal da

funo de onda, temos:

(x,t) =

k1 2 F ei(k1 xt) + F k1 k2 ei(k1 x+t) para x < 0 +k 2k1 F k1 +k2 ei(k2 xt) para x > 0

O primeiro termo da funo para x<0 corresponde portanto onda (uxo) incidente e o segundo onda reetida, este sem equivalente clssico. O coeciente de reexo dado por:

R=

vB B (k1 k2 )2 = vA A (k1 + k2 )2

Para x>0 s h, obviamente a onda transmitida, pois no h nada que possa reetir as partculas transmitidas. O coeciente de transmisso denido como:

T =
sendo

v2 C C v2 = v 1 A A v1

v1

a velocidade das partculas incidentes e

2k1 k1 + k2 v2 a das

partculas transmitidas:

v1 =
portanto

k1 p2 k2 p1 = ; v2 = = m m m m k2 (2k1 )2 4k1 k2 = k1 (k1 + k2 )2 (k1 + k2 )2 4k1 k2 (k1 k2 )2 + =1 (k1 + k2 )2 (k1 + k2 )2 E


e

T =
Note que:

T +R=

Os coecientes de reexo e transmisso podem ainda ser escritos em termos de

Vo :

R=1T =

1 1+

para E > 1 Vo 1 Vo E

Vo E

128

7.3 Barreira de Potencial

R = 1 T = 1 para

E 1 Vo
O

Note tambm que a reexo ocorre da mesma maneira quando a partcula vem de uma regio com potencial constante e cai numa regio de potencial menor (ou nulo). fenmeno de reexo descrito acima devido basicamente passagem abrupta da partcula de um potencial para outro. Este tipo de reexo j era conhecido na ptica, quando a luz passa, perpendicularmente entre dois meios com diferentes ndices de refrao.

7.3 Barreira de Potencial


Este um dos problemas simples para o qual podemos resolver analiticamente e cuja soluo traz em evidncia fenomenos muito interessantes, com aplicaes em muitos problemas fsicos, como o tunelamento quntico, tambm conhecido como penetrao de barreira. Consideremos uma partcula, vindo de na gura 7.3, denida por:

x =

em direo barreira de potencial vista

V (x) =

Vo para 0 < x < a 0 para x f ora deste intervalo

Figura 7.3: Barreira de potencial de altura

Vo

7.3.1 Caso E > Vo


Consideremos agora o caso de uma barreira de potencial, ou seja a partcula se move sob ao de um potencial nulo, exceto numa pequena regio, entre x=0 e x=a, onde o potencial constante e igual a

Vo .

Denindo como I, II e III as regies

x < 0, 0 x a

x > a,

129

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

respectivamente, as solues da equao de Schroedinger independente do tempo nessas regies so:

1 (x) = Aeik1 x + Beik1 x (x < 0) 3 (x) = Ceik1 x + Deik1 x (x > a) 2 (x) = F eik2 x + Geik2 x (0 < x < a)
No h ondas vindo de

+ 0

e portanto D = 0

A + B = F + G (1 (0) = 2 (0)) k1 (A B) = k2 (F G) ( d1 |0 = dx

d2 dx

|o )

(a)

F eik2 a + Geik2 a = Ceik1 a (b) k2 (F eik2 a Geik2 a ) = k1 Ceik1 a


de( a):

2A = F (1 + 2B = F (1
de (b):

k2 k2 ) + G(1 ) k1 k1 k2 k2 ) + G(1 + ) k1 k1

2F eik2 a = Ceik1 a (1 +

k1 k1 ) ou 2F = Cei(k1 k2 )a (1 + ) k2 k2 k1 k1 ) 2G = Cei(k1 +k2 )a (1 ) k2 k2

2Geik2 a = Ceik1 a (1 2A =

C i(k1 k2 )a k1 k2 C k1 k2 e (1 + )(1 + ) + ei(k1 +k2 )a (1 )(1 ) 2 k2 k1 2 k2 k1 = C ei(k1 k2 )a (k1 + k2 )2 ei(k1 +k2 )a (k1 k2 )2 = 2k1 k2 = Ceik1 a ik2 a e (k1 + k2 )2 eik2 a (k1 k2 )2 2k1 k2

(k1 + k2 )2 e2ik2 a (k1 k2 )2 A eik1 a eik2 a = (k1 + k2 )2 e2ik2 a (k1 k2 )2 = C 4k1 k2 4k1 k2 eik1 a eik2 a
Coeciente de Transmisso (velocidades so as mesmas antes e depois da barreira): C T = CA A

A A [(k1 + k2 )2 (k1 k2 )2 e2ik2 a ][(k1 + k2 )2 (k1 k2 )2 e2ik2 a ] = = 2 2 C C 16k1 k2

130

7.3 Barreira de Potencial

(k1 + k2 )4 (k1 + k2 )2 (k1 k2 )2 (e2ik2 a + e2ik2 a ) + (k1 k2 )4 = 2 2 16k1 k2


2 2 2 2 (k1 + k2 )4 + 4(k1 k2 )2 sin2 k2 a 2(k1 k2 )2 + (k1 k2 )4 = 2 2 16k1 k2
e

=
fazendo

ks = k1 + k2

kd = k1 k2 ,

temos:

2 2 2 2 2 4 2 2 A A k 4 2ks kd + kd + 4(k1 k2 )2 sin2 k2 a (k 2 kd )2 + 4(k1 k2 )2 sin2 k2 a = s = s = 2 2 2 2 C C 16k1 k2 16k1 k2 2 2 16k1 k2 + 4( 2mE 2mE + 2 2 2 2 16k1 k2 2mVo 2
2

) sin2 k2 a

=1+
Portanto,

( 2mVo )2 sin2 k2 a 2 4 2mE 2m(EVo ) 2 2

=1+

sin2 k2 a E E 4 Vo ( Vo 1)
1

sin2 k2 a C C T = = 1+ E E AA 4 Vo ( Vo 1)

7.3.2 Caso E < Vo


Neste caso, classicamente toda partcula ser reetida ao bater na barreira. soluo da equao de Schroedinger ser: As funes de onda para as regies I e III so idnticas s do caso anterior, sendo que na regio II a

2 (x) = F ek2 x + Gek2 x , k2 =

2m(Vo E)/ +,
temos D=0. O procedimento

Novamente, como no h inicialmente onda vindo de trocando-se

algbrico para a obteno dos coecientes das funes de onda anlogo ao do caso anterior,

ik2

do primeiro caso por

k2 .

O coeciente de transmisso ser dado por:

C Cv3 (ek2 a ek2 a )2 T = = 1+ E E A Av1 16 Vo (1 Vo )


se

sinh2 k2 a = 1+ E E 4 Vo (1 Vo )

k2 a>>1,

a expresso acima pode ser aproximada por:

16

A gura 7.4 mostra a densidade de

E E (1 )e2k2 a Vo Vo probabilidade

para as trs regies. Na regio

I, a superposio da onda incidente com a reetida, de mesmo comprimento de onda, resulta num padro de onda estacionria. Na regio II temos uma exponencial decrescente

131

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

e nalmente a onda transmitida, sendo uma onda plana, corresponder a uma densidade de probabilidade constante nesta regio. Este resultado mostra que uma pequena parcela das partculas incidentes, consegue atravessar a barreira. Novamente isso uma consequncia do princpio de incerteza, que permite que a conservao de energia seja violada por um intervalo de tempo muito pequeno, enquanto a partcula atravessa a barreira.

Figura 7.4: Densidade de probabilidade - barreira de potencial, E<Vo Como a partcula no tem energia para ultrapassar a barreira por cima, este processo chamado de tunelamento. Vrios processos que ocorrem na natureza dependem deste fenmeno. Um dos mais importantes o da fuso de dois prtons no interior do Sol, o mecanismo bsico de produo de energia nesse tipo de estrla. A energia cintica decorrente da temperatura do Sol insuciente para vencer a barreira de repulso coulombiana entre dois prtons. Somente uma pequena frao dos prtons teriam energia acima deste valor e a taxa de fuso e portanto de produo de energia, seria cerca de 1000 vezes menor que a realizada pelo Sol. O processo de fuso de dois prtons dominado pelo tunelamento dessas partculas pela barreira coulombiana. O diodo de efeito tunel um dispositivo eletrnico disponvel comercialmente, baseado neste efeito quntico. Com tcnicas especiais de construo, pode-se fazer um diodo semicondutor cuja barreira de potencial extremamente na, propiciando que partculas a atravessem por tunelamento. As consequncias so uma inverso na curva caracterstica corrente x tenso desses dispositivos, como mostrado na gura 7.5. Numa pequena regio, h uma reverso da curva e neste trecho, a derivada utilizado em circuitos osciladores ou de chaveameno de altissimas freqncias. O decaimento radiativo por emisso de partculas alfa, que ocorre em vrios elementos pesados prximos ao urnio tambm depende do tunelamento. Nesse decaimento, as partculas alfa so emitidas com energia cintica de cerca de 5 MeV. Como essa energia medida longe do ncleo, onde o potencial nulo, podemos supor que este o valor da energia total da partcula alfa dentro do ncleo. Se tomarmos uma partcula alfa com essa energia se aproximando de um ncleo, por exemplo de Trio (Th), a distncia de maior aproximao, quando toda a energia est na forma de energia potencial, teremos algo da 14 ordem de 30 Fm (3,0 m). Se considerarmos o raio do ncleo de Th da ordem de 10Fm, o valor da barreira coulombiana nessa distncia ser:

dV /dI

negativa, correspondendo a uma resistncia negativa. Dispositivos como esse podem ser

V (r = 1014 ) =

1 Zze2 4 0 r

50 106 eV

132

7.3 Barreira de Potencial

Figura 7.5: Curva caracterstica de um diodo tnel.

Como para distncias menores que o raio nuclear esta partcula alfa est ligada ao ncleo, e sabendo-se que sua energia total 5 MeV, para escapar, ela deve tunelar a barreira de altura mxima de cerca de 50 MeV. Embora no seja uma barreira de altura constante como a que estudamos, o problema pode ser resolvido de maneira anloga, substituindo-se a barreira coulombiana por uma srie de barreiras de pequena largura e alturas decrescentes. Um clculo aproximado pode ser feito trocando-se a barreira original por uma barreira mdia equivalente. Por simplicidade, vamos tomar uma barreira de altura 40 MeV e largura 2mc2 Vo a2 (1 E/Vo )/ c 25 e podemos a =10 Fm. Neste caso, temos o produto k2 a = usar a expresso aproximada para T:

1023

Para encontrarmos o tempo mdio para a partcula alfa escapar, devemos estimar qual a freqncia com que ela colide com as paredes do ncleo. Supondo o potencial constante no interior do ncleo (esta aproximao utilizada em muitos problemas de fsica nuclear), a energia cintica da partcula alfa no interior do ncleo ser constante e dada por MeV. Tomando V=-35 MeV, temos partcula alfa dentro do ncleo ser:

Ec = 5V

MeV, onde V<0 o potencial nuclear. sabemos que V corresponde a algumas dezenas de

Ec =40

MeV e portanto o mdulo da velocidade da

v = c

2Ec mc2

0.2

21 Com o dimetro nuclear da ordem de 20 Fm, a partcula alfa colide cerca de 10 vezes 23 por segundo com as paredes. Tendo uma chance de escapar a cada 10 colises, em 23 21 mdia ela levar 10 /10 = 100s para escapar. As vidas mdias para decaimento alfa de
ncleos nessa regio varia muito, mas este valor est dentro da faixa de valores.

133

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

7.4 Partcula em Uma Caixa (Poo Quadrado)


Um outro caso simples e interessante corresponde ao de uma partcula dentro de uma caixa unidimensional, ou seja, dentro da caixa o potencial nulo e nas paredes tem valor

Vo .

Este problema tambm freqntemente denominado poo de potencial quadrado. Vimos anteriormente esta situao do ponto de vista do princpio de incerteza e determinamos o valor mnimo para a energia da partcula. Vejamos agora a soluo completa do problema.

7.4.1 Poo Innito


A forma mais simples corresponde a fazer as paredes da caixa muito rgidas, ou seja, com

Vo : V (x) = 0 para a/2 < x < a/2 para x < a/2 ou x > a/2

Na regio dentro do poo, a soluo geral da eq. de Schroedinger independente do tempo a mesma que a encontrada anteriormente em situaes anlogas:

(x) = A sin kx + B cos kx onde k =


Para as regies

2mE

x > a/2 e x < a/2 onde o potencial innito, a funo de onda deve ser

identicamente nula. Aplicando a condio de continuidade da funo de onda nos pontos

a/2,

temos:

A sin ka + B cos ka = 0 (em x = a ) 2 2 2 A sin ka + B cos ka = 0 (em x = a ) 2 2 2


Somando e subtraindo as duas equaes acima, obtemos as relaes:

2B cos ka = 0 2 2A sin ka = 0 2
fcil notar que no h nenhum valor de k que satisfaa simultaneamente as duas condies acima. No entanto, podemos escolher uma das constantes A ou B iguais a zero, e impor, no termo com a constante no nula, a condio de que o seno ou cosseno se anule:

A = 0 e cos ka = 0 2 B = 0 e sin ka = 0 2
Portanto temos:

ka 2 ka 2

= n , n = 1,3,5... 2 = n, n = 1,2,3,..

Como para ambos

kn = n , n = 1,3,5,... com n (x) = Bn cos kn x a kn = n , n = 2,4,6,... com n (x) = An sin kn x a os casos temos a relao k = 2mE/ , temos

a seguinte expresso

para as energias possveis da partcula na caixa:

134

7.4 Partcula em Uma Caixa (Poo Quadrado)

En =

k2 2 2 2 n2 , n = 1,2,3,... = 2m 2ma2

7.4.2 Poo Finito


Uma situao mais realista corresponde ao poo de potencial de altura nita

Vo :

V (x) =

Vo para x a/2 ou x a/2 0 para a/2 < x < a/2

Eltrons no metal esto em uma condio semelhante a essa. As partculas no ncleo atmico tambm podem, em primeira aproximao ser descritas por um conjunto de part-

Vo . Vamos considerar aqui somente o caso de partculas dentro do poo, ou seja para E < Vo (partculas ligadas). Vamos tambm numerar as regies x a/2, a/2 < x < a/2 e x a/2 como I, II e III. A soluo da
culas num poo de potencial quadrado de altura equao se Schroedinger na regio II a mesma do caso anterior:

2 (x) = C sin k2 x + D cos k2 x com k2 =


Nas regies I e III, temos para a equao de Schroedinger:

2mE

ou

d2 (x) = (Vo E)(x) 2m dx2

d2 2m(Vo E) = = k2 2 2 dx
onde

k1 = k3 =

2m(Vo E)/

. A soluo geral dessa equao corresponde a exponenci-

ais reais:

(x) = A ekx + B ekx


de modo que nas trs regies, as solues so:

a 1 (x) = Aekx + Bekx regio I 2 (x) = C sin k2 x + D cos k2 x regio II a kx kx 3 (x) = Ee + F e regio III a
Agora, aplicando as condies sobre o comportamento da funo de onda para

x ,

devemos impor A=F=0. Para encontrar os valores das quatro constantes restantes, devemo ento impor as condies de continuidade da funo de onda e sua derivada, nos pontos

x = a/2:
Continuidade de

em

x = a/2:

135

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

Figura 7.6: Solues para o poo quadrado nito: n=1, 2, 3

Bek1 a/2 = C sin k2 a + D cos k2 a 2 2 (I) Eek1 a/2 = C sin k2 a + D cos k2 a 2 2


Continuidade das derivadas em

x = a/2:

Bk1 ek1 a/2 = k2 C cos k2 a + k2 D sin k2 a 2 2 (II) k1 Eek1 a/2 = k2 C cos k2 a k2 D sin k2 a 2 2
Somando e subtraindo as relaes de (I):

(B + E)ek1 a/2 = 2D cos k2 a (1) 2 (B E)ek1 a/2 = 2C sin k2 a (2) 2


Somando e subtraindo as relaes de (II):

(B E)k1 ek1 a/2 = 2k2 C cos k2 a (3) 2 (B + E)k1 ek1 a/2 = 2k2 D sin k2 a (4) 2
Relaes entre caso, impondo

k1

k2

podem ser obtidas dividindo-se as equaes acima (4 1 e e

3 2).

Entretanto, para fazer isso, devemos garantir que o denominador no seja nulo. No primeiro

B+E =0

D = 0,

temos:

k2 tan

k2 a = k1 (i) 2

136

7.5 O Oscilador Harmnico

no outro caso, se

BE =0

C = 0, k2 cot

temos:

k2 a = k1 (ii) 2

As duas condies no podem ser satisfeitas simultaneamente. Isso pode ser vericado somando-se as duas expresses acima, que resulta em:

k2 (tan
Multiplicando a relao acima por

k2 a k2 a + cot )=0 2 2 tan k2 a/2, temos a relao tan2 k2 a/2 = 1,

o que

impossvel, visto que o argumento da tangente real. Portanto devemos impor B-E=C=0 e obter a primeira das relaes acima, ou impor B+E=D=0 e obter a segunda das relaes mostradas acima. No primeiro caso, substituindo as relaes entre os coecientes nas expresses (I) e (II), obtemos para as funes de onda:

D cos k2 a ek1 a/2 ek1 x para x < a 2 2 D cos k2 x para a < x < a p (x) = 2 2 D cos k2 a ek1 a/2 ek1 x para x > a 2 2
Substituindo as expresses para

k1

k2

na relao (i), temos:

mEa2 tan 2 2

mEa2 2 2

m(Vo E)a2 /2 =
2

multiplicando a expresso acima por

a e denindo 2

mEa2 /2

2 , temos:

tan =

mVo a2 2 2
mVo a2 2 2

Na exresso acima, no h como isolar e obter analiticamente o valor de denido as funes

. Entretanto,

p( ) = tan

q( ) =

2 como o segundo membro da expres-

so acima, os valores possveis de

podem ser visualizados gracando-se as duas funes e Pode-se

determinando-se os pontos de interseco, conrme visto na gura 7.7. As solues para os trs valores mais baixos de E so vistas na gura 7.6 . vericar ainda que para estados com

Vo ,

os valores de E se aproximam daqueles

que encontramos para o poo innito. De maneira anloga procede-se para encontrar as solues do segundo tipo. Neste caso, a equao a ser resolvida ser:

cot =

mVo a2 /2

7.5 O Oscilador Harmnico


O caso mais realista que podemos resolver analiticamente neste curso corresponde ao do oscilador harmnico. O oscilador harmnico tem grande importncia na fsica, pois muitos

137

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

Figura 7.7: Soluo grca para a equao

p( ) = q( )

problemas de sistemas ligados em equilbrio, como molculas, tomos ou molculas em uma rede cristalina, e mesmo partculas no ncleo atmico, podem, para pequenos deslocamentos da posio de equilbrio (pequenas energias de excitao) ser descritos por um potencial do tipo:

dV 1 = Kx V (x) = Kx2 ; F = 2 dx
O potencial mostrado na gura 7.8 tpico da ligao de molculas di-atmicas, como

O2 ou

N2 .

Classicamente sabemos que uma partcula de massa m sob ao desse potencial, para

pequenos deslocamentos em relao posio de equilbrio, executa movimento harmnico, descrito pela equao:

m
Cuja soluo :

K d2 x = Kx; 2 = dt2 m

x(t) = A cos(t + ) 1 1 1 E = Kx2 + mv 2 = KA2 2 2 2


A amplitude da vibrao

xo =
2

2E/K

onde E a energia total do sistema e pode ter

qualquer valor. No caso quntico, temos que resolver a equao:

d2 (x) 1 + Kx2 (x) = E(x) 2m dx2 2

d2 2mE m2 2 2 K + x = 0; 2 = 2 2 2 dx m

138

7.5 O Oscilador Harmnico

Figura 7.8: Potencial sentido por um tomo, numa molcula di-atmica

denindo

= 2mE/

= m/

mudana de varivel:

u=

d2 + ( 2 x2 ) = 0 dx2 x: d dx du d2 = 2 dx du

d d du d d2 d = = = ; 2 dx du dx du dx du
e portanto a equao de Schroedinger ca:

assinttico de como:

d2 d2 + ( u2 ) = 0 ou 2 + ( u2 ) = 0 2 du du

Para encontrar a soluo desta equao, antes vamos tentar descobrir o comportamento

para grandes valores de u. Neste caso, podemos escrever a equao acima

podemos facilmente

d2 a d2 a u2 a = 0 ou = u 2 a du2 du2 vericar que a soluo assinttica a (u) a (u) = Aeu


2 /2

dada por:

+ Beu

2 /2

139

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

calculando as derivadas:

da 2 2 = Aueu /2 + Bueu /2 du
e

d2 a 2 2 2 2 2 2 = Au2 eu /2 Aeu /2 + Bu2 eu /2 + Beu /2 = (u2 1)Aeu /2 + (u2 + 1)Beu /2 2 du


o que para grandes valores de u se reduz a:

d2 a 2 2 = u2 (Aeu /2 + Beu /2 ) = u2 a 2 du
Para que esta soluo seja uma soluo sicamente aceitvel para a equao de Schroedinger, ela no pode divergir para

e portanto devemos escolher

B = 0.

A soluo

da equao de Schoedinger para qualquer valor de u, pode ento ser fatorada como:

(u) = Aeu
onde

2 /2

H(u)

H(u)

lentamente que

deve ser uma funo que varie lentamente para u , ou seja: cresa mais 2 eu /2 de modo que no produto acima, para grandes valores de u prevalea

o comportamento assinttico que foi obtido. Calculemos agora a derivada segunda desta funo, para obtermos ento a equao para

H(u):

d dH 2 2 = Aueu /2 H(u) + Aeu /2 du du


2 d2 u2 /2 2 u2 /2 u2 /2 dH u2 /2 dH u2 /2 d H = Ae H(u) + Au e H(u) Aue = Aue + Ae du2 du du du2
2 /2

= Aeu

H + u2 H 2u

dH d2 H + du du2

substituindo na equao de Schoedinger, temos:

Aeu
ou

2 /2

H + u2 H 2u

dH d2 H + du du2

2 u2 Aeu /2 H = 0

d2 H dH + 2u 2 du du
Como sabemos que a soluo como:

1 H =0
Denindo a expanso de

H(u)

deve ser uma funo bem comportada, ela pode

sempre ser escrita na forma de uma srie de potncias.

H(u)

140

7.5 O Oscilador Harmnico

H(u) =
l=0
as derivadas de

al ul = a0 + a1 u + a2 u2 + ...

H(u)

podem ento ser escritas como:

dH = du dH = du2
2

lal ul1 = a1 + 2a2 u + 3a3 u2 + ...


l=0

l(l 1)al ul2 = 2 1a2 + 3 2a3 u + 4 3a4 u2 + ...


l=0

Substituindo na equao para

H(u),

temos:

l(l 1)al ul2 2u


ou

lal ul1 + (

1)

al ul = 0

l(l 1)al u
l=0

l2

+
l=0

2l 1 al ul = 0

na primeira somatria, os dois primeiros termos so nulos. Podemos redenir os ndices trocando

l l+2

de modo que a equao acima ca:

(l + 2)(l + 1)al+2 u +
l=0
ou

l=0

2l 1 al ul = 0

(l + 2)(l + 1)al+2 + (
l=0

2l 1)al ul = 0

para que esta expresso seja nula para qualquer valor de u, devemos impor que os l coecientes de u sejam nulos e ento obtemos a seguinte relao entre os al :

al+2 =
com esta expresso, dado

(2l + 1) al (l + 1)(l + 2) H(u)


pode ento ser dividida em duas

a0

podemos calcular todos os outros coecientes pares. Dado

a1

podemos calcular todos os mpares. A soluo

sries distintas:

Hp (u) = a0 (1 +
e

a2 2 a4 4 u + u + ...) a0 a0 a3 2 a5 4 u + u + ...) a1 a1

Hi (u) = a1 u(1 +

141

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

Com

H(u) = Hp (u) + Hi (u).

Resta ento vericar se o comportamento da srie obtida, Para isso, veriquemos o para grandes valores de l:

para grandes valores de u, respeita as condies necessrias. comportamento das razes

al+2 /al lim

(2l + 1) al+2 2 = lim = l al l (l + 1)(l + 2) l


esta razo de coecientes, para grandes valores de l, idntica mesma razo na expanso u2 em srie de potncias da funo e :
2

eu = 1 + u2 +

u4 u6 ul+2 ul + + ... + l + l+2 + ... 2! 3! ( 2 )! ( 2 )! al+2


l 2
e

portanto, a razo entre dois coecientes consecutivos,

al

( l )! ( l )! al+2 = l 2 = l 2 l = al ( 2 + 1)! ( 2 + 1)( 2 )!


funes

1 +1

que para grandes valores de l idntica razo que obtivemos para os coecientes das

Hp

Hi .

Embora para pequenos valores de l os coecientes sejam diferentes,

quando queremos comparar o comportamento dessas funes para grandes valores de u, os termos com pequenas potncias de u (pequenos valores de l ) no so importantes e u2 portanto, vericamos que para grandes valores de u, H(u) e . Portanto,

lim Aeu

2 /2

H(u) = Aeu

2 /2

(a0 eu + a1 ueu ) = a0 Aeu

2 /2

+ a1 Aueu

2 /2

e portanto ser divergente, contrrio condio imposta inicialmente para H. A menos que para um dado valor de l, por exemplo l=n, o coeciente par,

al+2

para uma das sries se

anule e portanto todos os outros com l maior. Supondo que esta condio se d para um l

Hp (u)

ser agora um polinmio e se zermos

comportamento assinttico para para um valor mpar de l e

a1 = 0 a outra srie Hi (u) ser nula, e o (u) ser obedecido. De modo anlogo, se al+2 se anular zermos a0 = 0. Para que um dado coeciente al+2 se anule

para l=n, devemos impor a condio:

substituindo as

(2n + 1) = 0 ou = (2n + 1) expresses para e na exresso acima, obtm-se: 2mE


2

= (2n + 1)

ou

1 En = (n + ) , n = 0,1,2,3,... 2
que corresponde quantizao da energia para o oscilador harmnico. ondas correspondentes so: As funes de

142

7.5 O Oscilador Harmnico

Figura 7.9: Funes de Onda do Oscilador Harmnico

n=0: n=1: n=2: n=3: n=4: n=5:


mpar. As funes

n (u) = A0 eu /2 2 1 (u) = A1 2ueu /2 2 2 (u) = A2 (4u2 2)eu /2 2 3 (u) = A3 (8u3 12u)eu /2 2 4 (u) = A4 (16u4 48u2 + 12)eu /2 2 5 (u) = A5 (32u5 160u3 + 120u)eu /2 (u) uma funo par e para n mpar, (u) uma funo

Note que para n par, a funo

H(u) , mostradas entre parnteses nas expresses acima, so conhecidas como dn u2 e dun

polinmios de Hermite. Os polmios de Hermite podem ser otidos da relao:

Hn (u) = (1)n eu

Os coecientes de normalizao das funes de onda so dados por:

An =

1/4

1 2n n!

7.5.1 Espectro Vibrao-Rotao Molecular


Uma molcula diatmica, como a de HBr pode vibrar e tambm girar em torno de um eixo perpendicular ao denido pelos centros dos tomos da molcula. As energias de rotao de uma molcula diatmica so dadas por:

143

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

Figura 7.10: Possveis transies em molculas diatmicas

Ej =

J2 j(j + 1) = 2I 2I

Onde j o nmero quntico associado ao momento angular de rotao J e I o momento com j-1, emite um fton com energia de inrcia. Note que um rotor, ao passar de um estado com nmero quntico j, para outro h = Ej Ej1 = 2j 2 /2I . A diferena de energia

de ftons emitidos de estados com j consecutivos portanto constante. No caso de HBr, 1 1 as energias de vibrao so dadas por (n + ) = (n + )0,316 eV. As transies de um 2 2 estado a outro so governadas por uma regra de seleo (ligada conservao de momento angular, mas que no discutiremos aqui), dada por

j = 1.

Nas vibraes de uma

molcula di-atmica, o momento angular sempre nulo. Portanto transies de um estado n para n-1 ou qualquer outro estado de energia mais baixa so proibidas, pois correspondem a

j = 0.

Com isso as possveis transies, envolvendo o estado fundamental (energia de

ponto zero) e as rotaes partir desse estado, o primeiro estado vibracional (n=1) e as rotaes desse estados so vistas na gura 7.10: O espectro da radiao (infra-vermelho) emitido por uma molcula diatmica portanto como mostrado na gura 7.11.

144

7.5 O Oscilador Harmnico

Figura 7.11: Espectro vibrao-rotao molecular

7.5.2 Operadores de Criao e Aniquilao de Fonons


Na fsica de slidos, o termo fonon usado para denominar o quantum de energia vibracional. Assim como

energia do fonon de vibrao

a energia do fton, o quantum de energia eletromagntica, a . Denimos os operadores a e a+ chamados operadores

de destruio (aniquilao) e criao de fonons como:

a=

i m (x + p) 2 m m i (x p) 2 m

a+ =
fcil vericar as relaes:

an =
onde

nn1 ; a+ n =

n + 1n+1

so as funes de onda do oscilador harmnico. Por exemplo:

a1 =

m i (x + p)1 = 2 m

1 d 2 (x + )A1 2 xex /2 = 2 dx

1 2 2 2 = A1 2(x2 + x2 )ex /2 = A1 2ex /2 = A0 ex /2 a+ 0 = m i (x p)0 = 2 m 1 d 2 (x )A0 ex /2 = 2 dx

145

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

2 2 2 2 A0 (x + x)ex /2 = A0 xex /2 = A1 2 xex /2 2 2 a+ an = a+ nn1 = nn

outra relao importante, envolvendo esses operadores:

Esse operador

N = a+ a

, chamado nmero de fonons, pois aplicado funo de onda

de um dado estado do oscilador, obtem-se o nmero de fonons desse estado. A equao de Schoedinger para o oscilador harmnico pode ser escrita como:

d2 1 + Kx2 )n = En n 2m dx2 2
d H = T + V = ( 2m dx2 + 1 Kx2 ), 2
2 2

Denindo o operador Hamiltoniano

a equao ca:

Hn = En
em termos dos operadores

escrita como (lembrando que

a+ a equao de En = (n + 1 ) ): 2

Schoedinger para o oscilador harmnico

1 1 N n = (a+ a + )n = (n + ) = En n 2 2
A formulao quntica em termos de operadores de criao e aniquilao, tambm chamada de segunda quantizao, muito utilizada na soluo de problemas complexos.

7.6 Caixa Cbica: Equao de Schroedinger em 3 Dimenses


Vimos que a Equao de Schroedinger pode ser escrita na forma:

T + V = E
onde

o operador energia cintica,

o operador energia potencial e

o operador

energia total. Em trs dimenses, utilizando-se coordenadas cartesianas, a energia cintica de uma partcula dada pela expresso:

T =

1 2 (p + p2 + p2 ) y z 2m x
2

e portanto o operador quntico correspondente ser:

T =

2 2 2 + 2 + 2) 2m x2 y z (

e a equao de Schroedinger em trs dimenses ser ento:

146

7.6 Caixa Cbica: Equao de Schroedinger em 3 Dimenses

2 2 2 + 2 + 2 )(x,y,z,t) + V (x,y,z)(x,y,z,t) = i (x,y,z,t) 2 2m x y z t (

Facilmente podemos vericar que tambm aqui, se V no depende explicitamente de t, podemos separar a soluo na forma:

(x,y,z,t) = (x,y,z)(t)
onde

(x,y,z)
2

a soluo da equao de Schroedinger independente do tempo:

2 2 2 + 2 + 2 )(x,y,z) + V (x,y,z)(x,y,z) = E(x,y,z) 2m x2 y z (

Consideremos agora um caso simples, o de uma partcula dentro de uma caixa cbica, denida pelo potencial:

0 para 0 < x < L 0 para 0 < y < L V (x,y,z) = 0 para 0 < z < L f ora da caixa
Aqui tambm facilmente se verica que como V no depende explicitamente de x,y,z podemos obter a solues da equao na forma de um produto de funes, cada uma correspondendo a uma dimenso espacial. dado pela funo de onda: Uma soluo possvel para este problema

(x,y,z) = A sin k1 x sin k2 x sin k3 x


Substituindo-se esta funo na equao de Schroedinger encontra-se para a energia da partcula:

E=
caixa, observa-se que as constantes nmeros inteiros. Em termos dos

2m

2 2 2 (k1 + k2 + k3 )

Aplicando-se a condio de continuidade da funo de onda nas regies dentro e fora da

ki
2 2

devem obedecer a relao:

ki = ni /L

onde

ni

so

ni ,

a energia da partcula ser ento:

En1 n2 n3 =

(n2 + n2 + n2 ) ni = 1,2,3,... 2 3 2mL2 1

A energia da partcula na caixa quantizada e caracterizada por um conjunto de trs nmeros inteiros, correspondentes condio de continuidade da funo de onda nas trs direes espaciais. O estado fundamental (menor energia) corresponde portanto a

n1 =

n2 = n3 = 1,

com a energia dada por:

E111

3 22 = 2mL2

147

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

O primeiro estado excitado ser aquele em que 2 dos n tm valor 1 e um deles assume 2 2 o valor 2, com a energia tomando o valor 3 /mL2 . Existem trs estados com essa mesma energia, descritos pelas funes de onda

2,1,1 , 1,2,1

1,1,2 .

Quando h mais de

uma funo de onda para descrever um mesmo nvel de energia, dizemos que esse estado degenerado. No caso acima temos um estado com degenerescncia tripla. A degenerescncia reete uma simetria do problema. Considerando por exemplo uma caixa sem simetria cbica, ou seja com lados desiguais

L1 , L2 , L3 ,

a soluo da equao de

Schroedinger com aplicao das condies de continuidade da funo de onda ser:

n1 n2 n3 (x,y,z) = A sin
e a energia da partcula ser dada por:

n1 n2 n3 x sin y sin z L1 L2 L3

En1 n2 n3 =
e portanto

2m

2 2

n2 n2 n2 1 + 2 + 3 L2 L2 L2 1 2 3

E112 = E121 = E112 ,

no havendo portanto estados degenerados, ou seja, a

quebra da simetria do problema removeu a degenerescncia.

7.7 Exerccios
1.- Uma partcula est sujeita ao potencial de um oscilador harmnico, cuja funo de onda dada por:

(x) = Aemx

2 /2

(a) Seria a quantidade de movimento uma constante neste estado? Se sua resposta for positiva, determine o valor da quantidade de movimento. de movimento da partcula neste estado? (b) a energia mecnica conservada neste estado? Se sua resposta for positiva, determine o valor da energia. Se for negativa, determine o valor mdio da energia. Que voc obteria numa medida da energia da partcula neste estado? 2 c) Calcule < x > e < x > para essa partcula. d) Calcule a incerteza na medida da posio da partcula, denida como o desvio padro. e) Repita o clculo de c) e d) para o momento da partcula e verique se o princpio de incerteza obedecido neste caso. 2) A funo de onda para uma partcula connada numa caixa de largura a dada por: Se for negativa, determine o valor mdio da quantidade de movimento. O que seria obtido em medidas da quantidade

A sin 2x eiEt/ a/2 < x < a/2 a 0 x < a/2 ou x > a/2
a) Verique que esta funo uma soluo da equao de Schroedinger. b) Determine o valor da energia total E neste estado.

148

7.7 Exerccios

3.- Repita o clculo do potencial degrau realizado em classe, para a condio E>Vo, considerando agora a funo:

V (x) =

Vo para x < 0 0 para x 0 =0

Calcule os coecientes de transmisso e reexo e compare-os com os obtidos em classe. 4.- Mostre que o problema de uma partcula passando por um poo de potencial (V para

x < 0, V = Vo

para

barreira de potencial de

0 x a e V = 0 para x > a), altura Vo nas mesmas condies.

com

E>0

equivalente ao da

5.- Uma reao de fuso importante na produo de energia solar envolve a captura de um prton por um ncleo de carbono, que tem carga seis vezes maior que a do prton e 15 um raio r 2 10 m. a) Faa uma estimativa do potencial coulombiano V que atua sobre o prton se ele estiver na superfcie do ncleo. b) O prton incide sobre o ncleo devido seu movimento trmico. Podemos realisticamente supor que sua energia total no 7 seja muito maior que 10kT, onde T 10 K a temperatura no interior do sol. Calcule sua energia total nessas condies e compare com a altura da barreira calculada no tem anterior. c) Calcule a probabilidade de que o prton possa penetrar em uma barreira retangular equivalente, de altura V e se estendendo de r a 2r, o ponto em que a barreira cai para V/2. 6.- Um tomo do gs nobre kripton exerce um potencial atrativo sobre um eltron no ligado que varia muito bruscamente. Devido a isto, uma aproximao razoavel descrever 10 o potencial como um poo quadrado atrativo de raio igual a 4 10 m, o raio do tomo. As experincias mostram que um eltron com energia cintica de 0,7 eV nas regies fora do tomo pode atravess-lo sem sofrer praticamente reexo nenhuma. poo quadrado. 7.- Uma partcula connada numa caixa de paredes impenetrveis e largura L est num estado cuja funo de onda O fenomeno chamado efeito Ramsauer. Use essa informao para determinar a profundidade (Vo ) do

(x,t)

dada pela combinao linear:

(x,t) = c1 1 (x,t) + c2 2 (x,t) 1 e 2 so as auto-funes de energia normalizadas para o estado fundamental (energia E1 ) e para o primeiro estado excitado (energia E2 ) respectivamente e c1 e c2 so
onde constantes. (a) Mostre que esta funo de onda pode representar um estado quntico porque obedece a equao de Schrdinger dependente do tempo. (b) Encontre o valor dessas constantes que normalizam a funo de onda (c) Seria a funo de onda funo das auto-energias

(x,t).

(x,t) um auto-estado de energia?


e

Se sua resposta for positiva,

determine o valor da energia; se for negativa, determine a energia mdia deste estado em

E1

E2 .

(d) Determine a densidade de probabilidade

Em qualquer caso justique sua resposta. . O termo dependente do tempo repre-

senta uma oscilao. Obtenha a freqncia dessa oscilao e tente interpret-la.

149

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

8) Um prton e unm duteron (mesma carga do prton, massa duas vezes maior) tentam 14 penetrar em uma barreira de potencial de altura 10 MeV e largura 10 m. As duas partculas tm energia de 3 MeV. a) Use argumentos qualitativos para prever qual das partculas tem maior probabilidade de consegui-lo. b) Calcule quantitativamente a probabilidade de sucesso para cada uma das partculas. 9) Aplique a condio de normalizao para mostrar que a constante multiplicativa para a autofuno com n=3 do poo de potencial quadrado innito

B3 =

2/a.

10) Uma bola de bilhar, de massa m=0.2 kg e energia E jogada na direo de uma rampa inclinada, de altura H=10 cm. Para E=1.001*mgH, calcule qual a probabilidade da bola no conseguir subir a rampa. 11) Um dos estados excitados do tomo de hidrognio tem funo de onda dada por:

(r,,) = Ar2 er/3a sin cos ei


onde A uma constante e o sistema de coordenadas o esfrico. a) Qual a expresso para o componente na direo z do momento angular nesse sistema? b) Utilizando o resultado do tem a), qual o componente z do momento angular para o tomo de higrognio no estado descrito pela funo de onda acima? 12) No caso da barreira de potencial com E>Vo, como desenvolvido nas notas de aula: a) Mostre que se B=0, o coeciente de transmisso ser igual a 1. b) Mostre que nesse caso, a densidade de probabilidade para se encontrar a partcula na regio 0<x<a dada por:

II = C C( II

k1 2 k2 ) 1 (1 ( )2 ) cos2 k2 x k2 k1

c) Verique tambm que a condio B=0 implica em k2 a = n , n=1,2,3,... 2 13) Encontre || = (x) (x) para as solues da barreira de potencial (E<Vo e E>Vo) 14) A constante da fora restauradora C para vibraes interatmica em uma molcula 3 2 diatmica tpica de aproximadamente 10 J/m . Use esse valor para fazer uma estimativa da energia de ponto zero das vibraes moleculares. 15) (a) Faa uma estimativa da diferena em energia entre o estado fundamental e o primeiro estado excitado da molcula vibrando considerada no problema anterior. (b) A partir dessa estimativa, determine a energia do fton emitido por vibraes da distribuio de cargas quando o sistema faz uma transio entre o primeiro estado excitado e o estado fundamental. (c) Determine tambm a freqncia do fton e compare com a freqncia de oscilao clssica do sistema. (d) Em que regio do espectro est a radiao emitida? 16.- No instante t=0, um sistema descrito pela seguinte funo de onda normalizada:

(x,0) =
onde

1 0 (x) + 5

1 2 (x) + c3 (x) 2

0 , 1 e 3

so as autofunes normalizadas do oscilador harmnico. Calcular o

valor numrico de c ? Qual o valor esperado da energia se efetuada a medida dessa no instante t=0?

150

7.7 Exerccios

En = (n + 1/2) corresponde amplitude de um oscilador clssico An = (2n + 1) /m . 18.- Encontre a constante de normalizao (A0 ) para o estado fundamental do oscilador
17.- Mostre que um oscilador harmnico com energia harmnico. 19.- Calcule a probabilidade de um oscilador harmnico no estado fundamental ser encontrado fora da regio clssica. 20.- Um eltron est contido numa caixa de paredes rgidas de largura 0.1 nm. a) Desenhe os nveis de energia at n=4. b) Encontre os comprimentos de onda de todos os possveis ftons que poderiam ser emitidos at que o eltron passe do estado n=4 para o n=1. 21.- Um eltron est preso em um poo de potencial innito de 0.3 nm de largura. a) Se o eltron est no estado fundamental, qual a probabilidade de encontr-lo a menos de 0.1 nm do lado esquerdo da parede? Repita os clculos para um eltron no estado n=99. As respostas so consistentes com o princpio de correspondncia? 22.- Se o potencial V independente do tempo, mostre que o valor esperado de x independente do tempo. 23.- Determine o valor mdio de n=1,5,20 e 100. partcula dentro da caixa. 1/L (independente de n, em acordo com a previso clssica)

2 (x) n

dentro de um poo de potencial innito para

Compare esses resultados com a probabilidade clssica de encontrar a

15 24.- Considere um poo de potencial nito de largura 3 10 m que contm uma 2 partcula de massa m= 2GeV/c . Quo profundo deve ser esse potencial para conter trs
nveis de energia? (Exceto pelos valores exatos das energias, esta a situao aproximada de um ncleo de deutrio). 25.- Uma possvel soluo para o oscilador harmnico simples :

n = A(2x 1)ex

2 /2

onde A uma constante. Qual o valor da energia En desse estado? 26.- Mostre que a energia de um oscilador harmnico simples no estado n=1 3 /2 x2 /2 substituindo a funo de onda 1 = Axe diretamente na equao de Schroedinger. 27.- Uma molcula H2 pode ser aproximada por um oscilador harmnico simples com 3 constante de mola k= 1,1 10 N/m. Encontre a) os nveis de energia e b) os possveis comprimentos de onda de ftons emitidos quando a molcula H2 decai do terceiro estado excitado, terminando no estado fundamental. a)

En = (n + 1/2)0.755eV

b) 1640 nm; 822 nm; 549 nm

28.- a) Calcule a probabilidade de transmisso de uma partcula

de energia E = 5

MeV atravs da barreira coulombiana de um ncleo pesado, que pode ser aproximada por 14 uma barreira quadrada de altura V0 = 15MeV e largura L = 1,3 10 m. Calcule essa probabilidade b) dobrando a altura da barreira e c) usando a altura original mas dobrando a largura da barreira. Compare os trs resultados. 29.- Considere uma partcula de energia E aprisionada num poo de potencial como mostrado na gura abaixo. Desenhe esquematicamente as funes de onda para os trs estados de mais baixa energia da partcula. Explique o esquema obtido.

151

7 Aplicaes da Equao de Schroedinger

30.- Quando uma partcula de energia E se aproxima de uma barreira de potencial de altura V0 com E

R=
por

V0 , mostre que o coeciente de reexo pode ser aproximado por [(V0 sin(kL))/2E]2 .

31.- Para uma regio onde o potencial V=0, a funo de onda de uma partcula dada

2/ sin(3x/).

Calcule a energia da partcula.

32.- Considere um poo semi-innito no qual V= para x < 0, V=0 para

0xL

V=V0 para x > L. a) Mostre que as funes de onda possveis so A sin kx dentro do poo k x e Be 2 para x > L, onde 2mE/ 2 e k2 = 2m(V0 E)/ 2 . b) Mostre que a aplicao das condies de contorno resultam na relao

k2 tg(ka) = k . A(1 2x2 )ex

33.- A funo de onda para o estado n=2 do oscilador harmnico

2 /2

a) Mostre que o nvel de energia correspondente 5 /2, substituindo a funo de onda 2 diretamente na equao de Schroedinger. b) Encontre <x> e <x >. < x >= 0; < x2 >= 5/2 34.- Uma partcula est aprisionada entre x= 0 e L dentro de um poo de potencial innito. Sua funo de onda uma superposio do estado fundamental e primeiro estado excitado. A funo de onda dada por:

3 1 2 (x) (x) = 1 (x) + 2 2


Mostre que esta funo de onda est normalizada. 35.- Considere uma partcula de massa m dentro de uma caixa quadrada bi-dimensional de lado L, alinhada com os eixos x e y. Mostre que as funes de onda e nveis de energia da partcula so dados por:

(x,y) =

nx x ny y 2 2 (n2 + n2 ) sin sin ; E= y L L L 2mL2 x

152

8 Bibliograa
A seguir, referncias bsicas usadas na preparao dessas notas de aula, mais ou menos na ordem que foram utilizadas no texto. Provavelmente estou me esquecendo de algumas. Muito tambm foi obtido na internet. Alguns desse stios esto relacionados nas pginas da disciplina. Outros, podem fcilmente ser encontrados com os motores de busca da rede.

Fsica Moderna - P.A. Tipler Ed. Guanabara Fsica Bsica II - H. M. Nussenzveig (Ed. Edgard Blcher, 1990) Fsica Quntica - Eisberg e Resnick - Ed. Campus (1979) Introduction to Modern Physics, F. K. Richmyer (Ed. McGraw-Hill, 1928-1934) Modern Physics - S.T. Thornton, A. Rex (Ed. Saunders College, 2000) Modern Physics - Serway, Moses, Moyer (Ed. Saunders College, 1997) Fsica - vol. 3 - P.A. Tipler (Ed. LTC, 1999)

153

8 Bibliograa

154

9 Apndice

Constantes Fsicas - 1

k = 1,381 1023 J/K NA = 6,023 1023 /mol me = 9,109 1031 kg mp = 1,672 1027 kg mn = 1,675 1027 kg h = 6,626 1034 Js = 1,055 1034 Js hc = 12,41 107 eV m 1/4 o = 8,988 109 Jm/C 2 1eV = 1,602 1019 J

k = 8,617 105 eV /K e = 1,602 1019 C me = 0,5110 M eV /c2 mp = 938,3 M eV /c2 mn = 939,6 M eV /c2 h = 4,136 1015 eV s = 0,6583 1015 eV s c = 1,975 107 eV m c = 2,998 108 m/s = 5,67 108 W/m2 K 4

155

9 Apndice

Constantes Fsicas -2

Velocidade da luz no vcuo Constante de Planck

Constante magntica Constante eltrica

Constante gravitacional Carga elementar

Massa do eltron Comprimento de onda Compton Massa do prton Massa do nutron Massa do duteron Massa da partcula

Constante de Rydberg

Raio de Bohr Constante de Avogadro Constante de Boltzmann Constante molar dos gases Constante de Stefan-Boltzmann

c = 3,00108 m/s h = 6,631034 J s = 4,141015 eV s hc = 2,001025 J m = 1,24106 eV m 0 = 4107 N/A2 = 12,6107 N/A2 1 = 8,851012 F/m 0 = 0 c 2 1 = 8,99109 m/F 4 0 G = 6,671011 N m2 /kg2 e = 1,601019 C 1 eV = 1,601019 J me = 9,111031 kg = 511 keV/c2 C = 2,431012 m mp = 1,6731027 kg = 938 MeV/c2 mn = 1,6751027 kg = 940 MeV/c2 md = 3,3441027 kg = 1.876 MeV/c2 m = 6,6451027 kg = 3.727 MeV/c2 R = 1,10107 m1 R hc = 13,6 eV a0 = 5,291011 m NA = 6,021023 mol1 kB = 1,381023 J/K R = 8,31 J mol1 K1 = 5,67108 W m2 K4

Raio do Sol Raio da Terra Distncia Sol-Terra

= 6,96108 m = 6,37106 m = 1,4961011 m

Massa do Sol Massa da Terra

= 1,991030 kg = 5,981024 kg

156

Constantes numricas
3,142 = e 2,718 = 1/e 0,368 = 0,434 log10 e = ln 2 0,693 = ln 3 1,099 = ln 5 1,609 = 2,303 ln 10 = cos(30 ) = 3/2 0,866 = sen(30 ) = 1/2

Eletromagnetismo
Equaes de Maxwell
Ed + t BdS = 0 E + B =0 t B = 0 dV DdS = I = JdS H D = D =J t

BdS = 0 DdS = Q = Hd d dt

Outras relaes
D=
0E

+P= E P = P E= V

B = 0 (H + M) = H Md = IM Id r e 2 4r 0 JdV A= 4 r dH = F = q(E + vB) J + =0 t dF = Id B M = JM

PdS = QP V = B= dE = Ed A 1 dQ r e 4 0 r2

dV =

1 dQ 4 0 r

J = E 1 1 2 (DE + BH) = E 2 + B 2 2 2 2E ( = 0, J = 0) 2 E = t2 2 1Q UC = 2C u=

S = EH

1 UL = LI 2 2

157

9 Apndice

Relatividade
= 1 1V
2 /c2

x = (x V t) y =y z =z E =E B =B

t = t V x/c2

vx V 1 V vx /c2 vy vy = (1 V vx /c2 ) vz vz = (1 V vx /c2 ) E = (E + V B) vx = B = B V E c2

E = mc2 = m0 c2 = m0 c2 + K

E=

(pc)2 + (m0 c2 )2

Resultados matemticos teis


x e

2n x2

1.3.5...(2n+1) dx = (2n+1)2n n

1 2

q k = 1/(1 q), (q < 1)


k=0

du = ln(1 1/u) u(u 1) dz = ln z + z 2 + a2 (a2 + z 2 )1/2

ei = cos + i sen cos = sen = ei + ei 2 ei ei 2i

Harmnicos Esfricos
Y0,0 = Y2,0 = 1 4 5 3 cos2 1 16 Y1,0 = Y2,1 = 3 cos Y1,1 = 4 15 sin cos ei Y2,2 = 8 3 sin ei 8 15 sin2 e2i 32

158

Clculo Vetorial
Coordenadas cartesianas
Ax Ay Az + + x y z Ax Az Ay Ax Az Ay x + e y + e A = y z z x x y 2 2 2 f f f f f f 2 + 2 + 2 f= x + e y + e z e f= x y z x2 y z A =

z e

Coordenadas cilndricas
1 (rAr ) 1 A Az + + r r r z 1 Az A Ar Az 1 (rA ) 1 Ar r + e + e z e A = r z z r r r r 1 f f 1 2f f 1 2f f 2 f = r + e + e z e f= r + 2 2+ 2 r r z r r r r z A =

Coordenadas esfricas
1 (r2 Ar ) 1 (sen A ) 1 (A ) + + 2 r r r sen r sen 1 (sen A ) 1 A A = r e r sin r sen 1 (rA ) 1 Ar 1 Ar 1 (rA ) + e e + r sen r r r r r 1 f 1 f f e + e e f = r + r r r sen 1 f 1 f 1 2f 2 f= 2 r2 + 2 sen + 2 r r r r sen r sen2 2 A =

Teoremas do Clculo Vetorial


AdS = ( A) dV Ad = ( A) dS

159

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