PROTECTIE ANTICOROZIVA

1. Generalitati
Prin coroziune se intelege fenomenul complex de distrugere a materialelor, datorita reactiilor chimice sau electrochimice cu diferite substante prezente in mediul inconjurator. Atacul chimic direct este posibil la toate materialele folosite, in timp ce atacul electrochimic este posibil numai la metale, deoarece numai ele poseda electroni liberi. Materialele sintetice nu poseda aceasta structura, ele fiind degradabile numai prin atac chimic. Sub acest aspect se defineste : Coroziunea chimica se caracterizata prin aceea ca in timpul reactiei dintre un material si mediul coroziv nu apare un transport de sarcini electrice. Coroziunea electrochimica se caracterizata prin aceea ca in timpul reactiei cu mediul coroziv apare un transport de sarcini electrice. Ca efect al coroziunii se pierd permanent din economia mondiala cantitati importante de materiale. De exemplu, din productia mondiala de otel din ultimii 50 de ani, aproximativ 20 miliarde de tone, se apreciaza ca circa 44% s-au pierdut datorita coroziunii. Aceasta justifica pe deplin necesitatea luarii de masuri de protectie a metalelor impotriva agentilor corozivi si de aprofundare a studierii fenomenelor coroziunii.

2. Metode de protectie anticoroziva a metalelor

Metodele de protectie anticoroziva se impart in :

2.1 2.2 2.3 2.4 Metode de prevenire a coroziunii. Utilizarea metalelor si aliajelor rezistente la coroziune. Metoda de actionare asupra mediului coroziv Metode de acoperire a suprafetelor metalice.

2.1 Metode de prevenire a coroziunii Coroziunea poate fi prevenita prin: alegerea corecta a materialelor utilizate in constructia de masini/utilaje; evitarea punerii in contact a unui metal cu altul mai electronegativ decat el; prelucrarea ingrijita a suprafetelor metalice, deoarece adanciturile favorizeaza si accelereaza coroziunea; 2.2 Utilizarea metalelor si aliajelor rezistente la coroziune Intrucat metalele si aliajele rezistente la coroziune sunt rare si scumpe, in practica se utilizeaza metale si aliaje autoprotectoare, care in timpul coroziunii initiale se acopera cu o pelicula pasivizata sau se utilizeaza oteluri anticorozive cu Ni, Cr. 2.3. Metoda de actionare asupra mediului coroziv Uneori se poate actiona asupra mediului prin : - modificarea ph-ului, adica reglarea lui la o valoare convenabila pentru metalul protejat; - indepartarea gazelor (O2, CO2) care maresc viteza de coroziune; - utilizarea inhibitorilor sau a pasivitorilor care micsoreaza sau reduc viteza de coroziune; - protectia catodica (electroapararea) care consta in placarea suprafetei de protejat cu anozi metalici auxiliari, care se corodeaza in locul metalului protejat; 2.4. Metode de acoperire a suprafetelor metalice Protectia prin invelisuri anticorozive se realizeaza prin acoperirea metalului cu un strat subtire de material protector. Stratul protector trebuie sa indeplineasca urmatoarele conditii : sa fie compact si aderent; sa fie suficient de elastic si plastic; sa aiba grosime uniforma; Stratul protector poate fi metalic sau nemetalic. Depunerile metalice se realizeaza pe cale galvanica sau termica prin imersie, pulverizare, placare, etc. Straturile protectoare nemetalice pot fi organice sau anorganice folosind : lacuri, vopsele, emailuri sau folii de masa plastica. Depunerile metalice se executa in doua variante : 1) Fara a tine cont de aspectul depunerii, interesandu-ne numai protectia anticoroziva. 2) Lunand in considerare si aspectul exterior. Din prima grupa fac parte zincarea, cadmierea, cuprarea, eloxarea, iar din cea de a doua depunerile de straturi succesive din mai multe metale, combinate in asa

fel incat ultimul strat sa fie cel mai electronegativ si mai ieftin Cu+Ni, Cu+Ni+Cr. Grosimea depunerii variaza de la 3 m la 60 m. Depunerile nemetalice sau acoperirile cu materiale peliculogene se fac in scopul protectiei anticorozive. Rezistenta anticoroziva creste cu grosimea stratului depus care este conditionata de lipsa de porozitate, uniformitate, aderenta. Pentru a asigura aceste conditii suprafetele se curata de oxizi (decapare) si se confera o anumita rugozitate suprafetei pentru a obtine o buna aderenta a primului strat depus. Aceste depuneri se realizeaza prin pulverizare simpla sau in camp electrostatic.

3.Rezistena anticoroziv a metalelor i aliajelor

3.1 Rezistena anticoroziv a fierului Fierul are caracter electronegativ moderat i de aceea are tendina de a trece n soluie n contact cu mediile acide i neutre sub form de ioni Fe2+. n medii puternic alcaline fierul se corodeaz sub form de ferii iar n medii slab alcaline nu este atacat. n general peliculele protectoare de pe fier sunt formate din oxizi i hidroxizi de fier iar stabilitatea lor depinde de pH-ul soluiei, de natura ionilor, de prezena gazelor dizolvate, de temperatur, de viteza de curgere a soluiei etc. Rezistena anticoroziv a fierului n soluii de acizi Viteza de coroziune a fierului n acid clorhidric (HCl) crete logaritmic cu concentraia acidului. n acid sulfuric (H2SO4) diluat viteza de coroziune este aceeai cu cea din HCl, atingnd un maxim la 45% HCl, dup care scade pentru ca la o concentraie de 65% - 100% HCl s apar fenomenul de pasivare. Fierul are o coroziune acceptabil n acid fluorhidric (HFl), cu concentraie mare, peste 65%, n timp ce n soluii mai diluate coroziunea este mai intens. n acid azotic (HNO3) cu concentraia de 32%, viteza de coroziune este de 50 mm/an, iar la concentraii de peste 65%, viteza este de 0,125 0,05 mm/an (fapt explicat de fenomenul de pasivare). Fierul i oelul rezist bine la amestecuri concentrate de H2SO4 i HNO3 (acizi oxidani). Rezistena anticorosiv a fierului n soluii de sruri. n soluii de cloruri alcaline aerate viteza de coroziune crete odat cu concentraia soluiei pn la o anumit valoare dup care scade. Srurile de amoniu au o aciune coroziv foarte puternic asupra fierului i oelului la temperaturi ridicate.

Rezistena anticorosiv a fierului n soluii alcaline. La temperatura camerei fierul are o rezisten anticorosiv bun n soluii de hidroxizi alcalini. Aerarea, temperaturile nalte, concentraiile foarte mari, prezena dioxidului de carbon i a clorurilor n alcalii, crete apreciabil viteza de coroziune. Soluiile de 5% hidroxid de sodiu (NaOH) la temperaturi nalte sunt puternic corozive.

3.1.2. Coroziunea fierului n diferite medii corozive Coroziunea fierului n ape naturale Coroziunea fierului este mai accentuat n apele moi dect n cele dure, deoarece n apele dure este posibil precipitarea unui strat protector de CaCO 3. n apa de mare viteza de coroziune a fierului este de 25mg/dm3 zi i deseori se ntlnesc forme de coroziune localizat. Coroziunea fierului n gaze Fierul rezist n clor uscat pn la 200 oC, ns nu rezist n clor umed. Coroziunea atmosferic a fierului depinde de tipul de contact al umezelii cu fierul, de natura atmosferei, i de compoziia chimic a fierului. n atmosfer uscat viteza de coroziune este foarte mic iar n atmosfer umed de tip marin i industrial, viteza de coroziune este apreciabil. Coroziunea fierului n sol Aceasta depinde de compoziia chimic a solului, de gradul de aerare, de compoziia mineralogic i de umiditate. n solurile salinizate, umede, bine aerate, fierul se corodeaz uor, suferind o coroziune localizat. n solurile uscate coroziunea este mai redus.

3.2 Rezistena anticoroziv a fontelor Rezistena anticorosiv a fontelor obinuite (nealiate). Fontele nealiate conin pe lng carbon i elemente nsoitoare: Si, Mn, S, P. Dup modul n care se prezint, fontele se mpart n : - Fonte cenuii, formate din matricea metalic i carbon sub form de grafit. - Fonte albe, formate din matricea metalic i cementit (Fe3C). Cementita i carbonul-grafit pot s accelereze coroziunea deoarece au un potenial mai electropozitiv dect matricea metalic. Fontele cenuii se pot coroda cnd sunt scufundate n ap srat, n soluii diluate de acizi sau n soluri ce conin sulfai. Procesul const n dizolvarea feritei ( F ) din structura aliajului, n timp ce grafitul rmne intact. Ca urmare apare o structur poroas urmat de scderea densitii i proprietile mecanice. Rezistena la coroziune a fontelor este mbuntit prin aliere cu: Si, Cr, Ni, Cu.

Rezistena anticorosiv a fontelor aliate n aceast categorie se deosebesc: a) Fonte rezistente la atacul chimic b) Fonte rezistente la temperaturi nalte a) Fonte rezistente la atacul chimic : Fonte aliate cu siliciu. Siliciul este un element alfagen (ridic procentul de F din matricea metalic ) i un element grafitizant (anitperlitizant). Fontele cu 14,5% Si prezint o mare rezisten la coroziune n acid sulfuric 30% adus la punctul de fierbere. La un coninut de 16,5% Si, fontele rezist la aciunea acidului azotic (HNO3) i a acidului sulfuric (H2SO4) de orice concentraie aduse la temperatura de fierbere. Fontele aliate cu 14% Si nu sunt stabile n acid clorhidric (HCl) i se impune creterea procentului de siliciu i alierea cu molibden. Fontele silicioase sunt rezistente la aciunea acizilor organici de orice concentraie i de orice temperatur, ns sunt puin rezistente la alcalii. Fontele silicioase nu rezist la aciunea acidului fluorhidric (HFl) i a acidului sulfuros (H2SO3). Fonte aliate cu crom Cromul este element alfagen, ns formeaz uor carburi, astfel nct ferita apare ca o ferit aliat cu crom. Fontele cu 20 35% crom sunt foarte stabile la aciunea acizilor oxidani; astfel ele rezist la HNO3 de toate concentraiile la 20oC, i la acid azotic de concentraie 70%, la temperaturi nalte. Sunt foarte stabile la acid sulfuros pn la 80 oC. Fontele cu crom rezist n acid fosforic 80% nclzit la temperatura de fierbere. De asemenea rezist bine la aciunea apelor acide i a apei de mare. Fonte aliate cu nichel Nichelul este un element gamagen ntruct tinde s creasc proporia de austenit n detrimentul feritei . Fontele aliate cu nichel sunt aliaje cu structur austenitic la 20 oC, produse n diverse sortimente n funcie de proprietile urmrite. Fontele austenitice cu nichel i cupru sunt stabile la aciunea acizilor oxidani medii, fiind comparabile din acest punct de vedere cu fontele silicioase. Fontele cu nichel rezist la HCl i HNO3 la 20oC; n HNO3 rezist mai puin i au aceeai comportare ca fontele nealiate; sunt stabile la aciunea corosiv a acizilor oleic, stearic, acetic. Cnd procentul de nichel este mai mare de 18% , fontele aproape c nu sunt atacate de hidroxizii alcalini. b) Fonte rezistente la temperaturi nalte (Fonte refractare): Se mpart n : - fonte ce se oxideaz greu la temperaturi nalte i la fenomenul de cretere - fontele ce-i pstreaz proprietile de rezisten la temperaturi nalte Fontele aliate au la baz fonte cenui aliate cu siliciu, la care se mai adaug Cr, Ni, Mo, Al, (peste 3%). Fontele rezistente la temperaturi nalte trebuie s fie insensibile la fenomenul de

oxidare i la fenomenul de cretere, s reziste la oc mecanic i s se deformeze puin la temperaturi nalte. Peste 3,5% Si pn la 4%, se asigur reducerea vitezei de cretere. Cantitatea de Cr, Mo, V produc o scdere a fenomenului de cretere. Aceste elemente formeaz carburi stabile la temperaturi nalte. Si, Cr, Al au influen pozitiv asupra creterii rezistenei la oxidare pentru c formeaz pelicule de SiO2, Cr2O3, Al2O3 dense, compacte i aderente. Aceste elemente mresc rezistena la oc termic al fontelor. Fontele austenitice cu 18 % Ni i 7 %Cu, 4%Cr, rezist n soluii la oxidarea n gaze la 0 t = 820 C, si la aciunea vaporilor de ap nclzii la 5500C . Fonta aliat cu Cr, Si, Ni se folosete pn la 7500C. Fontele aliate cu Al au un coninut n Al de la 6-7% pn la 18 25%. Fontele aliate cu Cr i Al conin 12- 25%Cr i 4 16 %Al. Aceste fonte au o rezisten mai bun la coroziune n gaze aflate la temperaturi nalte, mai bun dect celelalte fonte refractare; aceste fonte se utilizeaz pe scar redus din cauza fragilitii ridicate.

3.3 Rezistena anticorosiv a oelurilor Oelurile se clasific n: 1. oeluri carbon; 2. oeluri aliate:

a. slab aliate b. mediu aliate c. nalt aliate Oelurile carbon se comport la coroziune ca i Fe. Oelurile aliate au o rezisten la coroziune mult mai bun dect oelurile carbon; se mai numesc oel inoxidabile. Oelurile inoxidabile sunt aliaje Fe -C ce conin ca elemente de aliere Cr, Ni, Mo, Ti, Nb n diferite proporii n funcie de scopul urmrit ( rezisist fa de un anumit agent corosiv de o anumit concentraie , aflat la diferite temperaturi). La un coninut mai mare de 12%Cr capacitatea de pasivare a suprafaa aliajului crete mult. Dac se mai adaug Mo, Ti, Ni se mbuntete rezistena la coroziune

4. Concluzii
Coroziunea este un proces de distrugere a materialelor metalice sub aciunea chimic sau electrochimic a mediului nconjurtor sau a substanelor cu care acestea vin n contact. Procesele chimice i electrochimice se desfoar la interfaa metal-mediu agresiv, deci reaciile sunt eterogene. Noiunea de rezisten la coroziune se exprim adesea prin termeni echivaleni : stabilitate chimic, rezisten anticoroziv, pasivitatea metalului (atunci cnd stare metalului n mediul dat nu se schimb o perioad ndelungat de timp).