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Propiedades Qumicas de los Alquinos Como sabemos aquellos compuestos orgnicos que solo tienen carbono e hidrgeno en su composicin se denominan hidrocarburos. Los alcanos pertenecen a este grupo de compuestos, es decir son hidrocarburos. Bajo el trmino de alquinos se encuentran aquellos hidrocarburos alifticos no saturados que tienen un enlace triple en la molcula. La frmula emprica general de los alquinos es CH2H2n-2. Se conocen tambin como acetilenos, al ser el gas acetileno (HCCH), el ms simple de los alquinos. La molcula del acetileno es lineal, igualmente son lineales aquellas molculas producto de la sustitucin, R-CC-R, por tal motivo la existencia de ismeros cis y trans no es posible. Un modelo de bolas y varillas de la molcula del acetileno puede verse en la figura

Propiedades qumicas de los alquinos. Los alquinos a diferencia de los alquenos son muy reactivos, y pueden reaccionar con muchos agentes. Hidrogenacin de Alquinos Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de hidrgeno, en presencia de un catalizador metlico finamente dividido, para formar alcanos. Los catalizadores ms utilizados son: platino, paladio, rodio..

La hidrogenacin es una reaccin exotrmica, y el calor desprendido se ve afectado por los sustituyentes del alquino. As, los alquinos internos desprenden menos calor al hidrogenarse que los terminales, debido a su mayor estabilidad por el fenmeno de la hiperconjugacin.

Hidrogenacin de Alquinos con Catalizador de Lindlar La hidrogenacin de los alquinos a alcanos transcurre a travs de un intermedio que es el alqueno. Es posible parar la hidrogenacin en el alqueno empleando un catalizador de paladio envenenado, llamado catalizador de Lindlar. Los venenos disminuyen la actividad del catalizador y permiten parar la hidrogenacin en el alqueno.

La hidrogenacin con el catalizador de Lindar es SIN, los hidrgenos se adicionan al triple enlace por el mismo lado, rindiendo alquenos cis.

Hidrogenacin de Alquinos con Sodio en Amoniaco Lquido Una alternativa a la hidrogenacin con el catalizador de Lindlar es la reduccin de alquinos con sodio o litio en amoniaco lquido, la diferencia radica en el alqueno obtenido. As, la hidrogenacin con el catalizador de Lindlar produce alquenos cis, mientras la hidrogenacin con sodio en amoniaco lquido genera alquenos trans. La reduccin monoelectrnica transcurre a travs de un intermedio llamado anin-radical. La protonacin del anin con el amoniaco produce la hidrogenacin del alqueno.

El mecanismo de la reaccin transcurre con las siguientes etapas: Etapa 1. Formacin del anin-radical por transferencia de un electrn del sodio al alquino.

Etapa 2. Protonacin del anin radical con el amoniaco

Etapa 3. Transferencia de un electrn desde el sodio al radical formando un anin.

Etapa 4. Protonacin del anin con el amoniaco

La obtencin del alqueno trans se debe a la mayor estabilidad del aninradical con las cadenas carbonadas a lados opuestos.

Hidratacin de Alquinos Los alquinos reaccionan con cido sulfrico acuoso en presencia de un catalizador de mercurio para formar enoles. El enol isomeriza (tautomeriza) rpidamente en las condiciones de reaccin para dar aldehdos o cetonas.

Etapa 1. Adicin electrfila. El protn se adiciona al triple enlace, unindose al carbono menos sustituido.

Etapa 2. El agua captura el carbocatin formado en el paso anterior.

Etapa 3. Desprotonacin del agua, formndose el enol

Etapa 4. Tautomera ceto-enol

Hidroboracin de Alquinos La hidroboracin es la hidratacin antiMarkovnikov de un alquino. Como reactivo se emplea un borano impedido (diciclohexilborano o diisoamilborano) obtenindose un enol que tautomeriza a aldehdo o cetona. Los alquinos terminales dan lugar a aldehdos los internos a cetonas.

El mecanismo de la reaccin transcurre a travs de los siguientes pasos: Etapa 1. Adicin del borano al triple enlace. El boro se une al carbono menos sustituido del alquino

Etapa 2. Oxidacin del borano a alcohol

Etapa 3. Tautomera ceto-enol

Adicin de Haluros de Hidrgeno a Alquinos De forma similar a los alquenos, los alquinos adicionan haluros de hidrgeno (HBr, HCl, HI) al triple enlace para formar haluros de alquenilo. El mecanismo de la reaccin transcurre a travs de un carbocatin, formado en el carbono ms sustituido del triple enlace. Por tanto, se trata de una reaccin regioselectiva que sigue la regla de Markovnikov, adicionando el halgeno al carbono ms sustituido del alquino.

Etapa 1. Adicin electrfila. El protn se adiciona al triple enlace, unindose al carbono menos sustituido.

Etapa 2. El halgeno captura el carbocatin formado en el paso anterior.

Dada la gran inestabilidad del carbocatin formado (catin alquenilo) el mecanismo anterior est cuestionado. Otro mecanismo alternativo es el concertado (una sola etapa, sin formacin de intermedios)

En presencia de dos equivalentes del haluro de hidrgeno, se producen sucesivas adiciones al alquino, formado dihaloalcanos geminales.

Halogenacin de Alquinos Los alquinos reaccionan con cloro y bromo para formar tetrahaloalcanos. El triple enlace adiciona dos molculas de halgeno, aunque es posible parar la reaccin en el alqueno aadiendo un slo equivalente del halgeno.

La primera molcula de halgeno se adiciona anti.

Ozonlisis de Alquinos Los alquinos reaccionan con ozono para formar cidos carboxlicos. En esta reaccin se produce la ruptura del triple enlace, transformndose cada carbono del alquino en el grupo carboxlico.

2. Aplicaciones que se realizan en la industria de los Alquinos. Los etilenos estn presentes naturalmente en las plantas, pero el nico miembro de la clase que tiene verdadera importancia industrial es el acetileno, que se usa ampliamente como materia prima para la obtencin de otros productos orgnicos, y para la soldadura y corte de los metales, especialmente el hierro y acero. La mayor parte de los alquinos se fabrica en forma de acetileno. A su vez, una buena parte del acetileno se utiliza como combustible en la soldadura a gas debido a las elevadas temperaturas alcanzadas.Se obtiene acetileno por la simple adicin controlada de agua al carburo de calcio (CaC2) a temperatura normal. Como el carburo de calcio es una sustancia muy barata, que sale de calentar cal viva (CaO) con carbn, el acetileno es un gas barato y fcil de producir.

Acetileno C2H2( Alquino; gas para soldar) Disolventes de grasa Caucho de neopreno Plstico de vinilio Pinturas vinlicas Plstico Cl-F Fibras acrlicas

El grupo alquino est presente en algunos frmacos citostticos. En la industria qumica los alquinos son importantes productos de partida por ejemplo en la sntesis del PVC (adicin de HCl) de caucho artificial etc.

Los polmeros generados a partir de los alquinos, los polialquinos, son semiconductores orgnicos y pueden ser dotados parecido al silicio aunque se trata de materiales flexibles.