E5.

STUDIUL PROCESULUI DE COAGULARE FLOCULARE A IMPURITILOR FINE I COLOIDALE DIN APE

E5.1 OBIECTIVELE EXPERIMENTELOR Experimentele au urmtoarele obiective: - s permit studierea fenomenul de coagulare - floculare a impuritilor fine dispersate sau coloidale din apele de alimentare sau uzate, fenomen pe care se bazeaz n practic tratamentul de nlturare a turbiditii sau culorii apelor; - experimentele se vor face cu un aparat de laborator care pune n eviden informaii cantitative i calitative despre intensitatea de floculare (generarea i creterea flocoanelor) n funcie de gradul de agitare a apei supuse tratamentului, capacitatea de sedimentare a flocoanelor formate, limpezimea efluentului rezultat n urma tratamentului i altele; - aparatul utilizat este similar cu cele folosite n staiile pentru potabilizarea apei de alimentare sau n staiile de epurare a apelor uzate pentru stabilirea n laborator a dozelor optime de reactiv (coagulant); - n timpul experimentelor se vor determina dozele optime de coagulant pentru diferite feluri de reactivi (coagulani-floculani) i ape brute supuse tratamentului, se va stabili pH-ul optim pentru care procesul de coagulare-floculare se desfoar cel mai corespunztor i se vor studia efectele duratei i intensitii de amestecare asupra procesului de floculare. E5.2 ASPECTE TEORETICE n staiile pentru tratarea apelor de alimentare, precum i n staiile de epurare a apelor uzate, operaia tehnologic de limpezire a apei se face pe cale mecano-chimic, prin separarea prin sedimentare a impuritilor solide din apele supuse tratamentului. Sedimentarea (decantarea) este un fenomen fizic (mecanic) de depunere gravitaional a particulelor solide aflate n suspensie n lichidul supus procesului. Totui, n cazul decantrii apelor naturale sau uzate, doar o parte dintre particulele solide se separ prin sedimentare (aceastea poart numele de particule sedimentabile), cealalt parte compus n special din particule fine dispersate n ap sau coloizi (care sunt particule foarte mici cu dimensiuni de 0,1 100 m care sunt legate electrochimic de masa de ap) se separ prin sedimentare ntrun interval de timp foarte ndelungat sau niciodat. Particulele fine dispersate n ap i coloizii poart numele de particule nesedimentabile i confer apei tulbureal (turbiditate) i culoare, deci o calitate proast a limpezirii orict de mult ar dura procesul de decantare. n scopul separrii particulelor nedecantabile, apa este supus i unui tratament chimic de introducere a unor reactivi denumii coagulani floculani, care se disperseaz n ap sub form de particule foarte fine, ncrcate cu sarcin electric pozitiv, i care neutralizeaz legturile electrochimice dintre particulele coloidale i facilitnd sedimentarea acestora prin agregare n flocoane cu dimensiuni din ce n ce mai mari, care se vor depune. Efectul tratamentului de coagulare floculare este ndeprtarea tulburelii i culorii apei, rezultnd un efluent limpede i cristalin. Tratamentul de coagulare floculare [Trofin P.] se realizeaz ntr-o instalaie format dintr-o staie de preparare i dozare a reactivilor, un bazin de amestec i un bazin de reacie, instalaie plasat chiar n amontele decantorului din treapta mecanic de tratare a apelor. n staia de gospodrire a reactivilor se realizeaz depozitarea, pregtirea formei de administrare (pulbere sau soluie) i dozarea coagulanilor floculani. n bazinul de amestec se realizeaz un amestec intim ntre reactivi i apa brut supus tratamentului prin agitare hidraulic (n amestectoare cu camere cu icane sau n amestectoare cu salt hidraulic) sau 1

mecanic (cu agitatoare mecanice cu palete sau prin introducerea reactivilor n admisia unei pompe centrifige care transmite fluxul de ap brut ctre decantoare). Timpul necesar amestecrii coagulantului cu apa brut este de 10-20 minute, n cazul amestecrii hidraulice, i de 15-30 minute, n cazul amestecrii mecanice. Reacia de floculare (formarea i creterea flocoanelor) are loc n bazinul de reacie i de foarte multe ori chiar direct n decantorul primar. n timpul reaciei de floculare este foarte favorabil o agitare moderat a apei pentru favorizarea i agregarea flocoanelor, precum i pentru mpiedicarea sedimentrii acestora n bazinul de reacie (se menioneaz c o agitare mai intens a apei ar duce la frmiarea flocoanelor), scop n care bazinele de reacie sunt prevzute cu amestectoare lente, de asemenea hidraulice sau mecanice (amestectoare camere cu orificii i sicane, amestectoare conice sau amestectoare cu palete fixate pe arbore orizontal). Flocularea direct n bazinele decantorului primar are avantajul c se evit spargerea flocoanelor prin trecerea lor din camera de floculare n decantor, aa cum se ntmpl atunci cnd construciile floculatorului i decantorului sunt separate. Folosirea coagulanilor produce n decantoare un volum de nmol de 2-3 ori mai mare dect cel rezultat la decantoarele fr coagulant. Coagulanii sunt substane chimice care, dac sunt folosii n concentraiile recomandate, nu sunt duntori organismului uman. Cei mai uzuali reactivi folosii pentru tratarea att a apelor pentru alimentare ct i a apelor uzate sunt sulfatul de aluminiu i sulfatul feros, iar mai rar se folosesc: clorur feric, sulfat feric, silicat de sodiu, aluminat de sodiu. Sulfatul de aluminiu Al2(SO4)318 H2O este un produs industrial solid, cu densitatea de 1620 kg/m3, care are n plus are i proprietatea de a produce decolorarea apei. Prin dizolvarea n ap, acesta se combin cu bicarbonatul de calciu sau de magneziu, reducnd duritatea temporar a apei i formnd hidroxid de aluminiu: Al2 ( SO 4 ) 3 + 3Ca ( HCO3 ) 2 3CaSO 4 + 2Al( OH ) 3 + 6CO 2 Al2 ( SO 4 ) 3 + 3Mg ( HCO3 ) 2 3MgSO 4 + 2Al( OH ) 3 + 6CO 2 (E5.1)

Hidroxidul de aluminiu se repartizeaz n ap dispersat n particule fine, ncrcate cu sarcin electric pozitiv, neutraliznd sarcina electric negativ a particulelor coloidale din apa tratat. Sulfatul feros FeSO4H2O este un produs industrial solid, cu densitatea de 1890 kg/m3. i acesta, dac este dizolvat n ap, reacioneaz cu bicarbonatul de calciu sau de magneziu, formnd bicarbonat acid feros i sulfat de calciu sau de magneziu: FeSO4 + Ca ( HCO3 ) 2 Fe( HCO3 ) 2 + CaSO 4 FeSO4 + Mg ( HCO3 ) 2 Fe( HCO3 ) 2 + MgSO 4 (E5.2)

Ca i hidroxidul de aluminiu, bicarbonatul acid feros neutralizeaz sarcina electric a particulelor coloidale. Pentru producerea fenomenului de coagulare a suspensiilor coloidale din ap, este necesar ca acestea s aib suficient alcalinitate, exprimat prin duritatea temporar a apei. Dozele uzuale de sulfat feros utilizate la tratamentul de coagulare - floculare sunt ntre 50 55 mg/dm3 ap. Se menioneaz c indiferent de reactivul folosit, dac apa nu are suficient alcalinitate (conferit de coninutul n bicarbonat de calciu sau de magneziu, adic de duritatea sa), aceasta trebuie s fie alcalinizat prin adugare de var sau sod.

Clorura feric FeCl3 este de asemenea un coagulant destul de utilizat, care dac este dizolvat n ap reacioneaz de asemenea cu bicarbonatul de calciu sau de magneziu din ap, formnd hidroxid de fier, clorur de calciu sau de magneziu i bioxid de carbon. Hidroxidul de fier se disperseaz n particule fine i neutralizeaz sarcina electric a particulelor fine sau coloidale permind flocularea acestora. Doza uzual de clorur feric utilizat la tratarea apei este de 35 g/m3 ap. 2FeCl3 + 3Ca ( HCO3 ) 2 2Fe( OH ) 3 + 3CaCl 2 + 6CO 2 2FeCl3 + 3Mg ( HCO3 ) 2 2Fe( OH ) 3 + 3MgCl 2 + 6CO 2 (E5.3)

Dac apa nu are suficient alcalinitate, atunci se adaug sod n ap i au loc reacii chimice de forma: 2FeCl 3 + 3Ca ( OH ) 2 2Fe( OH ) 3 + 3CaCl 2 2FeCl3 + 3Mg ( OH ) 2 2Fe( OH ) 3 + 3MgCl 2 (E5.4)

n general, ntre doza de reactiv de alcalinizare, duritatea temporar a apei i doza de coagulant care trebuie introdus exist o anumit relaie, care n cazul utilizrii sulfatului de aluminiu este urmtoarea: x = ( 0,05a D t + 2 ) k (E5.5)

n care: x [mg/dm3] doza de reactiv de alcalinizare; a [mg/dm3] doza de sulfat de aluminiu pur; Dt [grade de duritate] duritatea temporar. k [mg/dm3] cantitatea de reactiv de alcalinizare necesar pentru mrirea alcalinitii apei cu 1 grad (k = 10 pentru var Ca(OH)2; k = 14,3 pentru sod caustic NaOH; k = 18,9 pentru sod calcinat Na2CO3). Tratamentele de coagulare floculare a particulelor fine i coloizilor au ca principali factori de influen pH-ul i temperatura apei. n cazul sulfatului de aluminiu, domeniul de valori al pH-ului n care reaciile chimice de coagulare floculare au loc este ntre 5,58 iar pentru sulfatul feros domeniul de valori al pH-ului pentru producerea reaciilor de coagulare floculare este ntre 8,511. n ceea ce privete temperatura, dac apa ce urmeaz a fi tratat are valori ale temperaturii mai mici de 45 oC, aceasta va conine concentraii reduse de impuriti coloidale cu sarcin negativ, reaciile chimice de coagulare producndu-se foarte lent, ngreunnd astfel exploatarea staiilor de tratare a apelor. Pentru desfurarea corespunztoare a tratamentelor de coagulare floculare, pe lng reactivii de coagulare i alcalinizare se mai introduc i o serie de reactivi denumii adjuvani ai coagulrii, a cror folosire aduce urmtoarele avantaje: creterea vitezei de floculare, obinndu-se fulgi de dimensiuni mai mari, mai deni i mai rezisteni la sfrmare; creterea domeniului pH-ului n care are loc procesul de coagulare floculare; eficien crescut a procesului de coagulare floculare la temperaturi sczute; creterea de 2-3 ori a vitezei de sedimentare a flocoanelor formate, ceea ce conduce la obinerea unei ape mai bine limpezite. Ca adjuvani ai coagulrii pot fi menionai: silicatul de sodiu, bentonita, crbunele activ sau nalcolitul care trebuie activai cu acid sulfuric, acid clorhidric, acid carbonic, acid sulfuros, sulfat de aluminiu, clor gazos, etc. Analiza apelor uzate n vederea facilitrii proiectrii fazelor de tratare implic, de cele mai multe ori, efectuarea experimentelor de coagulare-floculare n laborator. Aceste teste sunt folosite pe scar larg pentru controlul funcionrii instalaiilor i sunt efectuate cu

regularitate de ctre operatorii staiei de tratare a apelor de alimentare i uzate. Pentru a stabili ce reactivi de coagulare sunt necesari, care sunt dozele optime ale acestora i timpul necesar pentru reacie, este necesar efectuarea studiilor n laborator a probelor de ap prelevate din decantoare. Testele de coagulare-floculare n laborator se utilizeaz pentru a indica dozele optime de substane chimice necesare pentru ndeprtarea turbiditii i a culorii apei, inclusiv pentru operaii auxiliare, precum ajustarea pH-ului i adugarea suplimentar de adjuvani. n cazul n care nu se pot face teste de laborator privind procesul de coagulare, dozele de reactivi de coagulare se pot stabili pe baza urmtoarelor date orientative (dozele de adjuvani activai se stabilesc de regul la 10% din doza de coagulant): - pentru ap de alimentare, captat din ruri de munte, doza maxim de sulfat de aluminiu este de 40-60 mg/dm3 ap; - pentru ap de alimentare, captat din ruri de es, doza maxim de sulfat de aluminiu este de 60-100 mg/dm3 ap; - pentru apele uzate doza de sulfat de aluminiu se stabilete n funcie de caracteristicile apelor supuse tratamentului variind de regul ntre 100-500 mg/dm3 ap. E5.3 APARATURA I MATERIALELE UTILIZATE - Aparat de laborator pentru studiul floculrii [W1 Armfield, Marea Britanie] (vezi figura E5.1); - Fotometru (vezi Aparate A1); - Aparat pentru msurarea pH ului (vezi Aparate A5); - Pipete; - Reactivi chimici;

Fig E5.1 Schema aparatului pentru studiul floculrii [Armfield W1] 4

- Caolin sau bentonit; - Cafea instant; - Ap de alimentare din surse de suprafa, ap uzat, ap de alimentare. Prile componente ale aparatului pentru studiul floculrii din figura E5.1 sunt urmtoarele: 1. Cadrul de baz al aparatului, dotat cu suport cu iluminaie fluorescent pentru vasele de testare; 2. ntreruptorul general al aparatului; 3. Vase gradate din sticl (cu volumul de 1l); 4. Agitator cu palete; 5. Mner pentru poziionarea agitatorului pe direcie vertical; 6. Display pentru indicarea turaiei agitatorului; 7. Display pentru indicarea duratei de amestecare a apei cu reactiv; 8. Butoane pentru selectarea modului de lucru; 9. Buton pentru selectarea reglrii turaiei agitatorului; 10. Buton pentru selectarea reglrii duratei de amestecare; 11. Butoane pentru ajustarea valorilor impuse ale mrimilor reglate; 12. Buton pentru pornirea sau oprirea agitatoarelor. 5.4 MODUL DE LUCRU Pentru studiul coagulrii-floculrii impuritilor fine i coloidale din ape se vor efectua mai multe experimente, i anume: Experimentul 5.1 Determinarea dozei optime de coagulant [Armfield W1] - se colecteaz 20 - 50 l ap natural dintr-o surs de suprafa, nregistrndu-se valorile temperaturii apei i a mediului ambiant din momentul colectrii; dac apa este limpede i lipsit de culoare este de dorit s se adauge o mic cantitate de caolin sau bentonit i cafea instant pentru a mri turbiditatea i colorarea apei; - se determin valorile iniiale ale turbiditii (vezi Metodologii M1), culorii (vezi Metodologii M3) i pH-ului apei, utiliznd fotometrul i pH-metrul (vezi Aparate A5); - se prepar cantiti suficiente de soluii de coagulani, (de exemplu: sulfat de aluminiu i sulfat feros), care se obin prin diluarea a 10 g de sare ntr-un litru de ap distilat, astfel nct dac se adaug 1 ml de soluie de coagulant ntr-un litru de ap pentru prob se obine o concentraie 10 pri per milion (10 p.p.m); - se umplu cele ase vase gradate 3 ale aparatului pentru studiul floculrii cu cte 1 l din apa care se testeaz; - se aeaz cele ase vase gradate 3 n poziiile corespunztoare pe suportul aparatului 1, dup care se introduc n fiecare vas agitatoarele cu palete 4 prin manipularea mnerelor 5 astfel nct paletele s fie poziionate la cca. 10 mm de fundul vaselor; - se conecteaz aparatul la reeaua de curent (220 V) i se pune n stare de funcionare prin acionarea ntreruptorului general 2 (lampa fluorescent de la baza vaselor de prob se aprinde); - se selecteaz modul de funcionare manual apsnd tasta MAN; - se regleaz turaia de amestecare a apei cu soluia de coagulant la valoarea de 100 rot/min prin apsarea concomitent a butonului 9 pentru selectarea reglrii turaiei agitatorului

i a butoanelor 11 pentru ajustarea valorilor impuse ale mrimilor reglate pn cnd pe display-ul 6 pentru indicarea turaiei agitatorului apare valoarea dorit a turaiei; - se regleaz durata de amestecare a apei cu soluia de coagulant la un minut prin apsarea concomitent a butonului 10 pentru selectarea reglrii duratei de amestecare i a butoanelor 11 pentru ajustarea valorilor impuse ale mrimilor reglate pn cnd pe display-ul 7 pentru indicarea duratei de amestecare apare valoarea dorit a duratei; - cu o pipet se introduc diferite cantiti de soluie de sulfat de aluminiu n cele ase vase gradate astfel: n vasul 1 nu se introduce nimic (vas martor), n vasul 2 se introduce 1 ml de soluie, n vasul 3 se introduc 2 ml de soluie, n vasul 4 se introduc 3 ml de soluie, n vasul 5 se introduc 4 ml de soluie, iar n vasul 6 se introduc 5 ml de soluie; - se pornete amestecarea apei cu soluia de coagulant n cele ase vase gradate prin acionarea butonului 12 pentru pornirea sau oprirea agitatoarelor; - dup terminarea amestecrii apei cu soluia de coagulant n cele ase vase gradate, se regleaz valorile turaiei de amestecare la valoarea de 30 rot/min i a duratei de amestecare la 20 min, prin manevrele prezentate anterior, dup care se pornete amestecarea pentru procesul de floculare; - se observ procesele de floculare din vasele gradate nregistrndu-se perioadele de timp dup care apar primele flocoane vizibile n fiecare dintre vase (se menioneaz c dac n vase apar flocoane mari este necesar reducerea valorii turaiei de amestecare); - dup terminarea perioadei de floculare se opresc agitatoarele i se scot din vase prin acionarea corespunztoare a mnerelor 5; - se las n repaus vasele pentru o durat de cca. 30 min pentru ca flocoanele s se depun (sedimenteze), apoi se nregistreaz turbiditatea, culoarea i pH-ul apei limpezite (supernatantului) din fiecare vas gradat, precum i nlimea stratului de nmol depus n fiecare vas; - pe baza comparaiei dintre calitile supernatanilor obinui (n special turbiditatea i culoarea) n vasele gradate se stabilete doza optim de coagulant; se menioneaz c dac nu se obin rezultate satisfctoare se repet experimentele cu alte gam de concentraii ale coagulantului pn cnd se pot trage concluzii clare asupra dozei optime de coagulant; de asemenea se vor nregistra valorile limit minime ale concentraiei de coagulant de la care se sesizeaz efectul tratamentului cu coagulani; - se repet experimentele, aa cum s-a artat anterior, folosind ca reactiv de coagulare soluie de sulfat de feros; - se vor comenta diferenele care apar ntre procesele de coagulare floculare atunci cnd se folosesc ca reactivi srurile de aluminiu Experimentul 5.2 Determinarea pH-ului optim la care are loc procesul de coagulare floculare [Armfield W1] - se prepar ap brut (adic ap pe care se vor face ncercrile, aa cum a fost indicat n experimentul 5.1) la care se ajusteaz valorea pH-ului prin adugare de acid sulfuric sau hidroxid de sodiu, astfel nct s se obin probe cu valori ale pH-ului de 6; 6,5; 7; 7,5; 8 i 9; - se umplu vasele gradate cu ap brut cu diferite pH-uri i se procedeaz similar ca la experimentul 5.1, n acest caz introducndu-se n vasele gradate doza optim de coagulant determinat prin ncercrile de la experimentul 5.1 (se poate utiliza att sulfat de aluminiu ct i sulfat feros); - n urma ncercrilor se nregistreaz pentru fiecare vas: turbiditatea, culoarea i pH-ul final ale apei limpezite (supernatantului), precum i nlimea straturilor de nmol depus;

- se vor reprezenta grafic curbele de variaie ale turbiditii i culorii supernatanilor obinui n funcie de pH-ul iniial i de pH-ul final; - se va stabili care este valoarea optim a pH-ului iniial al apei brute pentru care se obine calitatea cea mai bun a supernatantului obinut (din punct de vedere al turbiditii i culorii) atunci cnd se utilizeaz doza optim de coagulant, determinat n cadrul experimentului 5.1. Experimentul 5.3 Determinarea efectului intensitii i duratei de amestecare asupra procesului de coagulare-floculare [Armfield W1] - se umplu cele ase vase gradate cu cate 1 l de ap brut i se amestec cu doza optim de coagulant determinat n cadrul experimentului 5.1, regimul de amestecare al apei cu soluia de coagulant fiind identic cu cel de la experimentului 5.1; -se realizeaz flocularea cu durate de timp diferite pentru cele vase gradate de 10, 15, 20, 25, 30 respectiv 40 minute (prin scoaterea pe rnd a paletelor agitatoarelor din vase dup duratele menionate); - dup scoaterea paletelor agitatoarelor din vase se las cca. 30 de minute pentru sedimentarea flocoanelor, dup care se vor nregistra turbiditatea, culoarea i pH-ul supernatantului, precum i nlimea stratului de nmol depus n fiecare vas; - se vor reprezenta grafic curbele de variaie ale turbiditii i culorii supernatanilor n funcie de durata de timp de floculare aplicat; - similar se pot face ncercri pentru diferite valori ale turaiei agitatorului (de exemplu: 20 rot/min, 25 rot/min i 30 rot/min) pentru o durat de timp a floculrii de 30 minute, dup care se vor nregistra de asemenea turbiditatea, culoarea i pH-ul supernatantului, precum i nlimea stratului de nmol depus n fiecare vas; - se vor reprezenta grafic curbele de variaie ale turbiditii i culorii supernatanilor n funcie de turaia agitatorului, adic de intensitatea de amestecare din timpul procesului de floculare. E5.5 NREGISTRAREA I PRELUCRAREA DATELOR EXPERIMENTALE nregistrarea att a datelor experimentale, ct i a celor calculate, se va face n urmtoarele tabele, pe baza crora se ridic curbele de variaie indicate: Tabelul E5.1
Doza de coagulant [p.p.m] Durata de apariie a primului flocon [min] Turbiditatea supernatantului [FAU] Culoarea supernatantului [Hazen] pH-ul supernatantului nlimea stratului de nmol [min]

Vasul 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6

Tabelul E5.2
pH-ul apei brute 6 6,5 7 7,5 8 9 Durata de apariie a primului flocon [min] Turbiditatea supernatantului [FAU] Culoarea supernatantului [Hazen] pH-ul supernatantului nlimea stratului de nmol [min]

Vasul 1 2 3 4 5 6

Tabelul E5.3
Durata de floculare [min] 10 15 20 25 30 40 Durata de apariie a primului flocon [min] Turbiditatea supernatantului [FAU] Culoarea supernatantului [Hazen] pH-ul supernatantului nlimea stratului de nmol [min]

Vasul 1 2 3 4 5 6

Tabelul E5.4
Turaia de amestecare la floculare [rot/min] 20 25 30 Durata de apariie a primului flocon [min] Turbiditatea supernatantului [FAU] Culoarea supernatantului [Hazen] pH-ul supernatantului nlimea stratului de nmol [min]

Vasul 1 2 3 4 5 6