Sunteți pe pagina 1din 7

DETERMINAREA FIERULUI(II) PRIN TITRARE POTENIOMETRIC REDOX CU SULFAT DE CERIU (IV)

Titrarea poteniometric redox Cerimetria

SCOPUL LUCRRII l constituie determinarea cantitii de Fe(II) dintr-o prob prin titrare redox cu Ce(IV)1. Experimentul se desfoar n dou etape distincte. Prima etap presupune standardizarea soluiei reactivului de titrare, Ce(SO4)2, utiliznd n acest scop o soluie etalon de Fe(II). n a doua etap se va determina cantitatea de Fe(II) dintr-o prob necunoscut. Seciunile lucrrii: 1. PRINCIPIUL METODEI 1.1. Reacia de titrare 1.2. Curba de titrare 2. DESCRIEREA EXPERIMENTULUI

1. PRINCIPIUL METODEI 1.1. Reacia de titrare Una dintre metodele frecvent aplicate la determinarea Fe(II) este titrarea redox, utiliznd ca reactiv de titrare un agent oxidant adecvat, cum ar fi permanganat de potasiu, bicromat de potasiu, sulfat de ceriu. n aceast lucrare se va determina coninutul de Fe(II) dintr-o prob pe baza urmtoarei reacii de titrare:
Primele studii legate de utilizarea sulfatului de ceriu n analiza chimic au fost realizate de Prof. I. A. Atanasiu (1894 - 1978) de la Institutul Politehnic din Bucureti, drept pentru care este recunoscut ca fondatorul cerimetriei (A. Cluaru, Em. Bratu, Rev. Roum. Chim., 25 (1980) 3).
1

36

Reacia de titrare

Potenialul de electrod pn la echivalen

Potenialul formal al cuplului Fe3+/Fe2+

Fe2+ +

Ce4+ Fe3+

Ce3+

(1)

37

1.2. Curba de titrare Metoda poteniometric permite evidenierea desfurrii reaciei de titrare, utilizndu-se n acest scop o celul electrochimic n care electrodul indicator este un electrod metalic, confecionat dintr-un material inert din punct de vedere chimic (Au, Pt, Pd). Tensiunea electromotoare a celulei electrochimice utilizate n aceast titrare este: = ind ref (2) n care ind este potenialul electrodului indicator iar ref este potenialul electrodului de referin. Potenialul electrodului indicator este asociat cuplului redox Fe2+/Fe3+ n timpul titrrii Fe(II), respectiv cuplului redox Ce4+/Ce3+, constituit dup echivalen, atunci cnd se adaug reactiv de titrare n exces. Astfel, pe parcursul titrrii Fe(II), potenialul de electrod (exprimat n mV, la 25 C), este descris prin ecuaia lui Nernst:
ind = f
Fe 3+ / Fe 2+

+ 59 ,2 log

[ Fe 3 + ] [ Fe 2 + ]

(3)

Se observ c pe msur ce concentraia Fe3+ n prob crete, potenialul de electrod capt valori tot mai mari. Un punct caracteristic pe curba de titrare n aceast zon este potenialul de electrod msurat atunci cnd cele dou forme ale cuplului redox au concentraii egale. Acest punct corespunde potenialului formal al cuplului Fe3+/Fe2+:
( ind )[ Fe 3+ ] =[ Fe 2 + ] = f 3+ F e / F e
2+

(4)

La echivalen potenialul de electrod este caracterizat printr-o valoare caracteristic, care este specific celor dou cupluri redox care particip la reacia de titrare i va fi:

38

Potenialul de electrod la echivalen

ind ,echiv =

Fe 3+ / Fe 2+

+ f 2

Ce 4 + / Ce 3+

(5)

Adaosul de reactiv de titrare n exces va determina modificarea n continuare a potenialului de electrod conform ecuaiei lui Nernst particularizat pentru cuplul redox Ce4+/Ce3+:
ind = f
Ce 4 + / Ce 3+

+ 59 ,2 log

[ Ce 4 + ] [ Ce 3 + ]

(6)

Potenialul formal al cuplului Ce4+/Ce3+

n care variabila independent este concentraia ionului Ce4+. Cantitatea de Ce3+ rmne constant, la valoarea corespunztoare celei atinse la punctul de echivalen. Potrivit relaiei (6), atunci cnd cele dou forme ale cuplului redox Ce4+/Ce3+ au concentraii egale, termenul logaritmic se anuleaz. Valoarea particular a potenialului electrodului indicator, msurat n aceste condiii, este chiar potenialul formal al cuplului Ce4+/Ce3+:
ind
, [C e

4+

] =[ C e

3+

) =Ce 4+ / Ce 3+

(7)

n concluzie, prin nregistrarea curbei de titrare (


cel Va , unde Va este volumul de soluie de reactiv de titrare

adugat), se vor putea obine urmtoarele date importante:


Curba de titrare cel Va

Volumul de echivalen, cu ajutorul cruia se va calcula cantitatea de Fe(II) din proba necunoscut. Potenialul formal al cuplului redox Fe3+/Fe2+. Potenialul formal al cuplului redox Ce4+/Ce3+.

2. DESCRIEREA EXPERIMENTULUI Reactivi i aparatur Milivoltmetru cu precizie de cel puin 1 mV. Electrod indicator redox (Pt, Au, Pd). Electrod de referin.

39

Agitator magnetic i bar magnetic pentru agitare. Microbiuret (1 ml). Pipet (2 ml). Pahare Berzelius (2 buci, capacitate 50-100 ml). Soluie standard de Fe(II) n H2SO4 1 M (210-2 mol/l, obinut din (NH4)2Fe(SO4)26H2O - sarea Mohr). Soluie Ce(SO4)2 n H2SO4 1 M, concentraie aproximativ 0,025 mol/l.

Etapa 1 - Standardizarea reactivului de titrare


Ce(SO4)2

Mod de lucru
(1) Se msoar cu pipeta un volum VFe(II) din soluia etalon de

Fe(II) (de exemplu 1,5 ml) i se transfer ntr-un pahar Berzelius. (2) Se dilueaz cu o cantitate minim de ap distilat. (3) Se introduc n pahar cei doi electrozi, bara magnetic pentru agitare i se pornete agitarea soluiei cu o vitez moderat. (4) Biureta se umple cu soluia reactivului de titrare. (5) Electrozii se conecteaz la milivoltmetru.
(6) Se noteaz prima valoare a indicaiei instrumentului de
353 mV

msur.
(7) Se fac adaosuri succesive din soluia de Ce(SO4)2, cu un

increment de 0,1 ml, dup fiecare adaos notndu-se indicaia milivoltmetrului.


(8) Datele se trec ntr-un tabel care cuprinde pe coloane

Va, ml 0 0,1 0,2

cel , mV

volumul de titrant adgat, Va,

i respectiv valoarea

tensiunii electromotoare a celulei, cel , n mV. (9) Titrarea se continu cu cel puin 8 10 adaosuri dup observarea saltului de potenial din jurul echivalenei.

40

Prelucrarea datelor
Se
1000

reprezint grafic curba de titrare n coordonate cel = f ( Va ) (dup modelul prezentat n figura alturat). (Ve1, n ml) aplicnd metoda tangentelor (descrierea n Anexa 2, lucrarea Analiza unei probe de acid acetic prin titrare poteniometric de neutralizare).

, mV
800

Se determin din grafic volumul de echivalen


600

400

200

Pe baza principiilor stoechiometriei (raport de


0.5 1.0 1.5 2.0 2.5

0.0

Va, ml

combinare Fe(II) : Ce(IV) = 1:1), se determin concentraia Ce(SO4)2, cT, n mol/l:


VFe( II ) 2 10 2 cT = Ve1

(8)

Etapa 2 - Determinarea coninutului de Fe(II) dintr-o prob necunoscut


Fe(II)

Mod de lucru Proba de Fe(II) se dilueaz cu o cantitate minim de ap distilat i se titreaz n continuare cu soluia de reactiv de titrare de concentraie cT, urmnd ntocmai procedura descris n Etapa 1, punctele (3) (9). Prelucrarea datelor
Se reprezint grafic curba de titrare n coordonate

cel = f ( Va ) conform modelului de mai sus.


Se determin volumul de echivalen (Ve2, n ml) din curba

de titrare, aplicnd metoda tangentelor. Pe baza principiilor stoechiometriei, se determin cantitatea de Fe(II) din prob:

41

mFe = cT Ve 2 10 3 M Fe , M Fe = 55 ,85

42

S-ar putea să vă placă și