PRACTICA 6 Parte I.

- VISCOSIDAD DE UN GAS: ESTIMACION DEL DIAMETRO MOLECULAR MATERIAL Soporte base con forma de H Soporte de varillas, l= 759 mm Soporte jeringa para el gas con freno Jeringa para el gas de 100ml con llave de tres vas Tubo capilar de vidrio, d==0.15 mm, l= 98 mm baln de 100mL Trampa de agua Trompa e vaco o bomba. Cronmetro digital , 1/100 s Barmetro Termmetro, Nitrgeno a presin. Dixido de carbono a presin. OBJETIVOS 1.- Medida de las viscosidades de dos gases : nitrgeno y dixido de carbono. 2.- A travs de la teora cintica de gases estimar el dimetro molecular de cada uno de los gases empleados . Conceptos relacionados: Teora cintica de gases, recorrido libre medio, propiedades de transporte, ecuacin de POISEUILLE, tcnicas alternativas FUNDAMENTOS Y TEORA: Obtencin de la viscosidad de un gas La viscosidad de un fluido (gas o liquido), en su definicin mas simple, nos da su resistencia a fluir. En particular, la viscosidad de un gas se determina, la mayora de las veces, por la velocidad de transferencia del momento del flujo desde las lminas que se mueven mas rpidas a las mas lentas. En esta prctica, la velocidad de flujo del gas ( que es inversamente proporcional a su viscosidad) ser obtenida midiendo el tiempo de vaciado de una jeringa a travs de un tubo capilar bajo una diferencia de presin constante. Consideremos un fluido bajo un rgimen ideal laminar de planos paralelos en la direccin X. La velocidad de flujo varia linearmente desde la lmina estacionaria inferior a la lmina superior que se desplaza a la velocidad vx . La fuerza F que compensa el movimiento relativo de los planos en capas es proporcional al rea de contacto A entre capas adyacentes de fluido y al gradiente de velocidad de flujo en el fluido dvx /dz

dV/dt velocidad de flujo del volumen p1 ,p2 presiones al principio y al final del capilar respectivamente. r radio del tubo capilar = 0,075 mm l longitud del tubo capilar = 98 mm p presin a la cual se mide el volumen (p1) A partir de la ecuacin (2) podemos calcular los valores absolutos de las viscosidades de los gases si conocemos las dimensiones del capilar, mantenemos el diferencial de la presin constante y medimos la velocidad de vaciado del capilar. La presin del gas en la jeringa es p1 la presin atmosfrica (aproximadamente 101325 Pa) ; mientras que la presin p2 al final del capilar se determina a travs de la lectura mxima del barmetro acoplado a la trompa de vaco usada pb= -1000 mbar (p2=p1+pb) Estimacin del Dimetro molecular Un tratamiento del flujo de cantidad de movimiento a travs de una superficie usando la teora cintica para gases de esferas rgidas permite expresar la viscosidad en trminos de las propiedades cinticas de las molculas que componen el gas:

5# M (3) !" v 32 N A donde M la masa molecular, NA el nmero de Avogadro, " es la densidad del gas (partculas por unidad de volumen), # el recorrido libre medio de las molculas del gasy <v> su velocidad traslacional media, propiedades todas ellas medidas a la presin y temperatura del experimento. Para una distribucin maxwelliana de las velocidades moleculares, la velocidad molecular media viene dada por la expresin: $=
" 8RT % 1/ 2 ' (4) v =$ $ ' # !M & siendo T la temperatura, R la constante de los gases (8.31451 JK-1mol-1); mientras que si se trata de un gas puro el recorrido libre medio es:

1 RT (5) 2"d 2 PNA donde P es la presin y d el dimetro de la esfera rgida. Si suponemos que en las condiciones de trabajo el gas se comporta como ideal, y sustituimos las ecuaciones (4)-(5) en la ecuacin (3), obtenemos una expresin que nos relaciona la viscosidad del gas con el dimetro de la esfera rgida, a partir de la cual es posible despejar esta ltima magnitud, quedando: !=
d =
2

dvx (1) dz donde ! es la constante de proporcionalidad, la viscosidad correspondiente del fluido. F/A representa la fuerza por unidad de rea tangencial o esfuerzo cortante que atraviesa el contorno de una capa y a travs de la segunda ley de Newton es igual a la velocidad de cambio del momento de flujo entre capas. En los experimentos realizados suponemos que el flujo del gas es laminar a travs del cilindro capilar lo cual permite que la velocidad del flujo del gas a travs del tubo pueda calcularse usando la ecuacin de Poiseuille: F = !A
4 2 2 dV ! r p1 " p 2 = dt 16l # p

5 16 !

(MRT )1/ 2
NA "

(6)

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL El equipo se monta tal y como se muestra en la Figura 1. Existen dos montajes idnticos, cada uno con su gas correspondiente. Cabe destacar que el pistn de parada esta colocado para evitar la cada del embolo.

(2)

6-1

6-2

Figura 1

Parte II.- DETERMINACION DE LA MASA MOLECULAR USANDO LA LEY DE LOS GASES IDEALES Manorreductor grueso MATERIAL Montaje e instrumental similar al de la primera parte (ver Figura 2). OBJETIVOS 1.- Determinacin de la masa molecular de dos gases: nitrgeno y dixido de carbono 2.- Comprobacin del rango de validez de la ley de gases ideales para estos dos casos Conceptos relacionados Gases ideales y reales. Ecuaciones de estado. FUNDAMENTOS

Llave de vacio

Capilar

Jeringa

3 Trampa de Agua

Manorreductor fino

Primero se ha de confirmar que el profesor ha conectado la estacin de gases. La llave de tres vas (1) se gira de forma que conecte la jeringa vaca con el circuito de gas y el resto de la lnea quede aislada. Abrir ligeramente el manorreductor grueso situado en la torre de servicios (en sentido horario) hasta que marque una presin de aproximadamente 2 bares. Se abre entonces el manorreductor fino hasta que el mbolo de la jeringa se desplace hasta un volumen determinado (vg. 60mL). Cerrar los manorreductores y, en caso de no estar conectada, poner en marcha la bomba de vaco con el relojinterruptor situado en la torre se servicios central. Se abre la llave de vaco situada en la torre se servicios lateral. La llave (2) se gira de forma que conecte la lnea de flujo con la trampa de agua y la llave (3) conectando esta ltima al circuito de vaco y cerrada al exterior. Esperar a que el manmetro indique una diferencia de presin de aproximadamente -1000 mbar y girar la llave (1) de tres vas de la jeringa conectando el gas a la lnea de flujo. Al hacer vaco el embolo se desplazar, cuando pase por un volumen determinado (vg 50 mL) poner en marcha el cronmetro que pararemos al llegar al completo vaciado del gas dentro de la jeringa. Una vez concluida la medida, giramos la llave (1) conectando de nuevo la jeringa al circuito de gas. Repetir la medida del tiempo de vaciado al menos cuatro veces. Al finalizar todas las medidas se cierra la llave de vaco y se abre la llave (3) al exterior Cambiar de montaje (puesto contiguo de trabajo) para medir el gas restante. Se anotan la temperatura ambiente del laboratorio y la presin atmosfrica. Observaciones: Generalmente la primera medida puede irse de las restantes bien por falta de familiaridad con el manejo del equipo o bien por contaminacin con aire dentro del mismo. CALCULOS Y RESULTADOS: 1) Calcular la viscosidad de los distintos gases, a travs de la ec.(2) 2 )Obtener el dimetro molecular de los gases empleados con la ecuacin 6. 3)A travs de los dimetros moleculares obtenidos con la ecuacion 6 calcular la conductividad trmica y el coeficiente de difusin para cada uno de los gases empleados. 4) Comparar los valores obtenidos para la viscosidad, el dimetro molecular, la conductividad y el coeficiente de difusin con los que aparecen en la bibliografa. BIBLIOGRAFA I. N. Levine, Fisicoqumica, 4 edicin. Editorial McGrawHill, 1996. Handbook of Chemistry and Physics, 77 edicin. CRC Press. 1996.

En primera aproximacin, el comportamiento de los gases puede ser descrito por la ecuacin de estado de los gases ideales, la cual relaciona la presin (P), volumen (V), temperatura(T) y cantidad de sustancia (n) de un gas.
PV = RT V= V n

(1)

La cantidad de gas n, se expresa como el nmero de moles y es igual a m/M, donde m es la masa del gas presente y M es la masa de un mol de gas. As, si el volumen ocupado por una masa conocida de gas es medido a una presin y temperatura dadas, la ecuacin (1) puede usarse para estimar la masa molecular del gas. En determinadas condiciones la ecuacin anterior no describe correctamente el comportamiento de los gases, siendo necesario recurrir a ecuaciones de estado que tengan en cuenta las interacciones entre las molculas que lo componen. Dos de las ecuaciones ms utilizadas para describir el comportamiento de los gases reales son la ecuacin del virial (2) y la de van der Waals (3)

PV B(T) C(T) = 1+ + + ... RT V V2 ! $ # P + a & V ' b = RT # 2& " V %

(2) (3)

(VO 11/7/07) 6-3 6-4

PARTE EXPERIMENTAL Existen dos montajes como el mostrado en la figura 2, uno conectado a una bala de nitrgeno y el otro a una bala de dixido de carbono. Figura 2: Montaje del equipo
3 Llave de vacio 2 1 Jeringa Manorreductor grueso

GAS

Volumen V (mL)

Masa vaco mv (g)

Masa lleno mll (g)

Masa gas mg (g)

Masa molecular M (g.mol-1)

N2

media
Bulbo 5 4 Manorreductor fino Trampa de agua media CO2

Presin:

Temperatura:

Para calcular la masa del bulbo de vidrio se ha de pesar vaco. Para ello se conecta la bomba de vaco con el reloj-interruptor situado en la torre de servicios central y se abre la llave de vaco situada en la torre de servicios lateral. La llave (4), de tres vas, ha de girarse de forma que conecte el circuito a la trampa de agua y la llave (5) ha de conectar la trampa a la bomba. Teniendo la llave (2) cerrada y la llave (3) abierta el bulbo es evacuado por bombeo durante un periodo de 1 a 3 minutos. A continuacin se cierra la llave (3), se cierra la llave de vaco y se abre la llave (4) al exterior para eliminar el vaco en la trampa. Se desconecta el bulbo de la lnea de vaco y se pesa al menos tres veces, limpiando previamente la superficie exterior del bulbo antes de pesar. Una vez determinada la masa del bulbo vaco, ste se vuelve a conectar a la lnea de vaco y se abren las llaves (2) y (3). Antes de proceder al llenado del bulbo con el gas correspondiente verificar que el profesor ha conectado la estacin de gases. A continuacin la llave (1) se sita en la posicin en la que queda conectada la jeringa con el bulbo y el circuito de gas queda aislado. Se hace el vaco durante 1 minuto ms, comprobando que las llaves (4) y (5) estn correctamente situadas (ver prrafo anterior). A continuacin se pone la llave (1) en la posicin de conectar la jeringa con el circuito de gas, se cierran las llaves (2) y (3) y se llena la jeringa de gas. Para ello se abre primero el manorreductor grueso situado en la torre de servicios (girando en el sentido de las agujas del reloj) hasta que marque una presin aprox. de 2 bares. Despus se abre el manorreductor fino llenando cuidadosamente la jeringa de gas hasta 100 mL. Se procede a cerrar los manorreductores. El bulbo se llena girando (1) de forma que conecte ste con la jeringa y abriendo (2). Una vez vaciada la jeringa, se cierra (2) rpidamente, se cierra la lnea de vaco, se abre (4) para eliminar el vaco y finalmente se desconecta el bulbo de la lnea para proceder a su pesada. Realizar las pesadas por triplicado, limpiando previamente el bulbo antes de pesar. El bulbo es reemplazado y el procedimiento se repite tres veces antes de medir el siguiente gas.

Comparar los resultados obtenidos con los valores obtenidos a partir de las tablas de masas atmicas. Determinar las posibles fuentes de error. CUESTIONES

a) Comprobar la exactitud proporcionada por la ecuacin de los gases ideales (1) en las condiciones de trabajo, recalculando para ello la masa molecular mediante la ecuacin del virial (2) truncada en su segundo trmino. El valor de B(T) puede obtenerse a travs de la expansin:

) 298.15 ,i(1 ! 3 $ B# cm mol& = ' ai + ( 1. " % + T(K) . * i 3 Los coeficientes ai (en cm /mol) para el nitrgeno y dixido de carbono son:
Gas N2 CO2 a1 -4 -127 a2 -56 -288 a3 -12 -118

b) Repetir el apartado anterior pero utilizando la ecuacin de van der Waals (3). Las constantes de esta ecuacin para el nitrgeno y dixido de carbono son: Gas N2 CO2 a (bar L2 mol-2) 1.370 3.658 b (L mol-1) 0.0387 0.04286

CLCULOS Y RESULTADOS La masa del gas contenida en el bulbo se determina a partir de la diferencia entre la masa media del bulbo lleno y vaco. A partir de este dato y del volumen que ocupa a la presin de trabajo se puede determinar la masa molecular del gas utilizando la ecuacin (1)

c) Podemos hacernos una idea del intervalo de validez de la ecuacin de los gases ideales (1) a la temperatura de trabajo, calculando la presin en la cual el segundo trmino de la ecuacin del virial (2) introduce una correcin significativa, por ejemplo un 1% con respecto al valor del cociente PV/RT del gas ideal. Calcular esta presin para los dos gases empleados en esta prctica y explicar los valores relativos en funcin de la magnitud de las fuerzas intermoleculares puestas en juego en cada uno de los gases. BIBLIOGRAFA I. N. Levine, Fisicoqumica, 4 edicin. Editorial McGrawHill, 1996. Handbook of Chemistry and Physics, 77 edicin. CRC Press. 1996. (VO 11/7/07)

6-5

6-6