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Biomasa:
Conversin y Productos (Parte II)
Profesor: Fernando Corvalan Quiroz Ingeniero Civil Qumico (PUCV, 1979)
Dr.- Ingenieur (RWTH Aachen, Alemania, 1986)
Tpicos
Introduccin Caracterizacin de Biomasa Biocombustibles
Historia
1898: Rudolph Diesel, aceite de man 1900-1920: aceites vegetales hasta aparicin del diesel 2 1908: Henry Ford, auto a etanol Hasta que en los aos 40 se imponen los derivados del petrleo
Formas de Biomasa Celulosa Hemicelulosa Lignina Almidn Azcar Grasas Protenas Color Total
% 65 17 17
100
155,28
Caracterizacin de Biomasa
Segn el compuesto o grupo de compuestos preponderantes en la biomasa vegetal: HIDRATOS DE CARBONO Biomasa lignocelulsica: aquella donde predominan las celulosas de hemicelulosa, holocelulosa y lignina. Biomasa amilcea: aquella en que los hidratos de carbono predominantes se encuentran en forma de polisacridos de reserva tales como almidn o inulina. Biomasa azucarada: aquella cuyo principal componente hidrocarbonado est constituido por azcares, ya sean monosacridos (glucosa o fructuosa principalmente) o disacridos tales como la sacarosa. Biomasa energtica: incluye los materiales de origen biolgico que o pueden ser empleados con fines alimenticios o industriales.
Celulosa
La mas abundante sustancia orgnica Es un polisacarido, compuesto de cadenas de glucosa pura (C6H10O5), las que se mantienen unidas por medio enlaces de puentes de hidrgeno Es insoluble en agua y solventes orgnicos Se hidrata en presencia de cidos y bases
Hemicelulosa
Las plantas tipo madera se componen de alrededor de un 20% a un 40% de hemicelulosa
Esta es tambin un polisacarido, compuesto no solamente de glucosa pura, sino tambin de otros tipos de azcar (azcares C5 y C6)
Lignina
Representa alrededor del 30% de las plantas tipo madera Su intervencin en la matriz de celulosa provoca la transformacin de las clulas de las plantas en algo parecido a la madera Es soluble en soda y bisulfito de calcio Es insoluble en agua Impide el ataque qumico y enzimtico de la celulosa
Almidn
Es tambin un polisacrido: con enlaces ms dbiles que celulosa y hemicelulosa Se entiende por azcar por el contrario a monmeros de azcar, que se encuentran en forma pura en la caa de azcar u otras plantas azucaradas
Debido a los enlaces ms dbiles, se prestan el almidn y azcar para una separacin qumica o enzimtica menos laboriosa
Tipos de Biorefineras: 3
1 Generacin: Sin flexibilidad de funcionamiento, como por ejemplo, una planta de etanol en base a molienda seca. 2 Generacin: Capacidad para producir una gran variedad de productos finales, dependiendo de la demanda existente, como por ejemplo, la tecnologa de molienda hmeda. 3 Generacin: Aun no desarrolladas, y emplearn biomasa agrcola o forestal para producir una multiplicidad de corrientes producto, como seria por ejemplo etanol para combustibles, qumicos y plsticos.
PODER CALORIFICO SUPERIOR (PCS): Energa total producida por la combustin en un calormetro a volumen constante y donde el agua vaporizada se encuentra en estado liquido al efectuar la medicin.
La determinacin se lleva a cabo a 30 C
PODER CALORIFICO INFERIOR (PCI): Resulta de restar del PCS el calor latente de vaporizacin de agua formada en la combustin y arrastrada por los humos en un proceso de combustin a presin constante.
Si no se especifica lo contrario, se entiende que el PCI se refiere a materia seca. Si no se especifica lo contrario se entiende referido a materia seca (0% humedad).
Frmulas de Clculo
A partir de los datos del contenido en C, H, O, y S de los combustibles (expresados en kg de elemento /kg de combustible) se puede establecer el PCS y el PCI segn las formulas generales:
PCS (kcal/kg) = 8.100C+34.100(HO/8)+2.500S PCI (kcal/kg) = PCS-665(9xH)
Relacin entre la razn atmica O/C y H/C para distintos tipos de combustibles fsiles comparados con biomasa
1.8
Biomasa
1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 0.6 0.4 0.2 0 Antracita 0.2 0.4 0.6 0.8
Aumento del Poder Calorifico
Caractersticas qumicas
Composicin centesimal en los principales elementos:
Carburantes (C e H, principalmente) Comburentes (O) Productores de contaminacin (N,S, principalmente) Metales alcalinos (Na y K, principalmente) Contenido de cenizas (% sobre el peso seco del combustible)
Otros elementos
Anlisis elemental: Comprende las determinaciones de C, H, S, O y Cloruros Caracterizacin de las cenizas: se determinan los siguientes compuestos:
En ppm: Ag, As, Ba, Cd, Co, Cr, Cu, La, Li, Mo, Nb, Ni, Pb, Sn, Sr, V, W, Zn En %: Al2O3, CaO, Fe2O3, K2O, MgO, MnO, Na2O, P2O5, SiO2,TiO2
1. 30 MW-1.200 MW 2. Eficiencias: hasta 40% 3. Para: carbn, GN, Residuos, biomasa, Fuel Oil N2, etc
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Ciclo Stig
Turbina a vapor
CC No Si Si No No No
motores
IGCC Si No No No Si Si
AFBC Si No No No Si No
PFBC Si No No No Si No
No Si Si No No No
No Si Si No No No
Si Si Si Si Si Si
No Si Si Si No No
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fernando.corvalan@usach.cl
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A continuacin
Les presento la diapositiva ms importante de esta presentacin:
Aquella que resume todo, absolutamente todo Es decir lo que todos andamos buscando a veces
Plantas Energticas
Residuos de Cosechas
Restos Orgnicos
Almacenamiento (estanques,
Silos, etc.)
Conversin Termo-Qumica
Carbonizacin Gasificacin Pirolisis
Conversin Fsico-Qumica
Prensado/ Extraccin Esterificacin
Conversin Bio-Qumica
Fermentacin Digestin Digestin Alcohlica Anaerbica Aerbica
Carbn
Gas
Aceite de Pirolisis
Biogas
Combustible slido
Combustible gaseoso
Combustible liquido
Combustin
Energa elctrica (fuel cell)
Energa Trmica
Conversin Trmica a mecnica
Calor
Trabajo Mecnico
Reaccin de Combustin
En ausencia de Na, K, Cl, etc: CH1.44 O0.66 + 1.03 (O2 + 3.76 N2) -> intermedios (C, CO, CO2, CmHn, etc.) > CO2 + 0.72 H2O + (-1)O2+ 3.87N2 439 kJ / kmol
donde CH1.44 O0.66 designa la composicin promedio de una biomasa tpica usada para la combustin (madera, paja u otro material similar)
Horno comercial
1: alimentador, 2: horno, 3: aire primario, 4: aire secundario, 5: cmara de post combustin; 6: intercambiador de calor, 7: cicln, 8: remocin de ceniza
Mas de ello
Donde 1: alimentador, 2: parrilla mvil, 3: aire primario, 4: aire secundario, 5: cmara de post combustin; 6: intercambiador de calor, 7: cicln, 8: remocin de ceniza
Etc., etc.
Vista panormica
Mas
Plantas Energticas
Residuos de Cosechas
Restos Orgnicos
Almacenamiento (estanques,
Silos, etc.)
Conversin Termo-Qumica
Carbonizacin Gasificacin Pirolisis
Conversin Fsico-Qumica
Prensado/ Extraccin Esterificacin
Conversin Bio-Qumica
Fermentacin Digestin Digestin Alcohlica Anaerbica Aerbica
Carbn
Gas
Aceite de Pirolisis
Biogas
Combustible slido
Combustible gaseoso
Combustible liquido
Combustin
Energa elctrica (fuel cell)
Energa Trmica
Conversin Trmica a mecnica
Calor
Trabajo Mecnico
Gasificacin
Gas resultante: monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), hidrgeno (H2), metano (CH4), alquitrn, agua y pequeas cantidades de hidrocarburos tales como el etano. Gas de bajo poder calrico (de 4 a 7 MJ/m3); si se emplea O2 se pueden alcanzar de 10 a 18 MJ/m3. La tecnologa ms empleada es, sin embargo, la que utiliza aire como agente oxidante, por razones econmicas y tecnolgicas.
En los gasificadores el combustible slido se calienta por combustin de una parte del combustible. Los gases de la combustin se reducen seguidamente pasndolos a travs de un lecho de combustible a alta temperatura.
T
0C
Flujo de aire
kg/kg
combustible
mol % CO H2 15.8 25.1 22.5 21.3 22.7 23.2 19.2 17.1 CO2 H2O N2 CH4 H2S 0.1 0.1 1.0 1.0 1.3 1.8 0.4 0.2 0.3 0 0 0 0 0 0.3 0.1
carbon
832 Aceites vegetales 875 Paja 659 Madera tratada 655 Madera no tratada 642 Pasto/ plantas 621 Lodo 600 Purin 600
0.9 0.5 50.0 0.3 0.3 46.7 11.3 6.3 38.4 11.2 6.2 40.9 12.6 7.6 38.0 14.5 9.7 36.3 14.7 18.6 41.2 14.7 24.6 39.5
PROPIEDADES DE BIOCOMBUSTIBLES
Combustible Anlisis aproximado % peso anlisis elemental % peso orgnicos
H 2O
carbon
Aceites vegetales
11.5 8.5 0 0 12.7 6.4 14.6 4.4 19.8 1.8 24.2 5.5 32.5 25.7 43.6 17.2
Plantas Energticas
Residuos de Cosechas
Restos Orgnicos
Almacenamiento (estanques,
Silos, etc.)
Conversin Termo-Qumica
Carbonizacin Gasificacin Pirolisis
Conversin Fsico-Qumica
Prensado/ Extraccin Esterificacin
Conversin Bio-Qumica
Fermentacin Digestin Digestin Alcohlica Anaerbica Aerbica
Carbn
Gas
Aceite de Pirolisis
Biogas
Combustible slido
Combustible gaseoso
Combustible liquido
Combustin
Energa elctrica (fuel cell)
Energa Trmica
Conversin Trmica a mecnica
Calor
Trabajo Mecnico
Pirlisis
Proceso de oxidacin parcial y controlada (quemado casi en ausencia de aire, = 0)), a temperatura elevada
Permite obtener como producto una combinacin variable de combustibles slidos (carbn vegetal), lquido (efluente piroleoso) y gaseosos (gas pobre).
Etapas de la pirlisis
Hasta los 120 C: una prdida de agua y de otros productos voltiles (deshidratacin de la materia orgnica). A los 275 C: desoxigenacin y desulfuracin, por lo que se efecta la disociacin molecular de agua y dixido de carbono, y comienza la liberacin de sulfuro de hidrgeno. Entre los 340 C: empieza la rotura de enlaces en compuestos aliftico, por lo que se da la liberacin de metano y otros compuestos alifticos ligeros. Hasta los 380 C: comienza la etapa de carbonizacin (concentracin de carbn en los residuos). A los 400 C se rompen los enlaces C-N y C-O. Entre los 400 y 600 C se lleva acabo la descomposicin de los materiales bituminosos; generndose aceites y alquitranes como productos secundarios de la pirlisis. A los 600 C se efecta el craking del material bituminoso, generndose hidrocarburos gaseosos de cadena corta e hidrocarburos aromticos. Por arriba de los 600 C se generan los compuestos aromticos voltiles.
Ventajas de la Pirlisis
Permite transformar a muchos procesos industriales lineales en cclicos Maneja todo tipo de material orgnico con alto valor calrico Los residuos se transforman en una fuente de energa que en una pequea proporcin mantiene el sistema, siendo el resto utilizable. Permite tratar los lodos de las plantas de tratamiento. Sistema cerrado: no genera emisiones Desventaja principal: alto costo de inversin, el cual puede ser recuperable
Combustibles producidos
Aceites que resultan de condensar los vapores de la pirlisis, con poder calorfico de 25 MJ por kg (contiene hidrocarburos aromticos). Gas formado por monxido de carbono, metano e hidrgeno, adems de una gran cantidad de dixido de carbono, con poder calorfico de 8 a 15 MJ por m3, contra 34,8 del gas natural Slidos carbonosos constituidos por carbones, alquitranes y cenizas. El carbn vegetal producido tiene poco azufre, luego es ambientalmente amigable, con poder calorfico de 25 a 30 MJ por kg.
Reactor Piroltico
El reactor piroltico, consta de una retorta (cmara) calentada con gas, hermtica y revestida con una chaqueta aislante. o La retorta gira lentamente y tiene una pequea inclinacin en el sentido de alimentacin hacia la descarga. o Los residuos son alimentados a travs de un sello que abre intermitentemente y son sometidos a la temperatura requerida en una atmsfera deficiente o libre de oxgeno.
Plantas Energticas
Residuos de Cosechas
Restos Orgnicos
Almacenamiento (estanques,
Silos, etc.)
Conversin Termo-Qumica
Carbonizacin Gasificacin Pirolisis
Conversin Fsico-Qumica
Prensado/ Extraccin Esterificacin
Conversin Bio-Qumica
Fermentacin Digestin Digestin Alcohlica Anaerbica Aerbica
Carbn
Gas
Aceite de Pirolisis
Biogas
Combustible slido
Combustible gaseoso
Combustible liquido
Combustin
Energa elctrica (fuel cell)
Energa Trmica
Conversin Trmica a mecnica
Calor
Trabajo Mecnico
Biodiesel
Segn la definicin de American Standards for Testing and Materials): steres monoalqulicos de cidos grasos de cadena larga derivados de lpidos renovables tales como aceites vegetales y que se emplean en:
motores de ignicin de comprensin (motores diesel) calderas de calefaccin
Prensado / Extraccin/Biodiesel
Se somete el aceite a un proceso de transesterificacion (hidrlisis de los enlaces ester de los trigliceridos)
En el proceso se libera glicerina Las cadenas de los cidos grasos reaccionan con un alcohol, formando el biodiesel
Proceso
Se usa un catalizador (KOH)
Genera como residuo glicerina
A partir de 1,05 t de aceite con 0,11 t de metanol se pueden obtener 1 t de ester metlico (biodiesel) para dar un residuo de 0,1 t de glicerina y 0,023 t de cidos grasos La glicerina, es un subproducto que puede venderse a las fbricas de jabn.
Reaccin qumica
Produccin de Biodiesel
Continuacin
Disminuye en 90% la cantidad de hidrocarburos totales no quemados y entre el 75%- 90% en los hidrocarburos aromticos. El uso de biodiesel puede extender la vida de los motores por que posee mejor calidad lubricante que el diesel. Los derrames en las aguas de ros y mares son menos contaminantes que otros combustibles. Los olores de la combustin son aromas de palomitas de maz o papas fritas. En diversos estudios realizados, se demostr que el biodiesel reduce en un 90% el riesgo de contraer cncer.
La produccin se ha cuadruplicado,mientras que la produccin de bioetanol solo creci al doble y la de petrleo creci un 7%
Biodiesel:
Se obtiene a partir de:
Aceite comestible en desuso (aceite recocido) Aceites vegetales (rapeseed) colza, canola o raps) (Chile) Girasol(oleaginosas en EU) Soya(Argentina) Palmera africana 76 (Brasil)
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segunda ventaja:
El proceso de extraccin de aceites es mucho ms sencillo:
A menudo es suficiente llevar a cabo una filtracin, comparado con la necesidad de esterificar de zonas templadas y remover la glicerina para prevenir el congelamiento en el invierno, para lo cual se usan sustancias txicas (metanol, soda custica)
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Por el contrario:
Debido a que la cosecha anual de frutas es la nica que se usa para obtener energa, el resto de los rboles continan fijando carbono
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En concreto:
Simbiosis entre pino caribeo (Pinus Caribbea) y hongos micorriticos (Pisolithus tinctorius) convirtieron la sabana en bosque, por medio de: El monocultivo reacondicion el suelo, la hidrologa y el microclima, seguida por Accin de las fuerzas naturales para crear un bosque de gran diversidad
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Resultados:
De las 1.100 especies de palmas originales, 100 han mostrado ya ser adecuadas para la produccin de biodiesel Un total de 250 se han dejado crecer sin problemas
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Paolo Lugari
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Tractores a Biodiesel:
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Plantas Energticas
Residuos de Cosechas
Restos Orgnicos
Almacenamiento (estanques,
Silos, etc.)
Conversin Termo-Qumica
Carbonizacin Gasificacin Pirolisis
Conversin Fsico-Qumica
Prensado/ Extraccin Esterificacin
Conversin Bio-Qumica
Fermentacin Digestin Digestin Alcohlica Anaerbica Aerbica
Carbn
Gas
Aceite de Pirolisis
Biogas
Combustible slido
Combustible gaseoso
Combustible liquido
Combustin
Energa elctrica (fuel cell)
Energa Trmica
Conversin Trmica a mecnica
Calor
Trabajo Mecnico
Etanol:
Biocombustible ms usado hoy en da Se puede elaborar: mediante fermentacin de productos azucarados (caa de azcar y remolacha)
De granos de cereales (trigo, cebada, maz) previa hidrlisis o transformacin de azcares fermentables del almidn contenido en ello 6/21/2012 88 De papas
Uso:
Sustituye la gasolina, ya sea como nico combustible o en mezclas, las que dependen del tipo de clima (ms favorable en climas clidos) Etanol puro: motores especiales Mezclas: no requiere cambios en vehculos, pero debe 89 ser deshidratado
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Fermentacin Alcohlica
Es un proceso de descomposicin bioqumica directo:
Un material que contiene glucosa, se descompone qumicamente en presencia de oxigeno usando enzimas (catalizadores orgnicos) para formar etanol y dixido de carbono
Mediante la fermentacin de las materias azucaradas de los vegetales se obtiene bioetanol, (C2H5OH)
Se utiliza en los motores de encendido por chispa, mezclado con la gasolina o como nico combustible
bioetanol en forma de ETBE. Cumple mejor tal objetivo por razones fsicas de mezcla y produce menos contaminacin residual que el MTBE.
Es la mejor va para introducir la biomasa en el suministro de combustibles de automocin. Puede alcanzarse con ella hasta el 5% del consumo de gasolinas.
Desventajas
Eleva la presin de vapor (esto se produce en la mezcla directa) Tiene afinidad por el agua.
Plantas Energticas
Residuos de Cosechas
Restos Orgnicos
Almacenamiento (estanques,
Silos, etc.)
Conversin Termo-Qumica
Carbonizacin Gasificacin Pirolisis
Conversin Fsico-Qumica
Prensado/ Extraccin Esterificacin
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Carbn
Gas
Aceite de Pirolisis
Biogas
Combustible slido
Combustible gaseoso
Combustible liquido
Combustin
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Energa Trmica
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Calor
Trabajo Mecnico
gas
lquido sobren.
MANTO
afluente crudo
lodo descartado
Impide el arrastre de biomasa mediante un lecho inerte, sobre el cual se fijan los microrganismos Los soportes son de plstico, silicatos ,entre otros, con superficie especfica entre 100 a 200 m2/m3 Adecuado para aguas con cargas contaminantes de 10 a 20 g de DQO/L y relativamente pocos slidos en suspensin (200 a 300 g/m3), con tiempos de retencin de 0,5 a 3 das. La velocidad de ascensin del afluente debe ser baja (de 0,01 a 0,1 m/h)
gas
Bacterias adheridas a partculas inertes (arenas, plsticos,etc) Expansin del lecho del 20%: expandido, del 100%:fluidizado 4000 m2/m3 Afluentes con elevadas cargas de contaminacin (10 a 40 g DQO/L, con slidos en suspension entre 20 a 100 g/m3 , tiempos de residencia entre 0,3 a 1 da y velocidades de ascension de lquido entre 2 a 10 m/h en el lecho expandido y de 6 a 20 m/h en el lecho fluidizado
afluente
efluente
MANTO DE LODO CAPA DE LODO
Upflow anaerobic sludge blanket Los lodos (biomasa) floculan y coagulan sin necesidad de soporte El gas producido mantiene la biomasa en suspensin Se usa para DQO entre 10 a 20 g/L, con baja concentracin de slidos (20 a100 g/m3) Tiempos de retencin es de 1 a 2 das Se usa para efluentes con materias fcilmente digeribles
afluente
Eliminacin de CO2
La forma ms sencilla de eliminar el CO2 consiste en absorber el gas en agua.
Sin embargo requiere mucha agua (489 L para absorber 1 m3 de biogas (35% de CO2)
Mejor sera
es mejor absorber en solucin alcalina como NaOH, Ca(OH)2 y KOH 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O Na2CO3 + CO2 + H2O2NaHCO3 la cal apagada es ms barata y disponible en la mayor parte de las localidades: Ca(OH)2 + CO2CaCO3 + H2O Una mezcla de 1 kg de cal apagada en 1 m3 de agua basta para remover casi 3 L de CO2 o 86 L de biogas (35% CO2)
Eliminacin de H2S
El Na2CO3 puede ser usado para eliminar el cido sulfdrico (H2S), partiendo de la base de que el tiempo de contacto es lo suficientemente largo para que ocurra la reaccin:
H2S + Na2CO3 NaHS + NaHCO3
Digestor anaerbico
VG
Osmosis Inversa
Filtracin
Resinas polimricas
Precipitacin
Oxidacin
Oxidacin Reduccin
Tratamiento anaerbico
Sorcin
Adsorcin
Biofiltracin
Oxidacin qumica
Metales Pesados
Qumicos Orgnicos
Plantas Energticas
Residuos de Cosechas
Restos Orgnicos
Almacenamiento (estanques,
Silos, etc.)
Conversin Termo-Qumica
Combustible slido
Carbonizacin Gasificacin Pirolisis
Conversin Fsico-Qumica
Prensado/ Extraccin Esterificacin
Conversin Bio-Qumica
Fermentacin Digestin Digestin Alcohlica Anaerbica Aerbica
Carbn
Gas
Aceite de Pirolisis
Biogas
Combustible slido
Combustible gaseoso
Combustible liquido
Combustin
Energa elctrica (Fuel cell)
Energa Trmica
Conversin Trmica a mecnica
Calor
Trabajo Mecnico
Tipos Energas
Elica Hidroelctrica Qumica Trmica Nuclear
Fsiles
Biomasa
Geotrmica
Solar
Combustin Calor
Energa Elctrica
Fin de la Presentacin
Gracias por su atencin