LITERATURA TCNICA: Contrao e Empenamento de Poliolefinas Descrio:

A contrao no molde uma propriedade importante na moldagem por injeo, pois uma vez decidida a dimenso do molde a contrao afetar a preciso dimensional das peas moldadas. A contrao inerente ao processo de injeo e ocorre porque a densidade do polmero varia com as condies de temperatura e presso no momento da injeo e com as condies do ambiente em que as peas permanecem aps a injeo. Durante a injeo, a contrao diferenciada ao longo da pea, a qual maximizada por variaes na espessura desta, gera deformao em determinadas regies, causando o empenamento. 1.Contrao Deve-se inicialmente considerar que deve ser feita uma distino entre contrao absoluta (contrao do volume) e contrao direcional. A contrao absoluta causada pelo resfriamento do material e a contrao direcional causada pela orientao do fluxo das molculas do fundido. A contrao absoluta a que depende da densidade e da taxa de fluidez da matria-prima, dos parmetros de injeo e da espessura da pea. A influncia da velocidade e da presso de injeo sobre esta propriedade menos pronunciada. Dependendo das condies de injeo e do projeto da pea, uma contrao absoluta de aproximadamente 1,5% a 3,5% pode ser esperada para PEAD de baixa massa molar, que tpico dos grades de injeo, e de 2,5% a 4,0% para PEAD de alta massa molar (grades de extruso e sopro). No caso do PP, a contrao normalmente situa-se entre 1 e 2,5 %. A contrao direcional refere-se diferena entre o encolhimento linear na direo do fluxo e o encolhimento linear transversal direo de fluxo e causada pela orientao das macromolculas quando a resina fundida entra no molde. Como essa orientao predominante na direo do fluxo, a contrao maior neste sentido. A contrao diferencial causa tenses internas, as quais provocam distores e empenamentos nas peas injetadas. A contrao de peas plsticas moldadas por injeo pode chegar a 20 % do volume, quando considerada a temperatura de processamento e temperatura ambiente. A cristalizao dos polmeros dificultada por ramificaes. Quanto menor o grau de ramificao das macromolculas, maior a cristalinidade e, consequentemente, maiores a densidade e a rigidez. Materiais cristalinos e semi-cristalinos tendem a contrair mais do que materiais amorfos. Quando os materiais cristalinos ou semi-cristalinos so resfriados abaixo de sua temperatura de fuso, as molculas organizam-se mais ordenadamente, formando cristais. J a microestrutura dos materiais amorfos no muda com a mudana da fase fundida para a fase slida. Esta diferena de comportamento leva os materiais cristalinos e semi-cristalinos a uma maior variao do volume especfico entre as fases. Este fenmeno ilustrado nos grficos a seguir, onde se tem curvas PVT (Presso-Volume-Temperatura) para polmeros amorfos e cristalinos. Observando-se os pontos A (temperatura e presso de injeo) em relao ao ponto B (temperatura e presso ambientes), verifica-se que a variao de volume maior para polmeros cristalinos, pois estes apresentam maior reduo no volume decorrente do arranjo mais ordenado das cadeias polimricas no retculo cristalino. Observa-se tambm que, tanto para polmeros amorfos como para polmeros cristalinos, o aumento da presso de injeo (indo da curva superior em direo inferior) acarreta menor variao no volume especfico, devendo reduzir a contrao.

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O aumento da densidade e da massa molar podem levar contrao alm dos limites aceitveis, assim como o aumento da distribuio de massa molar. Alm disso, condies inadequadas de processamento, tais como presso de injeo e de recalque baixas, pouco tempo de recalque ou de refrigerao e temperatura de injeo e do molde elevadas podem contribuir para o aumento da contrao. A influncia das condies de processamento sobre a contrao da pea pode ser observada nas figuras a seguir, sendo que no eixo vertical tem-se o aumento da contrao e no eixo horizontal o aumento do parmetro de processamento avaliado.

Parmetros de processo e de projeto que levam ao aumento da contrao

Fujiyama e Kimura avaliaram a contrao de amostras de polipropileno com taxas de fluidez e taticidade diferentes e contendo ou no carga (fibra de vidro). Foram injetadas placas quadradas (127 mm x 127 mm x 3,2 mm), utilizando-se tempo de injeo de 8 s, tempo de resfriamento do molde de 30 s, temperatura do molde de 40 temperatura do cilindro de 220 e presso de C, C injeo de 400 kg/cm2. A contrao foi avaliada de acordo com a norma ASTM D 955, sendo calculada de acordo com a equao a seguir e determinada em corpos-de-prova climatizados por 48 h a 23 aps a C injeo: Contrao (%) = L0 L L0 x 100

onde, L0 a medida do comprimento do molde L a medida da pea aps climatizao.

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A partir destas anlises, concluram que a contrao no sentido longitudinal (DL) aumenta com o aumento da massa e da distribuio de massa molar. Foi constatado tambm que amostras de PP heterofsico apresentaram maior contrao na DL do que amostras de homopolmero com taxa de fluidez similar e que amostras contendo maior teor de solveis em xileno, da mesma forma que aquelas contendo fibra de vidro, apresentaram menor contrao. J no sentido transversal (DT), praticamente no foram observadas diferenas entre as amostras (contrao em torno de 1,6 %), pois neste sentido o encolhimento controlado principalmente pelos efeitos da cristalizao e como no existiam diferenas significativas entre as amostras em termos de cristalinidade, a contrao praticamente no foi influenciada. Aps a avaliao inicial da contrao, os corpos-de-prova foram aquecidos a 100 134 e C, C 155 por 36 h, 20 h e 2 h, respectivamente, e novamente climatizados por 24 h, avaliando-se C novamente as dimenses da pea (La) para o clculo da contrao aps recozimento, de acordo com a equao a seguir: Contrao aps recozimento (%) = onde L a dimenso antes do recozimento. L La x 100 L

Verificou-se que aps os corpos-de-prova serem submetidos ao aquecimento sob temperaturas e tempos variados, existia tendncia ao aumento da contrao na DL e na DT, sendo menos pronunciado nesta ltima direo. A amostra contendo fibra de vidro, entretanto, praticamente no sofreu alterao na contrao. A espessura da pea injetada est diretamente relacionada contrao nos moldes. Isto ocorre pois, devido ao resfriamento mais lento das sees mais espessas, o polmero tende a apresentar nestas regies um maior grau de cristalinidade, resultando numa maior contrao em relao s paredes mais finas. Chang e Faison estudaram a contrao do PS, ABS e PEAD e verificaram que o PEAD que tem maior teor de material cristalino apresenta um encolhimento muito maior do que as outras resinas, conforme indicado na tabela a seguir. Materiais PS ABS PEAD Direes Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Longitudinal Transversal Contrao (%) 0,73 0,07 0,50 0,11 1,11 0,09 0,72 0,12 1,98 0,20 2,84 0,40

Verificaram tambm que aumentando a temperatura de massa e do molde aumenta a contrao. Aumentando a presso de retorno, a presso e o tempo de recalque e o tempo de resfriamento, ocorre uma reduo no encolhimento das peas moldadas. Wang e Yoon avaliaram o efeito do tempo e presso de injeo, tempo de plastificao e temperatura do molde sobre a contrao e o empenamento da pea moldada a partir de PP homopolmero. A presso de injeo foi o fator mais importante sobre o encolhimento na direo do comprimento da amostra, verificando-se reduo no encolhimento nesta direo com o aumento da presso de injeo. O efeito do tempo de injeo foi muito menor, enquanto que o tempo durante o retorno da rosca e a temperatura do molde praticamente no tiveram efeito. No sentido da largura, a contrao da pea foi principalmente influenciada pela presso de injeo, diminuindo com o aumento desta.

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A presena de fibras tambm influencia o processo de contrao no molde, conforme explicado a seguir. Materiais com fibra: os materiais carregados possuem caractersticas diferentes nas direes longitudinal e transversal s fibras. As fibras reforam o material e inibem a contrao deste no sentido de orientao das mesmas. Materiais sem fibra: os materiais sem fibra que tm alto grau de orientao de molculas tendem a contrair mais na direo da orientao. A figura abaixo mostra a diferena entre a contrao destes materiais. A regio prxima ao ponto de injeo (ataque) sofre maior presso e menor contrao, enquanto nos pontos mais distantes ocorre o contrrio.

2. Empenamento O empenamento causado pela contrao diferencial na direo do fluxo e transversal a este e resultado de tenses residuais que, por sua vez, so causadas pela diferena de contrao na pea. Se a contrao for uniforme em todas as direes no haver empenamento; a pea apenas ser menor do que a cavidade do molde. Entretanto, obter valores de contrao uniforme uma tarefa complexa devido a dificuldade em se ter refrigerao balanceada no molde, devido s variaes de temperatura e presso ao longo da pea, ao processo de orientao das cadeias moleculares e de cargas, quando estas esto presentes. Tipicamente, altas presses perto do ponto de injeo e baixas presses nas regies mais distantes so uma causa potencial para o empenamento. O fato da resina de polipropileno apresentar a menor contrao entre as poliolefinas, associado elevada rigidez, torna-o menos sujeito a empenamentos. s vezes, possvel produzir peas em PP de qualidade satisfatria com moldes nos quais o PEAD apresenta empenamento inaceitvel. A refrigerao no uniforme da pea e a refrigerao diferenciada nas faces do molde podem induzir contrao diferenciada. O material resfria e congela assimetricamente, das paredes para o centro, causando empenamento aps a retirada da pea. Isto ocorre pois a parede mais quente permite uma cristalizao maior causando maior contrao, conforme ilustrado nas figuras a seguir.

A contrao aumenta com o aumento da espessura das peas. A contrao diferenciada devido a variaes de espessura a principal causa de empenamento de peas plsticas sem reforo de
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fibra. Diferentes taxas de resfriamento e cristalizao surgem em peas com espessura varivel, causando contrao diferenciada e, consequentemente, empenamento.

Empenamento devido variao de espessura

Nas avaliaes efetuadas por Wang e Yoon, a presso e o tempo de injeo foram as variveis que mais influenciaram o empenamento, sendo que a reduo dos mesmos levou a menor empenamento. Presses mais elevadas resultam em mais material no interior da cavidade e reduzem a contrao. Entretanto, presses elevadas podem criar gradiente de presso elevado no interior da mesma, favorecendo o empenamento, o qual normalmente ocorre em peas mais espessas devido ao gradiente de temperatura entre as camadas interna e externa. importante ressaltar que em resinas de polipropileno contendo agentes nucleantes observa-se aumento da contrao, uma vez que mais ncleos so formados, observando-se em geral aumento da cristalinidade. Por outro lado, a presena destes aditivos faz com que a resina cristalize mais rapidamente, a temperaturas mais elevadas, de forma que a contrao ocorre ainda dentro do molde, reduzindo o empenamento, e permitindo que as peas sejam extradas mais cedo. Isto implica em redues considerveis do ciclo total de moldagem.

Concluso:

A contrao e o empenamento de peas moldadas por injeo so influenciadas por diversos fatores, como as condies de processamento e parmetros moleculares como densidade, massa molar e distribuio desta. A contrao aumenta com o aumento da densidade e da massa molar. Alm disso, o aumento da distribuio de massa molar leva ao aumento do empenamento. O aumento da presso de injeo, da presso de recalque, da presso de retorno, do tempo de resfriamento do molde, do tempo de injeo, do tempo de recalque e da velocidade de injeo reduzem a contrao. J o aumento da temperatura do molde e a temperatura de injeo levam ao aumento da contrao. A adio de fibras reduz a contrao no sentido da orientao das mesmas. Em relao ao empenamento, este aumenta com o acrscimo da temperatura do molde, do tempo de injeo e da presso de injeo. A adio de nucleantes ao PP tende a aumentar a contrao e reduzir o empenamento. As resinas de PEAD de injeo normalmente apresentam contrao entre 1,5 e 3,5 %, enquanto que as de extruso e sopro apresentam contrao entre 2,5 e 4,0 %. Para o PP, a contrao normalmente situa-se entre 1,0 e 2,5 %.

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Referncias Bibliogrficas 1. M. Fujiyama, S. Kimura, J.Appl. PolymSci.,22, 1225 (1978). 2. M. Fujiyama, T. Wakino, J.Appl. PolymSci.,42, 2739 (1991). 3. Mamat, A., Trochu, F., e Sanachagrin, B., Poly. Eng. Sci., Vol. 35, N19, 1511-1520 (1995). 4. Gipson, P. M., Grelle, P. F., e Salamon, B. A., J. Inject Molding Tech., Vol. 3, N3, 117-125 (1999). 5. Chang T.C., Faison, E., SPE ANTEC Tech. Papers, p.3068-3073 (2000). 6. Wang T.J., Yoon, C. K., SPE ANTEC Tech. Papers, 687-692 (2000).

Os resultados apresentados neste documento so usuais para as resinas da IPQ, sendo que os mesmos refletem situao atual, podendo ser alterados a qualquer momento sem comunicao prvia e no devem ser considerados como garantia de desempenho.

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