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Objetivo General
El objetivo de esta sesin es presentar los conceptos bsicos referidos al fenmeno de la corrosin en los materiales, y sus efectos como causa de fallas de equipos y componentes.
Adems exponer criterios bsicos para efectuar el monitoreo de la corrosin, la proteccin de componentes y estructuras. La discusin de algunos casos especficos.
Contenido
Introduccin. Clasificacin de los procesos de corrosin. Evaluacin, Monitoreo e Inspeccin de la corrosin. Mtodos de prevencin y proteccin de la corrosin.
Definicin del fenmeno de corrosin Fenmeno espontneo y gradual de deterioro debido al ambiente que circunda al material (metlico o no metlico).
MINERAL DE HIERRO
HIERRO PROCESADO
OXIDO DE HIERRO
Corrosin
Se origina por la afinidad del material con el oxgeno, agua, xidos de azufre, dixido de carbono, cidos, etc
Italia las prdidas debidas a problemas de corrosin son de alrededor de 20 000 millones de dlares/ ao (1983).
- Daos a bienes materiales y como tales pueden ser expresados en unidades monetarias (costos directos). - Daos indirectos que no pueden ser aislados, pero pueden tener un efecto social, e industrial (costos indirectos) - Daos que afectan al hombre o al patrimonio cultural y que son irreparables.
Daos directos
Reconstruccin de estructuras civiles e industriales Prdidas del producto debidas a corrosin durante su produccin, transporte o almacenamiento. Mantenimiento y reparacin evaluado como costo del material de recambio y de la mano de obra involucrada. Redundancia productiva fenmenos de corrosin. para compensar paradas derivados de
Redundancia de equipos, por ejemplo equipos en "Stand By" para minimizar los tiempos de parada.
- Costo de medidas anticorrosivas en general (productos qumicos, pinturas, revestimientos metlicos , sistemas de proteccin catdica, etc)
- Contraccin del mercado por la deficiente calidad del producto a causa de corrosin.
COSTOS
La cantidad de costos de corrosin que se pueden evitar obviamente depende de la profundidad de los conocimientos aplicados sistemticamente. La nica manera para reducir econmicamente los efectos del deterioro, es disminuir la cintica de la corrosin a un nivel aceptable. Es necesario entonces conseguir un equilibrio entre el costo de las medidas de anticorrosin y su eficacia.
EQUILIBRIO DE COSTOS
La situacin se puede representar mediante un diagrama, en donde la curva I se refiere a los costos de las normas de anticorrosin y la curva II representa el costo de los daos provocados por el proceso de corrosin.
Cul es el plan?
1.-Poner especial cuidado en el diseo
Algunos fenmenos de corrosin tienen su origen debido a situaciones particulares (intersticios, cavidades de recojo de descargas), esfuerzos mecnicos y trmicos
2.-Eleccin de materiales
Durante la fase de proyecto de la instalacin, teniendo en cuenta experiencias anteriores, bibliografa especializada, etc
4.-Mantenimiento
Efectuado mediante inspecciones de periodicidad preestablecida, dependiendo de la severidad de las condiciones de funcionamiento de la instalacin. Ser siempre de gran utilidad el recurrir a medios fsicos no destructivos.
CORROSIN QUMICA (SECA). Reaccin directa del metal con un medio ambiente en ausencia de fase condensada. No hay un flujo de corriente elctrica Cambio en la composicin qumica del metal base, por contacto con gases a alta temperatura (Ej. carburizacin, formacin de fases metlicas de bajo punto de fusin, precipitacin de fases que generan fragilidad en el material).
Aire y Gases Oxidantes Es probablemente la causa ms frecuente de corrosin en los aceros inoxidables en altas temperaturas. El ataque provoca, a partir de una cierta temperatura, la formacin de una espesa costra de xido. Esta es sustancialmente afectada por la composicin de los gases que circulan. Es importante conocer este hecho cuando se hace la eleccin de acero, porque la presencia de sustancias contaminantes eventualmente reduce considerablemente la temperatura de oxidacin. Ejemplo: Corrosin de metales a altas temperaturas durante tratamiento trmico o en condiciones de trabajo. (Formacin de costras).
Gases Sulfurados Oxidantes - su presencia produce un reduccin de 100 a 200C, en la temperatura de oxidacin del acero inoxidable exento de nquel o con un bajo tenor de este elemento. Reductores - estos gases, Ej. H2S, son altamente corrosivos, principalmente a los aceros que contienen nquel. Por este motivo, los aceros inoxidables austenticos no son recomendables para las aplicaciones que implican la presencia de gases sulfurados reductores. Metales Fundidos y Sales Fundidas Este ambiente corrosivo acta en la superficie del acero, creando eutcticos de bajo punto de fusin. Se presenta en calderos , reactores qumicos, labes de turbinas a gas.
la
Proteccin
1. Usar metales que formen capas protectoras o que resistan a la formacin de costras. Influye la textura del xido formado y del proceso de difusin a travs del xido. El Fe, Ni, Co se oxidan apreciablemente a temperaturas mayores de 538 C. Sin embargo, el Cr, Si, Al tienden a formar costras adherentes (espinelas). Aleaciones resistentes al calor y refractarios que formen capas NiCr2O4 o bien xidos de Cromo. El contenido de Cromo: %Cr > 12%. (aleaciones inoxidables y refractarias) Inconel, Hastelloy, Nimonic 80 Recubrir metales con depsitos de materiales que formen xidos compactos (Tungsteno, Aluminio o cermicos) Ej aluminizado alonizado.
2. 3.
4.
CORROSIN ELECTROQUMICA
( HMEDA)
Son todos los casos donde intervienen procesos electroqumicos entre iones metlicos. Hay en juego transporte de carga elctrica a travs de un medio conductor de 2 especie (electrolito).
Electrodos de referencia
Morfologa de ataque
Morfologa de ataque
Porosidad resultante
Ampollas de hidrgeno
Una picadura puede penetrar la pared del cilindro y permitir fuga del refrigerante hacia el interior de la cmara de combustin. Asimismo, se pueden producir agujeros en la pared del cilindro del monoblock.
Las condiciones de operacin del Drill Pipe, as como las caractersticas del lodo de perforacin utilizado son:
Rotacin: 80 90 rpm Torque mximo: 100 150 lb/pie Espesor de pared: 0.362 NaCl : 4/4.9 %/lb/bbl Bentonita: 1.7/15.5 Presin Bomba: 1400 PSI Contenido de oxgeno: 0.35 ppm
La figura, muestra la zona con disminucin de dimetro al lado izquierdo de la regleta, cercano a las dos fisuras
Se muestra los dos agujeros presentes en el Drill Pipe, cercanos al cople (pin), se observa erosin de las paredes en el interior de los agujeros.
Muestra a ms aumentos el inicio de la fisura, coincidente con la base de una picadura penetrante. Al lado un pit tipo caverna . 100 x
Los mtodos de inspeccin electromagnticos convencionales, no son muy efectivos para determinar defectos (como fisuras pequeas por ejemplo) en las zonas cercanas a los coples de los drill. Se recomienda por esto realizar adems de la inspeccin magntica, una inspeccin con ultrasonidos utilizando un transductor angular para detectar fisuras y/o grietas.
ATAQUE QUMICO
Cada uno de los ataques qumicos, se puede definir como corrosin qumica del concreto, y como resultado se ve afectada la resistencia mecnica integral del material compuesto (concreto). : Agregados Ataque Qumico afecta : Pasta de cemento (matriz) : Acero de refuerzo El concreto puede no necesitar mantenimiento por dcadas (sin recubrimientos), salvo en ambientes fuertemente corrosivos.
Resistencia Qumica
El ataque de qumicos casi siempre ocurre cuando los qumicos estn en solucin. Puesto que estas soluciones pueden penetrar profundamente en el concreto, la produccin de concreto de alta calidad y baja permeabilidad es la primera lnea de defensa. El ataque qumico es favorecido por la permeabilidad del concreto, y sta depende fuertemente del parmetro Relacin Agua / Cemento. La permeabilidad es mas baja cuando es mayor el contenido del cemento. Al reducir la relacin W/C se reduce la porosidad y se incrementa la resistencia Generalmente un concreto durable ser un concreto denso e impermeable. El control del agrietamiento es tambin una importante medida defensiva para limitar la exposicin interna del concreto a qumicos agresivos.
LIXIVIACION Y EFLORESCENCIAS
Son manchas blancas, salitres que se presentan cuando el agua percola a travs del concreto. Se observan manchas sobre la superficie del concreto. Se aprecia tambin cuando una superficie del concreto est sometida de manera alternada a mojado y secado.
Composicin: Sulfato de sodio en por lo menos un 50% del total, sulfato de potasio, carbonato de sodio , sulfato de calcio, bicarbonato de sodio, carbonato de calcio, silicato de sodio, Sulfato de magnesio. Tambin se encuentran otras sales como cloruros o nitratos y sales de vanadio, cromo y molibdeno.
LIXIVIACION Y EFLORESCENCIAS
La Eflorescencia, son sales depositadas, que son lixiviadas (lavadas) y eliminadas del concreto y se cristalizan al evaporarse el agua. Una excesiva lixiviacin genera incremento de porosidad, reduccin de la resistencia del concreto y aumenta la vulnerabilidad al ataque qumico. El hidrxido de calcio (producto de la hidratacin del concreto) es fcilmente (lixiviado). Los cementos de alto contenido de lcalis son ms propensos a la lixiviacin y ms fciles de deteriorar.
El material finalmente pierde cohesin y resistencia, se desmorona. Cuando el ataque es por el cido sulfrico, se da la posibilidad a otras reacciones que disuelven la pasta de cemento, descalcificando por la lixiviacin.
Corrientes de aguas subterrneas. El incremento de temperatura aumenta la velocidad de reaccin. Oscilacin del nivel fretico (accin de mojado y secado alternado). Zona de evaporacin (ascensin capilar) causa descascaramiento del concreto sobre el nivel del suelo. Por difusin (favorecido por bajos espesores de recubrimiento).
El cido sulfrico reacciona con el CaCO3, si esta presente en el agregado, para formar yeso, resultando la expansin del agregado. Una de las causas del deterioro del concreto, ms estudiada es la denominada reaccin lcali-agregado, que se origina entre determinados agregados activos y los xidos de sodio y potasio del cemento que causan expansin y agrietamiento del concreto. La humedad y temperatura pueden influir en la reactividad,
CRISTALIZACION DE SALES
Las sales pueden causar dao al concreto al desarrollar presiones por el crecimiento de cristales . Esto ocurre cuanto el concreto es colocado en contacto con aguas que contienen considerables cantidades de slidos disueltos. Las sales pueden permear dentro del concreto y cristalizar en los poros como sales luego que se concentran por evaporacin. Repetida evaporacin ocasiona que los depsitos de sales crezcan en un punto donde causan agrietamiento. Esto se observa por ejemplo en regiones donde hay fluctuacin del nivel de agua en la zona de marea en estructuras marinas. En estructuras en contacto con aguas subterrneas ricas en sales, la capilaridad permite que las sales alcancen varios centmetros sobre el nivel del agua. El dao se observa generalmente sobre el nivel del suelo.
Se puede elegir la proteccin catdica (PC) si el dao por corrosin es severo. Sin embargo, esta es una opcin costosa y requiere la continuidad elctrica del refuerzo. La realcalinizacin es una tcnica bastante nueva que pretende restaurar la alta alcalinidad del recubrimiento de concreto extrayendo electroqumicamente un qumico con alto contenido de pH en la estructura. Con frecuencia se emplean recubrimientos anticarbonatacin para detener efectivamente el avance del "frente de carbonatacin", y estn especficamente diseados para detener el ingreso del dixido de carbono. Los recubrimientos anticarbonatacin deben ser recubrimientos respirables, que puedan obtenerse en variedades rgidas o capaces de puentear grietas en un recubrimiento.
Contenido de cloruros
EVALUACION DE LA CORROSION
Se debe tener cuenta adems de la morfologa; la intensidad de corrosin en trminos de variacin de peso por unidad de superficie y por unidad de tiempo; o bien en trminos de velocidad de corrosin considerada como penetracin del proceso corrosivo en la masa metlica en la unidad de tiempo. En el primer caso: (g/m2 - da) o bien (mg/dm2 - ao) En el segundo caso: (mm/ao) o (mils por ao mpy). El segundo mtodo de medida es independiente de la extensin de la superficie, y proporciona datos fcilmente comparables para materiales diversos
I) Proceso a velocidad constante: Adelgazamiento de las paredes de un recipientes. Es posible prever la vida del equipo. P ej.disolucin de hierro en cido clorhdrico. II) Proceso autoestimulante: P ej. la intervencin de hidrlisis de los productos de corrosin del hierro en (FeCl3) en el caso de corrosin marina, que produce acidez libre a contacto con el metal. III) Proceso autofrenante: P.ej. intervencin de alcalinidad producida por proceso catdico de reduccin de oxgeno que puede provocar la precipitacin de sales calcreas sobre las paredes internas de tuberas. IV) Proceso con pasivacin de la superficie del metal. intervencin de fenmenos de pasividad, que modifican el estado qumico de la superficie del metal. El proceso de corrosin asume despus de cierto perodo de tiempo, velocidad prcticamente nula.
La segunda interrogante es definir Cul es la entidad del fenmeno y la magnitud que comprometa la funcionalidad?. Es necesario el estudio del fenmeno en el sitio; por ello la inspeccin debe ser integrada con pruebas de apoyo.
El ltimo punto es Qu se debe hacer para evitar que el fenmeno corrosivo se repita?, o se mantenga dentro de lmites determinados.
Con frecuencia son necesarias pruebas de laboratorio o en campo en el cual se ha producido el fenmeno de corrosin, a fin de recoger los elementos de juicio para responder a la pregunta.
Cuando el fenmeno no est presente, deben indicarse en fase de diseo, los materiales o condiciones para que los fenmenos corrosivos no se produzcan, o se mantengan dentro de lmites prefijados. En este sentido datos bibliogrficos y datos prcticos de experiencias recogidas sirven para efectuar un examen preliminar del problema
MONITOREO DE LA CORROSION
Es la adopcin de un sistema de control continuo de la corrosin. Justificacin: - Posibilidad de programar las inspecciones y las intervenciones de mantenimiento. - Posibilidad de prevenir el inicio de problemas de corrosin. - Posibilidad de evitar paradas no programadas. - Mayor confiabilidad de las instalaciones - Mejor utilizacin de los materiales empleados en la construccin de las instalaciones. - Mejores controles de los parmetros de proceso y posibilidad de individualizar los malos funcionamientos de las instalaciones.
SISTEMA DE MONITOREO
SELECCIN DEL SISTEMA
La seleccin del sistema involucra no slo la eleccin de la tcnica idnea al ambiente especfico, en el cual van instaladas las sondas de medida, sino tambin las caractersticas que las sondas deben tener con relacin a los parmetros de proceso tales como presin y temperatura.
SELECCION DE LOS PUNTOS BAJO CONTROL El significado de las medidas depende del punto en el que stas son efectuadas. Son fuertemente influenciadas por las condiciones trmicas y fluidodinmicas, que pueden variar de punto a punto en las instalaciones. Se necesita disponer de un nmero de sensores suficientemente elevado. Cualquier sistema de monitoreo mide la corrosividad del fludo en el momento de la medida, en el punto en el cual est colocada la sonda, la extrapolacin debe ser efectuada con mucha cautela
MONITOREO
PLAN DE INSPECCION
PREVENCION
Es posible: Definir el ambiente corrosivo - las partes ms esforzadas en cada momento de la vida de la instalacin y evaluar la oportunidad de modificar las variables operativas para hacer menos agresivo el ambiente. Efectuar la eleccin de los materiales en relacin con el grado de confiabilidad requerido, al costo, a la duracin y a las facilidades de aprovisionamiento. Precisar el diseo y las modalidades de construccin de los equipos (Por ejemplo sobre espesores de corrosin, etc)
En la fase de montaje debido a las operaciones mecnicas y trmicas, pueden alterarse la estructura de los materiales y sus condiciones superficiales que pueden daar los revestimientos; o bien se pueden cometer errores por mala identificacin de los materiales suministrados o por suministro de materiales que son los solicitados.
PROTECCION CATODICA
Es un mtodo de proteccin de estructuras metlicas sujetas a corrosin hmeda, se basa en un principio electroqumico. Es aplicada para la proteccin de los metales especialmente en ambientes naturales (aguas y terrenos) y recientemente en concreto armado. Se ha desarrollado al incrementarse la cantidad de tuberas de acero dedicadas al transporte de combustibles (lquidos y gaseosos) bajo presin y con las instalaciones submarinas de yacimientos petroleros en el mar. La proteccin catdica representa una alternativa menos costosa para la proteccin del acero en ambientes naturales.
Polarizacin Catdica
a) Proteccin con corriente impresa Emplea una fuente elctrica que convierte la tensin alterna en tensin continua cables elctricos de conexin nodos insolubles de un material muy resistente a la corrosin (por ejemplo titanio o niobio - platinado, grafito, fierro-silicio, xido de titanio, magnetita, etc).
La corriente puede ser prefijada o ajustada automticamente en base a la seal de potencial tomada respecto a un electrodo de referencia. El potencial debe ser mantenido dentro de un intervalo prefijado. Los alimentadores funcionan con voltajes de entre 10 a 60 Voltios y corrientes de unos pocos a algunos cientos de amperios.
b) Proteccin catdica con nodos de sacrificio Se basa en un acoplamiento galvnico directo, entre el material andico y la estructura protegida. El nodo puede estar constitudo por un lingote de metal activo atravesado por una varilla o soporte de fierro el cual es soldado a la estructura . Otro tipo de conexin por ejemplo en estructuras enterradas puede llevar una caja de conexiones externa que permite la verificacin de la corriente proporcionada por el nodo.
MATERIALES ANDICOS
Mtodos de aplicacin
Las metodologa incluyen el recubrimiento por deposicin en caliente por inmersin del metal base, en el metal de proteccin en estado lquido o bien mediante la aplicacin por "spray" o al plasma. Casi siempre se emplean metales de bajo punto de fusin como el zinc (zincado), estao, aluminio. Los recubrimientos obtenidos por stos procedimientos son del orden de 10 a 50 m (20 - 50 g/m2)
En el caso de insolubilidad del metal fluido en el metal base se recurre a la aplicacin de capas intermedias que funcionan como estratos de ligamen (por ejemplo capas de estao o de antimonio sobre el fierro).
Se ha de controlar en stos casos el espesor de la capa de anclaje, ya que en el caso de que tenga caractersticas de fragilidad puede provocar el desprendimiento del recubrimiento.
Procesos de Electrodeposicin
El inconveniente es que los estratos pueden ser muy delgados o presentar mucha porosidad, dependiendo mucho de su anclaje sobre la superficie del metal. Otros factores importantes son la composicin de los baos galvnicos y parmetros de operacin (temperaturas, densidad de corriente, pH, etc). Es de particular importancia la preparacin superficial previa del metal base, requirindose tratamientos de desengrase, arenado, decapado, neutralizados, etc).
En general se deben a la presencia de sustancias extraas difcilmente eliminables; por ejemplo inclusiones, restos de lubricantes.
Gases como el hidrgeno formado por hidrlisis de algunos detergentes o por reaccin de los cidos de decapado, pueden provocar un desprendimiento de la interfase. Razones geomtricas pueden influir en una falta de depsito de metal cuando se efectan recubrimientos electrolticos. Las lneas de corriente llegan con dificultad a algunas zonas (incluso dependiendo de caractersticas electroqumicas del bao galvnico).
USOS DEL ZINC COMO MATERIAL DE PROTECCIN Proteccin contra la corrosin atmosfrica en estructuras metlicas areas
Uso de Inhibidores