FUNDAO ESCOLA TCNICA LIBERATO SALZANO VIEIRA DA CUNHA CURSO TCNICO DE QUMICA DISCIPLINA DE ANLISE QUMICA II

ESPECTROFOTOMETRIA DE ABSORO MOLECULAR NAS REGIES DO UV-VISVEL

CNTIA DIEHL FREITAS, N7

TURMA 1412

Novo Hamburgo, 13 de abril de 2011

1 REVISO BIBLIOGRFICA 1.1 Natureza da Energia Radiante Energia radiante aquela que se propaga atravs da irradiao, se apresentando em forma de ondas eletromagnticas. Os parmetros que caracterizam o movimento ondulatrio so a frequncia, a velocidade e o comprimento de onda. A frequncia, representada por f, o nmero de oscilaes do campo por segundo, sendo determinada pela fonte e se mantendo invarivel independente do meio em que se propaga. A velocidade, representada por v, a velocidade de propagao da onda, podendo ser calculada pela seguinte frmula: .

E o comprimento de onda, representado por , a distncia (linear) entre distncia entre dois pontos mximos ou mnimos da onda e dependente do meio de propagao:

Figura 1 comprimento de onda

Existe tambm o ndice de refrao (), que representa a relao entre a velocidade de propagao no vcuo e a velocidade de propagao em meio material. 1.2 Regies espectrais regio do visvel e o espectro eletromagntico O espectro eletromagntico um conjunto de vrios tipos de ondas eletromagnticas, como por exemplo: ondas de rdio, microondas, radiao infravermelha, radiaes visveis, ultravioleta, raios x e raios gama. Essas ondas so diferenciadas atravs da frequncia e se propagam com a mesma velocidade da luz no vcuo.

Figura 2 Tipos de radiao (Fonte:IFSUL)

A regio do visvel possui ondas eletromagnticas que variam entre 400 e 700 e podem ser percebidas pelo olho humano atravs das cores. O complexo contnuo das radiaes do visvel chamado de luz branca.

Figura 3 Espectro Visvel (Fonte: LAS-INPE)

1.3 Interaes da radiao com a matria As radiaes podem interagir de vrias formas com a matria. Uma dessas formas a reflexo, em que a radiao ao bater um obstculo retorna ao meio no qual se originou mantendo a mesma frequncia e a mesma velocidade de propagao, alm de manter o comprimento da onda tambm. Outra forma de interao a refrao, em que ocorre a mudana de propagao da onda, alm de mudar a direo de propagao.

Figura 4 Reflexo e Refrao

Certos tipos de feixes de luz, ao se refratarem, originam raios de luz de cores diferentes, com desvios diferentes. Portanto, os ngulos de refrao so diferentes para diversas cores apesar do ngulo de incidncia ser o mesmo. Ao incidir sobre um prisma, a luz solar se decompe em vrios componentes, na chamada disperso luminosa.

Figura 5 Prisma (Fonte: UFPR)

1.4 Espectrofotometria de absoro molecular nas regies do ultravioleta e visvel A espectrofotometria de absoro molecular se baseia na medida de transmitncia ou absorbncia da soluo para ento determinar sua real concentrao. Esse tipo de anlise qumica possui uma grande aplicao para a determinao quantitativa de compostos inorgnicos como tambm para compostos orgnicos. Os comprimentos de onda da radiao eletromagntica utilizados na espectrofotometria nas regies do ultravioleta e visvel variam entre 160 e 780nm. A radiao incidente pode sofrer reflexo, refrao, espalhamento ou ser absorvida pela substncia analisada, resultando em apenas uma parte dessa radiao a ser transmitida atravs dessa substncia. Neste caso, o processo de absoro acontece em nvel molecular, fazendo com que a absoro da radiao ocorra quando a energia transportada por ela igual a diferena entre dois nvel de energia da molcula da substncia. Como cada substncia possui diferentes nveis moleculares de energia, cada substncia tambm ir absorver radiao de maneira diferente, ou seja, cada substncia absorve um determinado comprimento de onda que caracterstico a sua estrutura. A radiao utilizada na espectrofotometria proveniente da luz, portanto, quando a luz (monocromtica ou heterocromtica) atinge a soluo uma parte absorvida e outra transmitida atravs da soluo, obtendo-se a seguinte relao:

Em que: IO = intensidade de luz incidente IA = intensidade de luz absorvida IT = intensidade de luz transmitida
Figura 6 Intensidade de luz incidente e transmitida

A absorbncia dada como o logaritmo da intensidade da luz incidente dividida pela intensidade de luz transmitida, enquanto a transmitncia a intensidade de luz transmitida dividida pela intensidade de luz incidente:

A relao entre a absorbncia e a transmitncia pode ser dada por: 1.5 Lei de Lambert-Beer A absoro em cada comprimento de onda depende da natureza da substncia, da concentrao e espessura que atravessada pela luz. Assim, pode-se expressar quantitativamente essa dependncia atravs da equao de Lambert-Beer: C = concentrao L = espessura da soluo

atravessada ou caminho tico E = constante de proporcionalidade

1.6 Espectrofotmetro de feixe simples O espectrofotmetro de feixe simples composto por uma fonte, um monocromador, uma cubeta, um fotodetector, um amplificador e um dispositivo de leitura, como apresentado pelo seguinte esquema:

Figura 7 Espectrofotmetro de feixe simples (Fonte: Skoog)

A fonte de radiao do espectrofotmetro normalmente uma lmpada, que deve obedecer as seguintes exigncias: possuir espectro contnuo, potncia suficiente e ser estvel. Essas exigncias devem ser cumpridas, pois, como o aparelho faz a leitura da variao da intensidade da luz, a radiao emitida deve ser estvel para evitar erros na leitura da amostra. O monocromador pode ser de filtro tico, prisma ou rede. A funo do monocromador separar apenas um determinado comprimento de onda atravs da disperso luminosa (conforme explicado anteriormente). E a cubeta deve ser transparente frequncia, para detectar somente a absorbncia ou transmitncia da soluo da amostra. No caso do espectrofotmetro de feixe simples, a radiao monocromtica atinge totalmente a cubeta. Primeiro analisado o branco (soluo sem o analito) para verificar qual o verdadeiro zero, e depois troca-se o branco pela amostra para ento fazer a leitura real.

1.7 Espectrofotmetro de feixe duplo O espectrofotmetro de feixe duplo possui praticamente os mesmos componentes do de feixe simples, porm, ao invs de analisar uma cubeta de cada vez, so colocadas duas cubetas ao mesmo tempo. A radiao desviada atravs de espelhos, incidindo na amostra e no branco ao mesmo tempo.

Figura 8 Espectrofotmetro de feixe duplo (Fonte: Skoog)

Esse tipo de espectrofotmetro mais eficiente pois elimina as variaes de leituras em funo da variao da fonte de alimentao, acarretando em menor probabilidade de erro. 1.8 Prtica 1 Absorbncia x comprimento de onda Na primeira prtica, o espectrofotmetro utilizado foi o Techcomp 8500II Plus que possui feixe duplo. O intuito da prtica foi determinar qual o melhor comprimento de onda para analisar o permanganato de potssio.

Figura 9 Techcomp 8500II Plus (Fonte: Liberato)

Para isso foram utilizadas duas solues (0,0002M e 0,0004M), duas cubetas (0,5cm e 1cm) e foram feitas leituras com comprimentos de onda entre 440nm e 750nm. Depois de terminadas as leituras, foi construdo um grfico relacionando o comprimento de onda com a absorbncia lida (anexo 1).

O comprimento de onda que possui a maior absorbncia o mais recomendado para realizar a anlise da substncia, pois assim ele capaz de detectar melhor os traos de analito na soluo. Em caso de empate nesse critrio, deve-se escolar a menor variao de absorbncia para certa variao de comprimento de onda. 1.9 Prtica 2 Curva de calibrao e determinao da concentrao de KMnO4 Na segunda prtica foi utilizado o espectrofotmetro Femto 600 Plus, com o objetivo de fazer a curva de calibrao e determinar a concentrao do permanganato de potssio.

Figura 10 Femto 600 Plus (Fonte: Femto)

A curva de calibrao feita atravs do grfico que relaciona a absorbncia com a concentrao da amostra (anexo 2). A partir do grfico e da equao da reta possvel determinar a concentrao da amostra atravs da absorbncia lida. A equao da reta pode ser tanto calculada manualmente (conforme item 2.2), como tambm atravs do programa Microsoft Office Excel. Esse processo foi realizado para determinar a concentrao de permanganato de potssio na amostra.

2 PRTICAS 2.1 Fluxogramas 2.1.1 Prtica 1 Absorbncia x Comprimento de Onda

2.1.2 Prtica 2 Curva de Calibrao e Determinao da Concentrao de KMnO4

2.2 Clculos e Resultados 2.2.1 Prtica 1 Absorbncia x Comprimento de Onda 2.2.1.1 Clculos das concentraes das solues preparadas a partir do KMnO4 0,01M:

2.2.1.2 Resultado: Atravs da construo do grfico da variao da absorbncia em funo do comprimento de onda (anexo 1), pode-se perceber que o melhor comprimento de onda para a anlise do permanganato de potssio o de 530nm. 2.2.2 Prtica 2 Curva de Calibrao e Determinao da Concentrao de KMnO4 2.2.2.1 Clculo das concentraes das solues preparadas a partir do KMnO4 0,01M:

2.2.2.2 Tabela das absorbncias lidas do KMnO4: SOLUES CONCENTRAO MDIA DE A A1 1 2 3 4 5 Amostra 0,00005M 0,0001M 0,00015M 0,0002M 0,00025M x 0,0323 0,0910 0,1583 0,2137 0,2780 0,071 A2 A3

0,029 0,028 0,040 0,088 0,086 0,099 0,151 0,162 0,162 0,206 0,217 0,218 0,269 0,281 0,284 0,062 0,075 0,076

2.2.2.3 Clculo da equao da curva de calibrao do KMnO4:

x 2,5x10-9 1x10-8

y 1,04329x10-3 8,281x10-3

xy 1,615x10-6 9,1x10-6 2,3745x10-5 4,274x10-5 6,95x10-5

1 0,00005 0,0323 2 0,0001 0,0910

3 0,00015 0,1583 4 0,0002 0,2137

1,25x10-8 2,505889x10-2 4x10-8 4,566769x10-2 6,25x10-8 7,7284x10-2

5 0,00025 0,2780

7,5x10-4 0,7733 1,375x10-7 n x

0,15733487 1,46701x10-4 y

5 1,5x10-4 0,15466

][ ]

][

][

2.2.2.4 Clculo da concentrao da amostra:

Diluio:

2.2.2.5 Resultado: A amostra de KMnO4 analisada possui a concentrao de 8,19x10-5M. O grfico da curva de calibrao do KMnO4, tambm utilizada para a determinao da concentrao, est anexada no final do relatrio (anexo2). 2.3 Objetivos e Discusso 2.3.1 Prtica 1 Absorbncia x Comprimento de Onda 2.3.1.1 Objetivo Construo do grfico: variao da absorbncia em funo do comprimento de onda da soluo de permanganato de potssio.

2.3.1.2 Discusso Analisando o grfico construdo a partir dos valores de absorbncia lidos pelo espectrmetro Techcomp 8500II Plus e das concentraes de permanganato de potssio pode ser perceber que o melhor comprimento de onda para a anlise dessa substncia o de 530nm. Essa escolha se deve ao fato de que o comprimento de onda 530nm foi o que apresentou a maior absorbncia em todas as concentraes e cubetas testadas. sempre recomendado escolher comprimentos de onda com maior absorbncia ou menor transmitncia, ou seja, aquele em que h a menor transmisso de luz. 2.3.2 Prtica 2 Curva de Calibrao e Determinao da Concentrao de KMnO4 2.3.2.1 Objetivos Construo da curva de calibrao padro da anlise de permanganato de potssio; Determinao da concentrao desconhecida de uma soluo de

permanganato de potssio a partir da curva de calibrao do mesmo. 2.3.2.2 Discusso A concentrao de permanganato pode ser calculada atravs da curva de calibrao da substncia. Essa curva de calibrao realizada atravs de dados coletados experimentalmente com espectrmetros de absoro molecular e pode ser feita manualmente com a ajuda de frmulas, como tambm atravs de programas de computador.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS FEMTO. Espectrofotmetro 600 plus. Acesso em: 11 de abril de 2011. Disponvel em: <http://www.femto.com.br/espectrofotometro-600-plus.html>. IFSUL. Espectro Eletromagntico. Acesso em: 11 de abril de 2011. Disponvel em: <http://www2.pelotas.ifsul.edu.br/denise/transmissaodocalor/espectroeletromagneti co.html>. HOLLER, James; NIEMAN, Timothy; SKOOG, Douglas. Principios de Anlisis Instrumental. Editora Mc Graw Hill. 5 edio. Madri Espanha. 2001. LAS INPE. Conceitos Fundamentais Radiao, Energia e Ondas. Acesso em: 11 de abril de 2011. Disponvel em:<http://www.las.inpe.br/~cesar/Infrared/conceitos.htm>. USP. Espectrofotometria. Acesso em: 11 de abril de 2011. Disponvel em: <http://plato.if.usp.br/~fap0181d/texts/espectro-2006.pdf>. USP. Luz: Fundamentos tericos. Acesso em: 11 de abril de 2011. Disponvel em: <http://educar.sc.usp.br/otica/luz.htm>.

ANEXOS Anexo 1 Espectrograma do Permanganato de Potssio

Espectrograma do Permanganato de Potssio

0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0 440 460 480 500 520 540 560 580 600 620 640 660 680 700 720 740 Comprimento de onda (nm) A B C

Anexo 2 Curva de Calibrao do Permanganato de Potssio

Absorbncia

Curva de Calibrao do KMnO4

0.3 0.25 0.2 Absorbncia 0.15 0.1 0.05 0 0.00E+00

y = 1228x - 0,0296 R = 0,9993

5.00E-05

1.00E-04

1.50E-04

2.00E-04

2.50E-04

3.00E-04

Concentrao Molar