DUREZA es una caracterstica qumica del agua que esta determinada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos

y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio. La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Adems le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, tedo y textiles. La mayora de los suministros de agua potable tienen un promedio de 250 mg/l de dureza. Niveles superiores a 500 mg/l son indesables para uso dmestico. La dureza es caracterizada comunmente por el contenido de calcio y magnesio y expresada como carbonato de calcio equivalente. Existen dos tipos de DUREZA: Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como "Dureza de Carbonatos". Dureza Permanente: est determinada por todas las sales de calcio y magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos". Interpretacin de la Dureza: como CaCO3 Interpretacin 0-75 agua suave 75-150 agua poco dura 150-300 agua dura > 300 agua muy dura ______________________________________ Dureza

En agua potable dureza. En agua para calderas

El lmite mximo permisible es de 300 mg/l de El lmite es de 0 mg/l de dureza

1.1.- Almacenaje de la muestra La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bin tapado. 1.2.- Campo de aplicacin El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en al industria de bebidas, lavandera,fabricacin de detergentes, acabados metlicos, tedo y textiles. Adems en el agua potable, agua para calderas ,etc.

2.- Principios Este mtodo esta basado en la cuantificacin de los iones calcio y magnesio por titulacin con el EDTA y su posterior conversin a Dureza Total expresada como CaCO3. 2.1.- Principios La muestra de agua que contiene los iones calcio y magnesio se le aade el buffer de PH 10, posteriormente, se le agrega el indicador eriocromo negro T( ENT ), que hace que se forme un complejo de color prpura, enseguida se procede a titular con EDTA (sal disdica) hasta la aparicin de un color azl . Reacciones: Ca2+ + Mg2+ + Buffer PH 10 ---------> Ca2+ + Mg2+ + ENT ----------->[Ca-Mg--ENT] complejo prpura [Ca-Mg--ENT] + EDTA ------------->[Ca-Mg--EDTA] + ENT color azl 2.2.- Interferencias En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfieren. S existen ms de una sustancia interferentes, los lmites dados en la tabla pueden variar.La turbidez se elimina por filtracin . Interferencias Con. mx. sin interferir Alumnio--------------------------20 ppm Cadmio--------------------------- *

Cobalto-------------------------100 ppm Cobre--------------------------- 50 ppm Fierrro(+3)-------------------- 50 ppm Fierro (+2)--------------------- 50 ppm Plomo-------------------------* Manganeso------------------- 1 ppm Nquel------------------------- 100 ppm Zinc---------------------------* Polifosfatos------------------ 10 ppm * Si estn presentes son titulados como dureza.

3.- Aparatos El mtodo empleado para la cuantificacin de la Dureza Total es un mtodo volumtrico por lo que no se requieren aparatos especiales. 4.- Material 2 matraces volumtricos de 1000 ml 2 matraces volumetricos de 100 ml 1 cpsula de porcelana 1 soporte con pinzas para bureta 2 matraces erlenmayer de 125 ml 1 pipeta de 10 ml 2 frascos goteros de 100 ml 4.1.- Reactivos Solucin Buffer PH 10 Disolver 6.56 gr. de NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua destilada y aforar a 100 ml. Solucin De Eriocromo Negro T Disolver 0.5 g de Eriocromo negro T y 4.5 gr. de clorhidrato de hidroxilamina en 100 ml de etanol. Solucin De EDTA (sal disdica) Disolver 2 gr de EDTA (sal disdica) ms 0.05 gr de MgCl2.6H2O en agua destilada y aforar a 1000 ml. Solucin de CaCl2 0.01 N Disolver 0.5 gr de CaCO3 secado a 110 centgrados durante 2 horas y disolverlo en 10 ml de HCl 3N y aforar a 1000 ml con agua destilada.

5.- Estandarizacin La estandarizacin del EDTA (sal disdica) se hace de la siguiente manera: colocar 5 ml de solucin de CaCl2 en un matraz Erlenmayer de 125 ml, se aaden 5 gotas de solucin buffer de pH 10 y 3 gotas de indicador de Eriocromo negro T, aparece un colorprpura en presencia de iones de calcio y magnesio, y se procede a titular con la solucin de EDTA cuya normalidad se desea conocer, se termina hasta la aparicin de un color azl. La Normalidad del EDTA se calcula as: V1 x N1 N2 = -------------V2 Dnde : N2 = Normalidad del EDTA V1 = ml de solucin de CaCl2 N1 = normalidad de la solucin de CaCl2V2 = ml gastados de EDTA 6.- Procedimiento * Colocar 5 ml de la muestra de agua en un matraz erlenmayer de 125 ml * Agregar 5 gotas de buffer PH 10 * Aadr 3 gotas de eriocromo negro T * Titular con EDTA (sal disdica) 0.01 N * Vire de prpura a azul

7.- Clculos V x N x 1000 meq/l Ca y Mg = ----------------------ml de muestra

+2 +2

Dnde : V = ml gastados de EDTA N = Normalidad del EDTA Clculos para Magnesio: meq/l Mg+2 = [meq/l (Ca+2 y Mg+2)]-(meq/l Ca+2) Clculos para Dureza Total : Expresada como ppm de CaCO3 mg/l de Dureza Total = [ meq/l (Ca+2 y Mg+2)]* (50) como Clculos para Dureza de Calcio : Expresada como ppm de CaCO3 mg/l Dureza de Calcio = (meq/l Ca+2)* (50) Clculos para Dureza de Magnesio : Expresada como ppm de CaCO3 mg/l Dureza de Magnesio = (meq/l Mg+2)* (50) 8.- Precisin Este mtodo tiene un error relativo de 1.9% y una desviacin estandar relativa de 9.2 %, tal como se determinaron en un estudio interlaboratorios.

9.- Bibliografa American Society for testing and Materials. Annual book of Standards 1994 Determinacin de dureza en agua. Metodo ASTM D 1126-92 Standard methods for the examinatin of water and waste water publicado por la APHA. Determinacin de Dureza en agua Mtodo 2340 C, 1995

[editar]Medidas

de la dureza del agua

Las medidas de dureza o grado hidrotimtrico del agua son: mg CaCO3/l o ppm de CaCO3 Miligramos de carbonato clcico (CaCO3) en un litro de agua; esto es equivalente a ppm de CaCO3. Grado alemn (Deutsche Hrte, dH) Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de agua. Grado americano Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua. Grado francs (fH) Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua. Grado ingls (eH) o grado Clark Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua. La forma ms comn de medida de la dureza de las aguas es por titulacin con EDTA. Este agente complejante permite valorar tanto la concentracin de Ca como la de Mg.

[editar]Clasificacin Tipos de agua

de la dureza del agua

mg/l fH dH eH

Agua blanda

17

1.7

0.95

1.19

Agua levemente dura

60

6.0

3.35

4.20

Agua moderadamente dura

120

12.0

6.70

8.39

Agua dura

180

18.0

10.05

12.59

Agua muy dura [editar]Eliminacin

>180

>18.0

>10.05

>12.59

de la dureza

Un proceso para la eliminacin de la dureza del agua, es la descalcificacin de sta mediante resinas de intercambio inico. Lo ms habitual es utilizar resinas de intercambio catinico que intercambian iones sodio por los iones calcio y magnesio presentes en el agua.

La dureza se puede determinar fcilmente mediante reactivos. La dureza tambin se puede percibir por el sabor del agua. Es conveniente saber si el agua es agua dura, ya que la dureza puede provocar depsitos de carbonatos en conducciones de lavadoras, calentadores, y calderas o en las planchas. Si ya se han formado hay productos antical, aunque un mtodo muy vlido para diluir los carbonatos es aplicar un cido dbil (actico, ctrico etc) en los depsitos. El proceso de reduccin de la dureza del agua se denomina ablandamiento del agua.

[editar]Problemas

de salud

Algunos estudios han demostrado que hay una dbil relacin inversa entre la dureza del agua y las enfermedades cardiovasculares en los varones, por encima del nivel de 170 mg de carbonato de calcio por litro en el agua. La organizacin mundial de la salud ha revisado las evidencias y concluy que los datos eran inadecuados para permitir una recomendacin acerca de un nivel de dureza. Una revisin posterior por Frantiek Koek, M.D., Ph.D. Instituto nacional de la salud pblica, Repblica Checa da una buena descripcin del asunto, e inversamente a la OMS, da algunas recomendaciones para los niveles mximos y mnimos de calcio (40-80 mg/l) y magnesio (20-30 mg/l) en agua potable, y de una dureza total expresada como la suma de las concentraciones del calcio y del magnesio de 24 mmol/L.

La dureza de una muestra de agua puede ser definida como la concentracin de todos los cationes metlicos no alcalinos presentes en dicha muestra, esta concentracin se expresa en equivalentes de carbonato de calcio. Una consecuencia de la dureza del agua se refleja de manera crtica en la industria en la formacin de incrustaciones y sedimentos en unidades tales como calentadores y calderas, los cuales se ven sometidos a aumentos variables de temperatura. El ablandamiento es la transformacin de los compuestos responsables de la dureza del agua en productos insolubles, para ello se utilizan resinas y compuestos qumicos, con el objeto de remover los iones metlicos de las aguas. Los iones responsables de esta dureza son primordialmente los producidos por el calcio y el magnesio (Ca+2 y Mg+2) y las aguas que los contienen se denominan aguas duras. De acuerdo a su dureza las aguas pueden clasificarse como: Denominacin CaCO3 (ppm) Muy Suaves 0 a 15 Suaves 16 a 75 Medias 76 a 150

Duras 151 a 300 Muy Duras Ms de 300 Existen varios mtodos para determinar la dureza de una muestra de agua, entre ellos uno de los ms empleados en la industria es el mtodo complejomtrico. Se denomina complejo a un tipo de compuesto en el cual las molculas o iones forman iones forman enlaces coordinados con un tomo metlico o in. Estos enlaces de
coordinacin corresponden a un tipo de enlace covalente en el cual el par de electrones es aportado por una sola especie mientras la otra acta como aceptora de electrones. La especie de coordinacin (llamada ligando) tiene pares simples de electrones que dona al tomo metlico o in. Cuando el ligando posee mas de un par de electrones simples que puede compartir con un mismo tomo central se forman las especies denominadas como quelatos. En el mtodo complejomtrico se utilizan sustancias indicadoras capaces de reaccionar con iones metlicos responsables de la dureza del agua, formando con ellos complejos quelatos y cambiando de coloracin. As por ejemplo, el negro de Eriocromo T o calcn, es un indicador que tiene coloracin azul en soluciones acuosas a un pH 10, en presencia de cantidades mnimas de Mg+2 y Ca+2, reaccionan con estos formando el complejo metlico correspondiente (M-indicador) el cual tiene un color vino tinto o rosado, dependiendo de la dureza del agua. Se produce una reaccin de equilibrio dada por: M+2 (ac) + Indicador M-Indicador (azul) (rojo o rosado Por otra parte el cido etilendiaminotetractico (EDTA), se emplea como titulante de esta experiencia, es capaz de reaccionar con los iones Ca+2 y Mg+2 formando el quelato correspondiente, segn M+2(ac) + EDTA M-EDTA incoloro incoloro

10.2.1 Dureza . La dureza del agua se define como la suma de las concentraciones de calcio y magnesio, expresadas como CaCO3en mg/L. El rango de dureza varia entre 0 y cientos de mg/L, dependiendo de la fuente de agua y el tratamiento a que haya sido sometida. 10.2.2 Volumetras complejomtricas. En las volumetras complejomtricas se mide el volumen de solucin tipo,necesario para formar un complejo con un catin metlico del compuesto que se analiza. Muchos cationes metlicos reaccionan con especies dadoras de electrones llamadas ligandos, para formar compuestos de coordinacin o complejos. El ligando debe tener por lo menos un par de electrones sin compartir. Los complejos llamados quelatos, se producen por la coordinacin de un catin y un ligando, en los que el catin (metlico) es parte de uno o varios anillos de cinco o seis miembros. Los compuestos orgnicos ms conocidos que forman quelatos utilizables en anlisis cuantitativo son el cido nitrilotriactico, el cido etilendiaminotetraactico (EDTA) y la sal disdica del EDTA; estos compuestos se conocen comercialmente con los nombres de Titriplex I, II, y III respectivamente; tambin se utilizan los nombres de Complexonas, Vercenos o Secuestrenos. El ms empleado de los anteriores compuestos es la sal disdica del EDTA, por la facilidad de disolucin en agua; la solucin se prepara por el mtodo directo dado el carcter de reactivo tipo primario de la sal disdica. El cido etilendiaminotetraactico EDTA contiene cuatro hidrgenos cidos; por esa razn se representa tambin como H4Y. El EDTA forma complejos estables con la mayora de los cationes y entra siempre en relacin molar 1:1 en la frmula del complejo, independiente de la carga del catin, como se muestra en las siguientes reacciones: Mg
+2

+ Y MgY
-4

-2

Al

+3

+ Y AlY
-4 -4 -4

-1

Ca

+2

+ Y CaY-
-

Ag + Y AgY Los iones formados en las reacciones anteriores son incoloros, de tal manera que para determinar el punto final se emplean indicadores llamados metalcrmicos. Estos tienen la propiedad de formar complejos con +2 +2, cationes como el Ca y el Mg de distinto color al que presenta el indicador libre. Estos indicadores son cidos dbiles que se representan como Hin. 10.2.3 Determinacin de la dureza total. El colorante utilizado para determinar la dureza total del agua (debida al calcio y al magnesio), es el negro de eriocromo T. Este colorante es triprtico y existe inicialmente -2 como anin divalente de color azul HIn a pH 10. A la muestra se le adiciona solucin buffer de pH 10 +0.1, para mantener la estabilidad de los complejos formados; no puede incrementarse el pH de este valor, por cuanto precipitan el CaCO3 o el Mg(OH)2, adems porque el indicador cambia de color a pH elevado, obtenindose In de color naranja. +2 +2 +2 La reaccin del indicador con los iones M (Ca + Mg ) presentes en la solucin que se valora es del siguiente tipo:
+

M+2 + HIn-2 Metal * indicador -1 + H+ Color azul Color rojo

Al adicionar EDTA a la solucin que contiene la muestra con el indicador, el EDTA se combina primero con el +2 +2 +2 Ca y luego con el Mg , ya que el complejo EDTA-Ca ,es ms estable que el complejo EDTA+2, Mg mediante las siguientes reacciones:
EDTA + Ca+2 EDTA. Ca+2
+2

K = 1010.7
+2

EDTA + Mg

EDTA. Mg

K = 108.7

10.2.4 Determinacin de la dureza debida al calcio. El calcio y el magnesio son ambos acomplejados por el EDTA a pH 10; la determinacin de la dureza debida nicamente al calcio se hace a pH elevado (12-13), en este rango de pH, el magnesio precipita como Mg(OH)2 y no interviene en la reaccin; adems el indicador utilizado para esta determinacin solo se combina con el calcio. +2 El indicador murexida se emplea para determinar la dureza debida al Ca , vira de rojo claro (cuando forma el +2) complejo con el Ca a violeta (cuando est libre). 10.2.5 Determinacin de la dureza debida al magnesio. La diferencia entre la dureza total y la dureza clcica (expresada ambas como mg/L de CaCO3), da directamente la dureza magnsica.