Unidad 6.

Cintica Qumica y Nanotecnologa

6.1 Cintica qumica: velocidades de reaccin y el mecanismo de reaccin
La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez de reaccin, cmo cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan durante la reaccin general, . La cintica qumica es un estudio puramente emprico y experimental; la qumica cuntica permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce como dinmica qumica. Rapidez de reaccin Esta rapidez no es constante y depende de varios factores, como la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la rapidez es mayor. La medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir, bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece por unidad de tiempo. Orden de reaccin Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas partculas del reactivo reaccionan entre ellas, para formar una cantidad de partculas del producto. El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley rapidez de la reaccin. Este es tambin llamado orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se analice. El orden de la reacciones se determina experimentalmente.

Para una reaccin hipottica de la forma: la rapidez de reaccin se define como: r = k[A] [B]
a b

los corchetes denotan la concentracin de cada una de las especies; "r" denota la rapidez de reaccin y "k" es la constante de rapidez. La rapidez de las reacciones qumicas abarca escalas de tiempo muy amplias. Factores que afectan a la rapidez de las reacciones Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la concentracin de los reactivos, la temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la velocidad de reaccin.

Temperatura la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la energa cintica de lasmolculas. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan con ms frecuencia y con ms energa-.

Estado Fsico de los Reactivos Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y su rapidez tambin es menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la rapidez es mayor. Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinticos a analizar. La parte de la reaccin qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de transporte, pues en la mayora de los casos estas son mucho ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y son las etapas de transporte las que determinan la cintica del proceso.

Presencia de un catalizador Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin transformarse. Suelen empeorar la selectividad del proceso, aumentando la obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos es modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con mayor o menor energa de activacin. Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin).

Presin En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a variar la energa cintica de las molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la energa cintica de las partculas va a aumentar y la reaccin se va a volver ms rpida. Excepto en los gases, que al aumentar su presin aumenta tambin el movimiento de sus partculas y, por tanto, la rapidez de reaccin.

Luz La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen ms rapidamente, como ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos tomos formando iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reaccin.

6.2. La constante de equilibrio una reaccin qumica en general:

Para el equilibrio en los gases, la actividad de un componente gaseoso es el producto de los componentes de la presin parcial y del coeficiente de fugacidad. Para el equilibrio en una solucin, la actividad es el producto de la concentracin y el coeficiente de actividad. Es una practica comn el determinar las constantes de equilibrio en un medio de fuerzas inicas altas. Bajo esas circunstancias, el cociente de los coeficientes de actividad son constantes efectivamente y la constante de equilibrio es tomada para ser un cociente de concentracin. Todas las constantes de equilibrio dependen de la temperatura y la presin (o el volumen).

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6.3. Principio de Le Chatelier

El Principio de Le Chtelier, postulado por Henri-Louis Le Chtelier (1850-1936), un qumico industrial francs, establece que: Si un sistema qumico en equilibrio experimenta un cambio en la concentracin, temperatura, volumen, o la presin parcial, entonces el equilibrio se desplaza para contrarrestar el cambio impuesto. Este principio es equivalente al principio de la conservacin de la energa. Cambio de temperatura Cuando se aumenta la temperatura en un sistema en equilibrio, este se desplazar en el sentido que absorba el calor aplicado. Hay dos tipos de variacin con la Temperatura: Exotrmica: que es aquella que libera o desprende calor. Por ejemplo: A + B C + D + Calor En este caso se puede apreciar que si aumentamos la temperatura, habr un desplazamiento del equilibrio hacia los reactivos, y ser hacia los productos si se disminuye. Endotrmica: Es aquella que absorbe el calor. Por ejemplo: A + B + Calor C + D se aprecia que al disminuir la temperatura afecta visiblemente a los reactivos producindose un desplazamiento del equilibrio hacia estos. En cambio si aumentamos la temperatura se ver que el equilibrio se ir hacia los productos Cambio de presin El aumento de la presin de todo el sistema hace que el equilibrio se desplace hacia el lado de la ecuacin qumica que produce menos cantidad de moles gaseosos. En el proceso contrario, al disminuir la presin el equilibrio se desplaza hacia el lado que produce la mayor cantidad de moles gaseosos.

6.4. Constante de ionizacin

La constante de ionizacin es la constante de equilibrio de una disociacin inica, definida

inmediatamente por la ecuacin de la constante de equilibrio en funcin de las concentraciones molares correspondientes, la constante de ionizacin es igual al producto de las concentraciones inicas dividido por a concentracin de la sustancia sin disociar.

La constante de ionizacin de un cido dbil se representa normalmente por Ka. El equilibrio para el cido actico puede escribirse de la siguiente forma: HC 2 H 3 O 2? H + C 2 H 3 O 2 Ka= [H] + [C 2 H 3 O 2] [HC 2 H 3 O 2]

6.5. Producto de solubilidad El producto de solubilidad de un compuesto es el producto de las concentraciones molares de sus iones en una disolucin saturada, donde cada una de ellas se encuentra elevada a un exponente que exponente que coincide con su coeficiente estequiomtrico en la ecuacin de equilibrio de disolucin. El producto de solubilidad nos hace poder predecir que ocurrir en una disolucin acuosa en la cual se encuentran presentes iones de un compuesto en una concentracin determinada. Definimos el concepto de producto inico, representado con la letra Q, como, el producto de las concentraciones molares de los iones que estn presentes en una disolucin, elevadas a sus coeficientes estequiomtricos correspondientes en cada caso.

6.6. Solucin amortiguadora (buffer)

Disolucin Amortiguadora Para que uno se conserve saludable, hay muchos fluidos en cada uno de nuestros cuerpos que se deben mantener dentro de unos lmites muy estrechos de pH. Para que este objetivo se realice, se crea un sistema amortiguador. Un sistema amortiguador es una solucin que puede absorber grandes cantidades moderadas de cidos o bases, sin un cambio significativo en su pH, es decir, es una disolucin que contiene unas sustancias que inhiben los cambios de HP, o concentracin de ion hidrgeno de la disolucin. Dichas sustancias pueden contener un cido dbil y su sal, por ejemplo, cido actico y acetato de sodio, o una base dbil Los amortiguadores tienen mxima eficiencia para neutralizar los cidos y las bases que se aaden, cuando las concentraciones del cido dbil (o de la base) y de la sal son iguales.

6.7. Tendencias de la Nanotecnologa: materiales y sus caractersticas

La nanotecnologa permite trabajar y manipular las estructuras moleculares y sus tomos. Esta posibilidad nos lleva a fabricar materiales y mquinas a partir del reordenamiento de tomos y molculas, la nanotecnologa provocar una segunda revolucin industrial; Son un mercado floreciente y en la actualidad se emplean en multitud de tecnologas y productos de consumo.

CARACTERSTICAS: Colaboracin de mltiples ciencias: biologa, fsica, qumica,informtica, ingeniera, medicina Se trata de fabricar productos tangibles Elevados costes de equipamiento, acceso necesario a propiedad intelectual, conocimientos muy especializados.

Algunas nano partculas tienen las mismas dimensiones que determinadas molculas biolgicas y pueden interactuar con ellas. Pueden moverse dentro del cuerpo humano y de otros organismos, pasar a la sangre y entrar en rganos como el hgado o el corazn, y podran tambin atravesarmembranas celulares

Materiales inteligentes (smart materials): En trminos generales, un tipo de materiales, una nueva generacin de materiales derivadas de la nanotecnologa, cuyas propiedades pueden ser controladas y cambiadas a peticin. Los materiales inteligentes tienen la capacidad de cambiar su color, forma, o propiedades electrnicas en respuesta a cambios o alteraciones del medio o pruebas (luz, sonido, temperatura, voltaje). Estos materiales podran tener atributos muy potentes como la autoreparacin.