Determinarea continutului de potasiu al unei probe de sol si a izotopului radioactiv 40K din apele minerale prin spectrometrie de emisie

atomica in flacara
PRINCIPII TEORETICE Fenomenul de emisie a radiatiei este legat de tranzitiile intre diferitele stari energetice ale electronilor din straturile periferice ale atomului. Spectrul de emisie este obtinut prin trecerea probei in stare de vapori, cand atomii liberi poseda energia Eex, energie suplimentara fata de energia caracteristica starii fundamentale, E0. Revenirea la starea fundamentala se face prin cedarea excesului de energice sub forma de energie radianta: hemisie = Eex E0 = E

emisie =

E ex E 0 ; h

emisie =

emisie

hc E

Liniile spectrului care corespund tranzitiei dintre primul nivel electronic excitat, E1 si nivelul fundamental E0 se numesc linii de rezonanta si au o importanta analitica deosebita deoarece probabilitatea de producere a acestei tranzitii este maxima si liniile se regasesc mereu in spectrul de emisie al unui element, fiind utile la identificarea acestuia. Intensitatea liniilor spectrale depinde de numarul de particule aflate in stare excitata, element si tipul de tranzitie. In cazul spectrometriei de emisie atomica sursa de excitare este flacara unui gaz combustibil, in care se introduce proba sub forma de aerosol. In flacara are loc evaporarea solventului, vaporizarea solidului si disocierea sa in atomi, precum si excitarea atomilor rezultati folosind energia termica disponibila.

K+Cl
solutie

evaporare solvent

KCl
solid

vaporizare

gaz

K*

excitare termica

gaz

K + Cl

disociere

KCl
gaz

gaz

emisie in flacara

h
Pentru crearea flacarii se foloseste un amestec de gaze, unul avand rolul de carburant (gazul care arde), celalalt de comburant (gazul care mentine arderea). Temperatura flacarii depinde de amestecul folosit.

Carburant metan propan butan Hidrogen Acetilena

Temperatura flacarii folosind drept comburant aerul (C) 1700 1925 1900 2100 2200

Temperatura flacarii folosind drept comburant oxigenul (C) 2700 2800 2900 2780 3050

Analiza prin spectrometrie de emisie in flacara se aplica elementelor cu energie de excitare mica, in special metalelor alcaline si alcalino pamantoase.

Caracteristicile spectrale ale unor metale alcaline si alcalinopamantoase

Metal Litiu Sodiu Potasiu Calciu

radiatiei emise, nm 678.8 589, 589,6 766,5, 769,9 422,7

Energia de excitare pe nivelul E1, eV 1,85 2,10 1,61 2,93

Determinarea de bazeaza pe extractia sarurilor de potasiu cu apa fierbinte din proba si pulverizarea solutiei astfel obtinute in flacara flamfotometrului. Se determina intensitatea radiatiei emise si se apreciaza concentratia potasiului folosind o curba de calibrare. REACTIVI SI APARATURA KCl p.a. pentru prepararea solutiilor etalon; apa distilata flamfotometru echipat cu filtru pentru K si cu sursa de carburant si comburant; balanta analitica Ustensile si sticlarie de laborator baloane cotate de 50 sau 100 cm3 plnie de filtrare; hrtie de filtru de porozitate medie sau mica; pahar Berzelius sticla de ceas; pipete gradate sau cu bula. DESCRIEREA APARATULUI In cadrul acestei lucrari se foloseste un spectrometru de emisie atomica in flacara FLAPHO Panoul frontal al aparatului este prezentat in Figura 1. 4.

4 Esapament gaze de ardere 5 filtru pentru K 6 filtru pentru Na 7 instrument de masura pentru K 8 instrument de masura pentru Na 9 robinet de aer 10 regulator debit aer 11 robinet gaz carburant 12 regulator debit gaz carburant 13 robinet acetilena 14 regulator debit acetilena 15 comutator alimentare acetilena gaze alte 16 rotametru alimentare acetilena

17 rotametru alimentare alte gaze 18 rotametru alimentare aer 19 reglaj zero pentru Na 20 reglaj zero pentru K 21 reglaj suta pentru Na 22 reglaj suta pentru K 23 comutator de domeniu pentru K 24 comutator de domeniu pentru Na 25 furtun pentru suctia de proba 26 intrerupatorul de aprindere electrica a flacarii 27 intrerupator alimentare retea 28 lampa de control care indica pornirea aparatului

Schema optica a instrumentului este prezentata in figura 2.

In schema cifrele indica: 61 oglinda concava focalizatoare 43 flacara (sursa de radiatii) 91, 93 lentile focalizatoare canal 1 (Na) 96, 98 lentile focalizatoare canal 2 (K) 92 filtru pentru Na (monocromator) 64 modulator mecanic (chopper) 66 motor modulator 65 fotocelula pentru canalul 1 (Na) 67 fotocelula pentru canalul 2 (K) 94, 95 amplificator

97 filtru pentru K (monocromator) 7, 8 instrumente de masura Dispozitivul cu ajutorul caruia se aduc probele in flacara se numeste nebulizator si este prezentat in figura 3.

In figura

numerele au urmatoarea semnificatie: 151 locasuri pentru cheie 155 conul duzei de pulverizare (153) duza de pulverizare

154 stut pentru introducerea aerului comprimat 153 capilar pentru suctia probei tub 152 surb pentru reglarea concentricitatii Modul de operare al aparatului FLAPHO 4 1. Se porneste compresorul de aer.

2. Cand acesta se opreste datorita acumularii in tanc a unei cantitati suficiente de aer, se deschide robinetul cu ac 9 si din regulatorul de debit 10 se regleaza inaltimea flotorului rotametrului 18 corespunzator unui debit de cca 150 l/h. 3. Se porneste aparatul de la comutatorul principal 27 si se urmareste aprinderea lampii de control 28. 4. Se deschide robinetul de retea pentru alimentarea cu gaz metan si apoi se deschide robinetul 11. Cu ajutorul regulatorului 12 se regleaza debitul astfel inct inaltimea flotorului rotametrului 17 sa corespunda valorii 20 l/h. 25

5. Se aprinde flacara cu ajutorul aprinzatorului electric 26. 6. Se ajusteaza debitele de aer si metan pentru obtinerea unei flacari ct mai stabile si incolore (albastruie). 7. Se pulverizeaza apa in flacara pentru reglarea indicatiei de zero din butonul 20, dupa ce s ajustat domeniul de sensibilitate dorit din butonul 23. a 8. Se pulverizeaza pe rnd solutiile etalon, in ordine crescatoare a concentratiei, urmarind si notnd indicatiile aparatului de masura 8. 9. ESTE OBLIGATORIE pulverizarea de apa intre doua solutii etalon, pna ce acul instrumentului de masura revine la valoarea zero. 10. Debitele de aer si de gaz trebuie permanent urmarite, pentru ca determinarile sa se faca

cu aceeasi parametrii ai flacarii. 11. Se pulverizeaza proba necunoscuta. In cazul in care concentratia este foarte ridicata si

acul iese din scala instrumentului se face o dilutie, care se ia ulterior in calcul. 12. Dupa terminarea inregistrarilor se pulverizeaza apa timp de 5 minute, pentru a 10

preveni infundarea capilarei de suctie/ 13. 14. Se opreste robinetul de gaz. Dupa stingerea flacarii se verifica existenta metanului in camera de flacara prin

actionarea aprinzatorului electric. 15. Dupa verificarea de la punctul anterior se opreste alimentarea cu aer si apoi se scoate

din functiune aparatul cu ajutorul intrerupatorului 27. PREPARAREA SOLUTIILOR ETALON Se cntareste la balanta analitica o cantitate de KCl p.a. corespunzatoare prepararii unei solutii stoc de 1000 ppm, la un balon cotat de 100 cm3. Nota: 1 ppm 1 mg / l Se transfera sarea cantitativ in balonul cotat de 100 cm3, se adauga 20 cm3 apa, se 25 agita pna la dizolvarea completa si se aduce la semn cu apa distilata. Din aceasta solutie stoc se iau cu pipeta volume diferite, se transfera in baloane cotate de 100 cm3 si se aduc la semn. Acestea sunt solutiile necesare trasarii curbei de etalonare. PREGATIREA PROBEI

La balanta analitica se cantareste o cantitate de sol cu masa intre 0,5000 si 1,000 grame care se trece intr-un pahar Berzelius si se adauga 35 40 cm3 apa distilata fiebinte. Se pune paharul, acoperit cu o sticla de ceas, pe o plita cu agitator magnetic si se incalzeste, sub agitare continua, timp de 15 20 minute. Daca pierderea de apa este prea mare se adauga inca 5 8 cm3 apa distilata. Se filtreaza solutia fierbinte folosind hirtie cantitativa, de porozitate medie, direct intrun balon cotat de 50 sau 100 cm3. Hirtia de filtru se spala de trei ori cu cite 10 cm3 apa distilata fierbinte. DUPA CE BALONUL COTAT S-A RACIT, se aduce la semn cu apa distilata. Aceasta solutie se poate pulveriza direct in aparat. CALCULUL SI INTERPRETAREA REZULTATELOR Datele experimentale se trec intr-un tabel de forma celui care urmeaza. Cu ajutorul acestor date se traseaza curba de etalonare pe hartie milimetrica. Pentru proba se interpoleaza pe grafic indicatia aparatului si se determina concentratia. Cu ajutorul Cx se calculeaza continutul de K din balonul cotat de 100 cm3 in mg, cantitate care corespunde continutului de K din masa probei luata in lucru. Rezultatul final se exprima in procente. Tabel date experimentale

Nr. crt. 1 2 3 4 5 6

Concentratia solutiei, ppm 2 4 10 15 20 proba

Indicatie aparat 14