ManualdePracticasparaelLaboratoriodeQuimicaOrganica1 (1311) 2012-2 18579

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA
MANUAL DE PRCTICAS PARA EL LABORATORIO DE QUMICA ORGNICA I (1311)

TCNICAS DE LABORATORIO
2012-2
Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311)
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La asignatura de Qumica Orgnica I (1311), es una asignatura de tronco comn, que se imparte en el tercer semestre en todas las carreras que ofrece la Facultad de Qumica, UNAM y es una asignatura Terico-Prctica. El presente Manual de Laboratorio tiene como objetivos:
1) Que el alumno adquiera la habilidad y destreza para el trabajo de Laboratorio de Qumica Orgnica. 2) El alumno pueda comprender y manejar adecuadamente las tcnicas de purificacin habitualmente utilizadas en un Laboratorio de Qumica Orgnica.
Por otro lado, este Manual de Prcticas corresponde al nuevo Plan de Estudios, por lo que se incorporan los enfoques de todas las carreras que se imparten en esta Facultad. Se ha ido conformando a travs de los aos con la participacin de numerosos profesores del Departamento de Qumica Orgnica que han impartido esta materia.
Finalmente queremos agradecer a los profesores que participaron en los Talleres para el mejoramiento de las prcticas del Laboratorio de Qumica Orgnica I, tambin al Dr. Hctor Garca-Ortega por la revisin de este Manual, puesto que sin su colaboracin y comentarios no se podra realizar dichas modificaciones.
M. en C. Norma Castillo Rangel. M. en C. Jacinto Eduardo Mendoza Prez. Ciudad Universitaria, a 20 de enero de 2012.
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CONTENIDO Presentacin Contenido Programa de prcticas Reglamento para los estudiantes de los cursos experimentales de Qumica Orgnica Constantes fsicas y tcnicas de purificacin: Determinacin de punto de fusin Cristalizacin simple Cristalizacin por par de disolventes Destilacin simple y fraccionada Punto de ebullicin: destilacin simple y a presin reducida Cromatografa en capa fina Cromatografa en columna Extraccin con disolventes orgnicos y activos Aislamiento de un producto natural Reacciones Isomera geomtrica. Transformacin de anhdrido maleico a cido fumrico Aplicacin de las tcnicas aprendidas Proyecto Purificacin de una sustancia problema Anexos Toxicidad de sustancias Tabla de los disolventes ms usados en orden de polaridad Principales grupos funcionales en orden de prioridad Programa de teora Prcticas alternativas Material de laboratorio
Pgina I II III IV
1 8 13 18 23 30 36 40 46
53
58 61
65 68 69 72 76 102
II
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QUMICA ORGNICA I (1311) PROGRAMA DE PRCTICAS

No.
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
PRCTICA
Reglamentos, seguridad e higiene en el laboratorio y tratamiento de residuos Determinacin de punto de fusin Cristalizacin simple Cristalizacin por par de disolventes Destilacin simple y fraccionada Punto de ebullicin: destilacin simple y a presin reducida Cromatografa en capa fina Cromatografa en columna Extraccin con disolventes orgnicos y activos Aislamiento de un producto natural Isomera geomtrica Proyecto Reposicin: purificacin de una sustancia problema
M. en C. Norma Castillo Rangel. M. en C. Jacinto Eduardo Mendoza Prez. Jefes de Laboratorio de Qumica Orgnica I (1311)
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Reglamento para los estudiantes de los cursos experimentales de Qumica Orgnica

Para realizar en el laboratorio los experimentos de Qumica Orgnica, debern observarse las siguientes indicaciones:
1. Asistir a una sesin de 3 o 4 h por semana, segn sea la asignatura en la que se est inscrito. 2. Llegar con puntualidad al laboratorio correspondiente, segn el horario en el cual se haya inscrito. La entrega de material se efectuar exclusivamente durante la primera media hora del horario de entrada de cada sesin de laboratorio. Los alumnos no podrn iniciar su trabajo prctico, si no est presente el profesor(a). De no presentarse un(a) profesor(a) dentro de los primeros 10 minutos del horario de entrada de cada sesin, la prctica quedar suspendida. 3. Es necesario que pasen a la Secretara Acadmica de Asuntos Escolares, para que actualicen su Seguro Social y entreguen una fotocopia del mismo al maestro(a) de laboratorio, antes de que se realice la 2 prctica. 4. Presentarse al laboratorio con bata de algodn y anteojos de seguridad, que sern de uso personal y obligatorio durante todo el desarrollo de la prctica, sin los cuales no podr trabajar. 5. Se le recuerda que no se permitir utilizar lentes de contacto, al realizar sus experimentos en el laboratorio. Tampoco se permite, comer, fumar, ni recibir vistas. 6. En la primera semana de clases entregar al laboratorista 1 fotografa tamao infantil, para quedar debidamente registrado y tener derecho a prstamo de material. 7. Es indispensable contar con el Manual Actualizado de Experimentos Correspondientes, as como de los tiles o materiales adicionales que le hayan sido solicitados por su profesor(a). 8. Escuchar la explicacin del maestro(a) sobre el experimento correspondiente debiendo haber estudiado, previamente, el tema de la prctica en la bibliografa indicada en el manual.
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9. Solicitar al laboratorista el material para realizar el experimento de acuerdo a la boleta de cada sesin y revisarlo cuidadosamente en su presencia. Firmar de conformidad, si es el caso, cuidando de anotar cualquier desperfecto del material. Al finalizar el experimento, devolver el material limpio y en el mismo estado en que se recibi cuidando de no olvidar recoger la boleta firmada. 10. En caso de haber roto material y que sea irreparable, tener cuidado de colocar los pedazos rotos en los depsitos que para tal propsito estarn en cada uno de los laboratorios. El alumno(a) deber llenar correctamente y firmar el vale correspondiente de adeudo de material. Para la reposicin de material roto o extraviado, el estudiante deber comprarlo de las mismas especificaciones y entregarlo, con la factura de compra, en el Almacn de Material de la Seccin de Qumica Orgnica (Anexo del laboratorio 2-A). Cada semestre se indicar el da de recepcin, as como el horario. Tendr 15 das naturales para reponer debidamente el material y si no lo cumple, el profesor(a) se ver en la penosa necesidad de no dejarlo trabajar. Si el alumno(a) no paga sus adeudos la semana anterior al perodo A de exmenes ordinarios, no tendr calificacin de Enseanza Prctica, ni derecho a inscripcin en la Secretara Acadmica de Asuntos Escolares, el siguiente semestre. 11. EVALUACIN a) Entregar un informe sobre el trabajo realizado en cada experimento, de acuerdo a las indicaciones de su profesor(a). b) El alumno(a) deber realizar el 100% de los experimentos, los cuales equivalen a 12 prcticas. Este nmero de experimentos se realizar siempre y cuando no ocurra ningn contratiempo, en cuyo caso, el nmero de experimentos cambiar. c) Deber aprobar el 80% de los mismos, lo cual equivale a 10 prcticas. NOTA: Con excepcin de la Qumica Orgnica II (1411), Q.F.B., 7 prcticas y una de reposicin, el porcentaje de reprobacin corresponde a una prctica.
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d) La calificacin de Enseanza Experimental deber ser aprobatoria y representar el 40% o el 35% de la calificacin final del curso de Qumica Orgnica (Terico-Experimental), segn sea el caso. e) Para determinar si el (la) alumno(a) aprob un experimento, la calificacin mnima del examen deber ser de 2.5 y la del informe de 3.5, cada una tendr como mximo un valor individual de 5 puntos. Reunidos estos requisitos, la prctica estar aprobada. f) Si alguna de las 2 calificaciones es menor a lo indicado anteriormente, la prctica estar reprobada (NA). En cada experimento se calificar de la siguiente forma:
Calificacin mxima Calificacin mnima aprobatoria a) Trabajo experimental b) Examen del experimento c) Calificacin total 5.0 5.0 10.0 3.5 2.5 6.0
g) Para determinar la calificacin final de la Enseanza Experimental del alumno(a), se sumarn, por un lado, las calificaciones de la columna correspondiente a los exmenes y la suma se dividir tambin entre el nmero total de los experimentos realizados. Por otro lado se sumarn las calificaciones de la columna correspondiente a los informes y la suma se dividir tambin entre el nmero de experimentos realizados. Finalmente, la suma de ambos promedios ser la calificacin de la Enseanza Experimental. Este proceso tiene la finalidad de poder hacer el promedio aun cuando el alumno(a) tenga la prctica reprobada, as la calificacin final es ms cercana a lo realizado durante el curso prctico. h) La prctica de reposicin no suple a una reprobada, por lo tanto su promedio se calcular con base al nmero total de prcticas realizadas.
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PRCTICA No. 1 DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN
OBJETIVOS a) Realizar la calibracin del termmetro del aparato Fisher-Johns. b) Determinar los puntos de fusin de sustancias desconocidas, empleando el aparato de Fisher-Johns y el tubo de Thiele. c) Conocer la utilidad del punto de fusin como criterio de identidad y pureza.
INFORMACIN El punto de fusin de un compuesto se define como el cambio de estado de agregacin de slido a lquido. El punto de fusin normalmente es un intervalo de temperatura. Por esta razn se debe de reportar como tal, por ejemplo el cido succnico posee un punto de fusin de 184-186 C. En general, los puntos de fusin se dan por dos razones: a) Determinacin de la pureza: Si usted toma un punto de fusin de su compuesto y comienza a fundir a 95 C y no termina hasta 135 C, se podra sospechar que algo anda mal. Un punto de fusin con un rango superior a 2 C por lo general indica que el compuesto es impuro (como todas las reglas, hay sus excepciones como por ejemplo la benzoina 134-138 C). b) Identificacin de compuestos: Si tenemos un slido desconocido, debemos determinar su punto de fusin. Muchos libros contienen tablas de punto de fusin y dichos compuestos deben tener un punto de fusin particular. Si el punto de fusin de nuestro compuesto desconocido est dentro de 50 puntos de fusin de sustancias conocidas cul se elijara? Es un tanto difcil determinar que compuesto es nuestro desconocido, por ello se necesitaran otras herramientas para determinar nuestro compuesto, si lo nico que se conoce es el punto de fusin. Para ello, lleve su compuesto desconocido y mezcle bien con algn producto qumico que piense que podra ser su desconocido. De esta muestra sabe su punto de fusin por ello: 1. Si la muestra funde a una temperatura ms baja, con un amplio rango, el desconocido no es el mismo compuesto. 2. Si la mezcla se funde a la temperatura del mismo rango, existe una gran probabilidad de que se trate del mismo compuesto. Debido a la gran sensibilidad que presenta el punto de fusin ante las impurezas, este se puede usar como criterio de pureza de un compuesto slido. Una mezcla eutctica o mezcla de dos slidos que posee un punto de fusin ms bajo que el que poseen los compuestos individualmente. A estos dos ltimos puntos se les llama punto de fusin mixto o punto de fusin de una mezcla.
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ANTECEDENTES 1) 2) 3) 4) 5) 6) Qu es punto de fusin? Factores que determinan el punto de fusin. Puntos de fusin de sustancias puras e impurezas. Mezclas eutcticas. Punto de fusin de mezclas o mixto. Mtodos y equipos para determinar el punto de fusin. Por ejemplo Tubo de Thiele, Fisher-Johns, Thomas-Hoover, Bchi, etc. 7) Tcnicas de calibracin de un termmetro. 8) Traer una hoja de papel milimetrado para realizar su curva de calibracin del aparato de Fisher-Johns.
DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 1 1 1 Agitador de vidrio Vidrio de reloj Termmetro Tubo capilar 1 1 1 1 Tubo de Thiele con tapn de corcho Esptula Mechero con manguera Pinza de tres dedos con nuez
MATERIAL ADICIONAL
1 Aparato Fisher-Johns
SUSTANCIAS Y REACTIVOS
Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn comprendidos dentro de la escala del termmetro. Aceite de nujol. Acetona-metanol (1:1) para lavar los cubreobjetos.
PROCEDIMIENTO
I. CALIBRACIN DEL APARATO DE FISHER-JOHNS
Se le proporcionaran tres sustancias estndar de punto de fusin conocido, para determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns. Para tener mejor exactitud de la calibracin del aparato y con base en el punto de fusin conocido de cada estndar, calcular la velocidad ptima de calentamiento que debe aplicar en el restato del Fisher-Johns, a travs de la frmula:
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Comience su calibracin con el estndar de menor punto de fusin, y contine de esta forma hasta terminar dicha calibracin. Anote sus resultados en la siguiente tabla:
Tabla 1. Puntos de fusin de los estndares usados en la calibracin. Estndar pf C terico pf C experimental
Trace una grfica de calibracin del termmetro de su aparato Fisher-Johns en papel milimetrado (Figura 1), colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente. Esta grfica se utiliza para corregir los puntos de fusin experimentales, localizando primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin corregido.
Figura 1. Grfica para la calibracin del termmetro del aparato de Fisher-Johns. II. PROBLEMA Y PUNTO DE FUSIN MIXTO
a) PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA
Se le asignarn tres muestras slidas, de las cuales dos de ellas son iguales. Para cada muestra realice dos determinaciones. Coloque las tres muestras slidas con la mnima cantidad de cada una de ellas en un cubreobjetos (Figura 2) y cubra con otro de ellos.
Figura 2. Determinacin preliminar a una velocidad de calentamiento de 50.
La primera determinacin permite conocer aproximadamente el punto de fusin, al que llamaremos punto de fusin estimado. Coloque en 50 el botn del restato, que es una velocidad intermedia de calentamiento.
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La segunda determinacin permitir conocer el punto de fusin ms exactamente, coloque su muestra individualmente en el cubreobjetos a la velocidad de calentamiento ptima, que para este caso est dada por la frmula:
Corrija usando su grfica de calibracin, los puntos de fusin obtenidos en esta segunda determinacin y antelos en la tabla siguiente (No olvide anotar los dos valores, de inicio y de trmino).
Tabla 2. Punto de fusin de las sustancias problema.
Sustancia pf estimado (a una velocidad de 50) pf experimental (a la velocidad ptima) pf corregido (con ayuda de la grfica)
Seleccione ahora las sustancias que sospecha son iguales y por medio de la tcnica del punto de fusin mixto, podr concluir cules son las dos sustancias iguales.
A (C)
B (C)
P (C)
b) PUNTO DE FUSIN MIXTO
Con las sustancias que pueden ser iguales, prepare una pequea mezcla en proporcin 1:1, homogenice en el vidrio de reloj y colquela en el cubreobjetos, de igual forma mezcle una pequea porcin de las muestras que son diferentes en proporcin 1:1 homogenice y colquela en el mismo cubreobjetos, como se indica en la Figura 3. Anote los dos puntos de fusin. Es muy importante que anote los dos valores del intervalo en cada punto de fusin, puesto que tambin nos darn informacin.
Figura 3. Punto de fusin mixto.
III.
METODO DEL TUBO DE THIELE
Primero cierre un extremo del capilar, calentando un extremo del tubo de vidrio con ayuda de un encendedor y trate de cerrarlo dando pequeos golpecitos en el vidrio de reloj cuando el extremo del vidrio se ablande. Pulverice su muestra problema en el vidrio de reloj con la punta del agitador y aplquela en el extremo abierto del capilar sobre la muestra problema.
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Tome un tubo de vidrio de aproximadamente 30 cm de largo proporcionado por el laboratorista, apoye un extremo en la mesa y deje caer por arriba el capilar (con el extremo cerrado hacia abajo con la muestra), repita esta operacin hasta que le muestra quede compactada en el capilar con una altura de 2 mm aproximadamente. Cierre el capilar por su otro extremo. Teniendo el capilar ya preparado se une el termmetro mediante una rondana de hule (la cual no debe tocar nunca el aceite). Coloque el tubo capilar a la misma altura del bulbo del termmetro (Figura 4). Por otro lado llene el tubo de Thiele con aceite de nujol (mineral) hasta cubrir la entrada superior del brazo lateral (Figura 4) y sostngalo con unas pinzas de tres dedos con ayuda de un soporte. Coloque el termmetro con el capilar en el tapn de corcho horadado, cuidando que el bulbo del termmetro y la muestra queden al nivel del brazo superior del tubo de Thiele (Figura 4), observe que el aceite no toque la rondana de hule.
Figura 4. Montaje del tubo de Thiele.
Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura funde la muestra, comience a calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele con ayuda de un mechero regule el calentamiento (retirando la fuente del calor) de tal manera que la temperatura aumente a una velocidad de 10 C por minuto. Segunda determinacin.- Prepare otro capilar con la muestra pulverizada. Repita el procedimiento y una vez que falten unos 30 C para llegar a la temperatura de fusin, disminuya la velocidad de calentamiento a 2 C por minuto. Anote sus datos en la tabla 3 y no olvide anotar las dos temperaturas de inicio y trmino de cada una de las determinaciones.
Tabla 3. Puntos de fusin obtenidos en el tubo de Thiele.
1 determinacin 2 determinacin
pf inicio= pf inicio=
pf trmino= pf trmino=
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MANEJO DE RESIDUOS
D1. Capilares impregnados D2. Metanol-acetona RESIDUOS D3. Slidos orgnicos D4. Cubreobjetos rotos
TRATAMIENTO
D1, D3 y D4: Enviar a incineracin. D2: Guardar los disolventes para recuperar por destilacin al final del semestre.
CUESTIONARIO 1. Qu es punto de fusin? 2. Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de Fisher-Johns? 3. Explique si la grfica de calibracin de un aparato de Fisher-Johns puede utilizarse para trabajar en otros aparatos similares, s?, no?, por qu? 4. Adems del aceite de nujol es posible utilizar otros lquidos para esta misma prctica, cules? qu criterios deben tenerse en cuenta para su eleccin? 5. De la siguiente tabla de compuestos, Explique por qu razn son puros o impuros? Compuesto cido acetilsaliclico cido 2-(4-clorobenzoil)benzoico Ferroceno cido 4-(metiltio)benzoico 4-Aminobenzoato de etilo N-(4-Hidroxifenil)etanamida cido (R,S)-2-(4isobutilfenil)propinico pf Observado (C) 133-134 96-97 173 185-205 75-80 168-171 60-69 pf Reportado (C) 134-136 149-150 172-174 192-196 88-90 168-172 77-78
6. Por qu fue necesario realizar la mezcla de sus muestras problema?
BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992. 5. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 6. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5ed, Brooksand Cole, USA, 2010.
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7. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 8. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011.
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PRCTICA No. 2 CRISTALIZACIN SIMPLE
OBJETIVOS a) Conocer las caractersticas que debe tener un disolvente ideal para ser utilizado en una cristalizacin. b) Saber cuando se debe utilizar un adsorbente como el carbn activado. c) Observar la utilidad de la solubilidad de un compuesto en diferentes disolventes y seleccionar la mejor opcin para una cristalizacin. d) Realizar la purificacin de un slido mediante una cristalizacin simple. INFORMACIN La recristalizacin es la purificacin de un compuesto slido, que contiene impurezas que no permiten un orden en su red cristalina, por ello la necesidad de purificar. La secuencia de eventos que se utiliza depender mucho de que tan impuro se encuentre el compuesto y que tan soluble sea en diversos disolventes. En cualquier caso, se deben de recordar algunas cosas: 1. Buscar un disolvente que slo disuelva al slido en caliente. 2. El mismo disolvente no lo debe disolver en fro. Este es el principal problema y por lo tanto requiere de un poco de experimentacin. Por ello la necesidad de realizar pruebas de solubilidad para elegir un disolvente ideal. Por lo general, puede asumir que las impurezas presentes se encuentran en pequeas cantidades. Por lo tanto no tiene que saber o adivinar, por que las posibles impurezas pueden estar presentes o no, lo que podra ser soluble o insoluble. Si la muestra est muy sucia, esto podra ser complicada, pero no imposible de purificar. Por ello la necesidad de realizar o utilizar otro tipo de tcnica para su purificacin. ANTECEDENTES 1) Encontrar el disolvente ideal: a) b) c) d) e) f) Solubilidad como fenmeno fsico. Relacin entre solubilidad y estructura molecular. Disolventes orgnicos. Propiedades fsicas de los disolventes. Solubilidad, polaridad y orden de polaridad de los disolventes. Solvatacin e hidratacin.
2) Cristalizacin: a) b) c) d) e) f) g) h) Fundamentos de cristalizacin. Seleccin de disolvente ideal. Secuencia para realizar una cristalizacin simple con o sin carbn activado. Mtodos para inducir una cristalizacin. Tipos de adsorbentes y fenmeno de adsorcin. Soluciones saturadas y sobresaturadas. Diversos tipos de filtracin. Secado de productos cristalizados.
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MATERIAL
1 1 1 1 2 1 1 1 7 Agitador de vidrio Embudo Bchner con alargadera Embudo de vidrio Matraz Erlenmeyer de 50mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Pipeta de 10 mL Probeta de 25 mL Tubos de ensayo 16x150 mm 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Vaso de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Parrilla con agitacin magntica Pinza de tres dedos con nuez Pinza para tubo de ensayo Recipiente elctrico para bao Mara Recipiente de peltre
Sustancia problema Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua destilada Carbn activado Celita
PROCEDIMIENTO
I. SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS.
Coloque en 6 tubos de ensayo la punta de una esptula (aproximadamente 0.1 g) de muestra problema. Agregue 1 mL del disolvente (ver Tabla 1), agite y observe. Si el slido no se disolvi, agregue 1 mL ms y observe con cuidado (pueden quedar impurezas insolubles). Si no se disolvi toda la muestra repita por ltima vez el procedimiento hasta obtener 3 mL mximo. Si no se logr disolver el slido, podemos decir que es insoluble en fro, por lo tanto caliente la muestra en bao Mara hasta ebullicin adicionando un cuerpo de ebullicin (cuerpos porosos o piedras de ebullicin) y agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen de la solucin. Si la muestra no se disolvi, podremos decir que es insoluble en caliente. Si la muestra es soluble en caliente, enfrela a temperatura ambiente y luego en un bao de hielo-agua. Observe si hay formacin de cristales. Anote todos sus resultados en la Tabla 1.
Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) Tabla 1. Solubilidad en disolventes orgnicos.

Disolventes Soluble en fro Soluble en caliente Formacin de cristales Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol
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Agua
II. CRISTALIZACION SIMPLE
Pese el resto de la muestra y colquela en un matraz Erlenmeyer, no olvide agregar cuerpos de ebullicin. Mientras tanto en otro matraz Erlenmeyer agregue el disolvente ideal con cuerpos de ebullicin y calintelo (aproximadamente adicione 30 mL). Agregue poco a poco el disolvente ideal caliente al matraz con su muestra agitando constantemente, hasta obtener una disolucin total de la muestra (entre 15-20 mL de disolvente ideal) y si es necesario contine agregando disolvente caliente hasta la disolucin completa. Si la muestra contiene impurezas coloridas o resinosas, retire el matraz de la fuente de calentamiento, deje enfriar un poco (NUNCA SE AGREGA EL CARBN ACTIVADO CON LA SOLUCIN HIRVIENDO O MUY CALIENTE!) y agregue el carbn activado, adicione cuerpos de ebullicin y vuelva a calentar a ebullicin con agitacin constante. Deje calentar el matraz por 3 minutos, teniendo cuidado de mantener constante el volumen de disolvente, filtre en caliente, por filtracin rpida, con en el embudo de vidrio y el matraz restante previamente calentados (algunas ocasiones, el filtrado queda con restos de carbn activado como polvo muy fino, en este caso, es necesario calentar nuevamente la solucin y se filtra con una capa de celita). Para eliminar las impurezas insolubles, filtre en caliente. Este paso debe hacerse rpidamente, para evitar que el producto cristalice en el embudo de vidrio. Para filtrar en caliente, doble el papel filtro (Figura 1), precaliente un embudo de vidrio y el matraz en el que recibir el filtrado.
Figura 1. Doblado de papel filtro para filtracin rpida.
Monte el embudo sobre el matraz dejando un hueco entre ambos para que respire (Figura 2). Humedezca el papel filtro con un poco del disolvente ideal caliente y filtre rpidamente. Enjuague el matraz y el papel filtro con un poco del disolvente caliente (2 a 3 mL). Deje enfriar el filtrado a temperatura ambiente y luego en un bao de hielo-agua para que se formen los cristales, si esto no ocurre, induzca la cristalizacin.
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Figura 2. Maneras para crear un espacio entre el embudo y el matraz para que respire el sistema al filtrar.
Para inducir la cristalizacin: Talle con una esptula o una varilla de vidrio las paredes del matraz (en la interface solucin aire) y luego enfre el matraz en un bao de hielo-agua. Si no cristaliza, posiblemente se deba a que hay un exceso de disolvente; en tal caso, agregue cuerpos de ebullicin y concentre la solucin, llevndola a ebullicin para evaporar parte del disolvente. Vuelva a enfriar, tallando las paredes con una esptula. Algunas veces, es necesario sembrar algunos cristales de la sustancia pura, y repetir el procedimiento de tallar y enfriar. Una vez formados los cristales, seprelos de las aguas madres por filtracin al vaco. Para esto, fije el matraz Kitasato con unas pinzas (para evitar que se caiga) y conctelo a la llave de vaco mediante una manguera; al embudo Bchner se le coloca dentro un crculo de papel filtro, cuidando que ajuste perfectamente y se coloca en el Kitasato mediante un adaptador de hule. Se humedece el papel filtro con un poco del disolvente ideal fro, se abre la llave del vaco suavemente, slo a que se fije el papel y se vierte el contenido del matraz de cristalizacin (primero se agita un poco el matraz Erlenmeyer y se vierte la solucin de forma rpida para pasar la mayor cantidad de cristales). Para terminar de bajar los cristales, se puede utilizar una pequea cantidad (mximo 3 mL) del mismo disolvente ideal fro, ayudndose con la esptula. Para secar los cristales, se deja que termine de filtrar la mayor parte del disolvente, una vez que deje de gotear, se cierra la llave del vaco y se retira el embudo Bchner; el filtrado del Kitasato se pasa a un matraz Erlenmeyer y se vuelve a colocar el embudo y esta vez se abre toda la llave del vaco, para permitir que los cristales se sequen y coloque el vidrio de reloj encima del embudo Bchner. Para obtener material adicional (segunda cosecha), cuando las aguas madres contienen an bastante material, el filtrado se concentra por ebullicin, eliminando as el disolvente en exceso y volviendo a inducir la cristalizacin. Esta segunda cosecha generalmente es menos pura que la primera y no se deben mezclar, pero si se toman en cuenta para calcular el rendimiento.
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MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Hexano D2. Acetato de etilo D3. Acetona D4. Etanol D5. Metanol D6. Agua D7. Papel filtro, algodn. D8. Celita.
TRATAMIENTO
D1-D6: Recuperar por destilacin al final del semestre. D7-D8: Empacar y enviar a incineracin. CUESTIONARIO 1. Cundo un disolvente es ideal para efectuar una cristalizacin? 2. Con los resultados obtenidos, cul es el grado de polaridad de su muestra problema? 3. Qu cualidades debe cumplir un disolvente ideal para ser utilizado en una cristalizacin? 4. Para qu se adicionan los cuerpos de ebullicin? 5. Por qu razn deben de calentarse el embudo de vidrio y el matraz donde se recibe el filtrado? 6. Qu funcin cumple el carbn activado en una cristalizacin?
BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No. 3 CRISTALIZACIN POR PAR DE DISOLVENTES
OBJETIVOS a) Observar la utilidad de la solubilidad en una cristalizacin. b) Conocer las caractersticas que deben de tener el par de disolventes para ser utilizado en una cristalizacin. c) Realizar la purificacin de un slido mediante una cristalizacin por par de disolventes. INFORMACIN En algunas ocasiones ocurre que no hay un disolvente ideal para un compuesto slido que se desea recristalizar, en tales casos debe recurrirse a los sistemas llamados par de disolventes para realizar una recristalizacin. Para la eleccin de el par de disolventes se basa principalmente en la solubilidad de los dos disolventes entre si, y que uno de los disolventes tenga una gran afinidad por el slido a cristalizar y que el otro disolvente tenga poca afinidad por el slido a cristalizar. Otras condiciones que se deben de tener en cuenta son: (a) Los puntos de ebullicin de ambos disolventes deben ser relativamente cercanos entre si. (b) Ambos disolventes deben ser completamente miscibles. ANTECEDENTES 1) Encontrar el par de disolventes: a) Relacin entre solubilidad y estructura molecular. b) Efecto de las fuerzas intermoleculares en la solubilidad. c) Disolventes prticos y aprticos d) Importancia de las pruebas de solubilidad en cristalizacin. e) Interpretacin de las pruebas de solubilidad relacionadas con la estructura del compuesto. f) Polaridad, solubilidad y orden de polaridad de los disolventes. g) Precauciones indispensables para el manejo de los disolventes.
2) Cristalizacin: a) Fundamentos de cristalizacin. b) Secuencia para realizar una cristalizacin por par de disolventes. c) Cualidades del par de disolventes para llevar a cabo una cristalizacin. d) Seleccin de pares de disolventes y par de disolventes ms comunes. e) Efecto de la velocidad de formacin de los cristales en su tamao y pureza.
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MATERIAL
1 1 1 2 1 1 1 1 7 Agitador de vidrio Embudo Bchner con alargadera Embudo de vidrio Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraz Erlenmeyer de 150 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Pipeta de 10 mL Probeta de 25 mL Tubos de ensayo 16x150 mm 1 1 1 1 1 1 1 1 1 Vaso de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Parrilla con agitacin magntica Pinza para tubo de ensayo Pinza de tres dedos con nuez Recipiente elctrico para bao Mara Recipiente de peltre
Sustancia problema Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua destilada Carbn activado Celita
PROCEDIMIENTO
I. SOLUBILIDAD EN DISOLVENTES ORGNICOS (PAR DE DISOLVENTES)
Coloque en 6 tubos de ensayo la punta de una esptula (aproximadamente 0.1 g) de muestra problema. Agregue 1 mL del disolvente (ver Tabla 1), agite y observe. Si no se disolvi toda la muestra repita procedimiento hasta obtener 3 mL mximo. Si no se logr disolver el slido, podemos decir que es insoluble en fro, por lo tanto caliente la muestra a bao Mara hasta ebullicin adicionando cuerpos de ebullicin y agitacin constante, teniendo precaucin de mantener inalterado el volumen de la solucin. Si la muestra no se disolvi, podremos decir que es insoluble en caliente. Si la muestra es soluble en caliente, enfrela a temperatura ambiente y luego en un bao de hielo-agua. Observe si hay formacin de cristales. Anote todos sus resultados en la Tabla 1.
Tabla 1. Solubilidad en disolventes orgnicos.
Disolventes Soluble en fro Soluble en caliente Formacin de cristales Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua
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Una vez que se ha encontrado su par de disolventes, donde, en uno la sustancia es muy soluble y en el otro es insoluble (en fro y en caliente), compruebe que ambos disolventes sean miscibles.
II. CRISTALIZACIN POR PAR DE DISOLVENTES
Pese el resto de la muestra y colquela en un matraz Erlenmeyer, no olvide agregar cuerpos de ebullicin. Mientras tanto en otro matraz Erlenmeyer agregue el disolvente ideal con cuerpos de ebullicin y calintelo (aproximadamente adicione 30 mL). Agregue poco a poco el disolvente caliente, en el que la muestra fue muy soluble agitando constantemente, hasta obtener una disolucin total de la muestra (entre 10-15 mL de disolvente ideal) y si es necesario contine agregando disolvente caliente hasta la disolucin completa. Para eliminar las impurezas insolubles, filtre en caliente (filtracin por gravedad). Si la muestra contiene impurezas coloridas o resinosas, antes de filtrar en caliente, adicione el carbn activado (no olvide retirar el matraz de la fuente de calentamiento y dejarlo enfriar un poco, antes de agregar el carbn), deje hervir unos 3 minutos con agitacin constante y filtre en caliente. Concentre un poco el filtrado y agregue, gota a gota, el disolvente en el cual la muestra es insoluble, hasta producir turbidez. Agite la solucin y si la turbidez desaparece, siga agregando gota a gota ese disolvente hasta que la turbidez permanezca. Entonces se agregan unas cuantas gotas del primer disolvente (caliente) para eliminar la turbidez y evitar que haya material precipitado. La solucin saturada resultante, se deja enfriar a temperatura ambiente, posteriormente se deja en un bao de hielo-agua, induciendo la cristalizacin. Una vez formados los cristales, se separan de las aguas madres por filtracin al vaco y se dejan secar. Para obtener material adicional (segunda cosecha), las aguas madres se pueden concentrar un poco, teniendo cuidado de que el disolvente que se elimine sea aquel en el que el producto sea ms soluble. Finalmente cuando los cristales ya estn secos, pselos, calcule el rendimiento y determine el punto de fusin.
MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Hexano D2. Acetato de etilo D3. Acetona D4. Etanol D5. Metanol D6. Agua D7. Papel filtro, algodn. D8. Metanol-agua D9. Etanol-agua D10. Acetona-agua D11. Hexano-acetato de etilo
TRATAMIENTO
D1-D6, D8-D11: Recuperar por destilacin al final del semestre. D7: Empacar y enviar a incineracin.
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CUESTIONARIO 1. Por qu es importante mantener el volumen de la solucin durante el calentamiento? 2. Por qu es necesario quitar la turbidez de la solucin? 3. Cules fueron los dos disolventes usados para efectuar la cristalizacin? 4. Qu cualidades presentan cada uno de estos disolventes? 5. Cules son las diferencias que encuentras entre la sustancia purificada y sin purificar? 6. En el proceso de cristalizacin se efectan dos tipos de filtraciones, en qu se diferencian? y qu tipo de impurezas se eliminan en cada una de ellas? BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed..., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No. 4 DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA
OBJETIVOS a) Conocer el procedimiento de una destilacin simple y una fraccionada, as como sus caractersticas y los factores que intervienen en ellas. b) Separar los componentes de una mezcla binaria por medio de una destilacin simple o fraccionada. c) Elegir la tcnica de destilacin ms adecuada, en funcin de la naturaleza del lquido o mezcla de lquidos que se van a destilar. INFORMACIN Esta separacin o purificacin de lquidos por evaporacin y condensacin, es un paso muy importante en una de las profesiones ms antiguas del hombre. Los puntos importantes son: a) Vaporizacin: convertir un lquido a vapor. b) Condensacin: convertir un vapor a lquido. Hay varias clasificaciones de destilaciones pero las que se vern en este curso son: 1. Destilacin simple: La separacin de lquidos de punto de ebullicin por debajo de los 150 C bajo condiciones normales (1 atmsfera de presin). 2. Destilacin al vaco: La separacin de lquidos, con puntos de ebullicin mayores a 150 C bajo condiciones normales (1 atmsfera de presin). 3. Destilacin fraccionada: La separacin de mezclas de lquidos, donde la diferencia de los puntos de ebullicin son menores a 80 C bajo condiciones normales (1 atmsfera de presin). 4. Destilacin por arrastre con vapor: Aislamiento de aceites y otros compuestos lquidos insolubles o poco solubles en agua a cualquier temperatura. Por esta razn cuando una sustancia lquida se contamina con pequeas cantidades de impurezas, estas pueden eliminarse por algn tipo de destilacin. Se dice entonces que se efecta una purificacin, cuando dos o ms sustancias lquidas se encuentran formando mezclas en proporcin relativamente semejantes. En cada caso, deber elegirse la tcnica de destilacin ms acorde con las caractersticas de la muestra.
La destilacin simple se utiliza cuando la diferencia entre los puntos de ebullicin de los componentes es grande, mayor de 80 C o cuando las impurezas son slidos disueltos en el lquido a purificar. Si la diferencia es pequea, se utiliza una destilacin fraccionada.
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ANTECEDENTES 1) 2) 3) 4) 5) 6) Caractersticas y diferencias de la destilacin simple y fraccionada. Diagramas de composicin lquido-vapor. Como funciona una columna de destilacin fraccionada. Concepto de plato terico y nmero de platos tericos. Mezclas azeotrpicas. Ley de Raoult.
MATERIAL
1 1 1 1 1 1 2 Colector Columna Vigreaux Embudo de vidrio Matraz Erlenmeyer de 50 mL Matraz de fondo plano de 125 mL Portatermmetro Probetas de 25 mL 1 1 1 1 1 2 1 Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Termmetro Barra de agitacin magntica Parrilla con agitacin Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre
Acetona Agua Etanol Hexano Metanol Agua Anaranjado de metilo
PROCEDIMIENTO
I. DESTILACIN FRACCIONADA DE UNA MEZCLA.
NOTA: Deber engrasar con vaselina (utilizar la mnima cantidad) todas las juntas esmeriladas correspondientes al equipo de destilacin. Para ello se utilizarn 25 mL de la mezcla problema, la cual se deber de colocar en un matraz bola de fondo plano de 125 mL junto con la barra magntica, el cual deber estar sobre la parrilla y sujetado con unas pinzas de tres dedos adecuadas al tamao de la junta del matraz, una vez que el matraz est perfectamente sujeto colocar la muestra problema con ayuda del embudo de vidrio, a continuacin se coloca la columna Vigreaux , posteriormente colocar la T de destilacin y colocar el refrigerante (como se muestra en la Figura 1) y colocar el colector al final del refrigerante soportndolos con una pinza de tres dedos. Una vez colocado todo el equipo anterior colocar el portatermmetro junto con el termmetro como se indica en la Figura 1.
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Teniendo todo el equipo listo deber comenzar el calentamiento con la parrilla y deber cubrir la columna Vigreaux con fibra de vidrio a fin de regular el calentamiento y evitar variaciones bruscas de la temperatura.
Figura 1. Equipo de destilacin fraccionada.
Anote la temperatura de destilacin por cada mililitro obtenido (Tabla 1). Con base en estas variaciones separe cabeza, primer componente (cuerpo), fraccin intermedia (cola de primer componente y cabeza del segundo componente), segundo componente (cuerpo) y finalmente la cola de destilacin.
Tabla 1. Destilacin fraccionada de una mezcla.
Volumen del destilado (mL) Temperatura de destilacin (C) Volumen del destilado (mL) Temperatura de destilacin (mL)
Tabla 2. Resumen de resultados.

Fraccin de la destilacin Cabeza 1er Componente Fraccin intermedia 2 Componente Cola Temperaturas de destilacin (C) Volumen (mL)
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) II. DESTILACIN SIMPLE DE UNA MEZCLA
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Para esta parte de la prctica utilizar 25 mL de la mezcla problema la cual se adicionar al mismo matraz bola de 125 mL sin necesidad de lavarlo. Vuelva a realizar el montado del equipo sin colocar la columna Vigreaux (Figura 2), y podr calentar con la parrilla su matraz una vez colocado todo el equipo y su muestra problema.
Figura 2. Equipo de destilacin simple.
Anote las variaciones de temperatura por cada mililitro de destilado. Con base a las variaciones, separe las tres fracciones de la destilacin y anote sus resultados en las Tablas 3 y 4 respectivamente. Tabla 3. Destilacin simple de una mezcla.
Temperatura de destilacin (C) Volumen del destilado (mL)
Tabla 4. Resumen de resultados.

Fraccin de la destilacin Cabeza Cuerpo Cola Temperatura de destilacin (C) Volumen (mL)
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Para terminar la prctica trace dos grficas en papel milimetrado, una para cada tipo de destilacin, colocando en las abscisas los volmenes del destilado y en las ordenadas las temperaturas de destilacin. Con base a sus resultados obtenidos deduzca cul de las dos tcnicas es mejor.
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MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Cabeza y cola del Problema 1 D2. Cabeza y cola del Problema 2 D3. Cabeza y cola del Problema 3
TRATAMIENTO D1-D3: Hacer prueba de compatibilidad para enviar a incineracin.
CUESTIONARIO 1. Qu establece la Ley de Raoult? 2. Qu criterio sigui para separar las diferentes fracciones durante las destilaciones? Explique. 3. Compare los resultados experimentales de las destilaciones y diga tres razones de aquella que le pareci ms eficaz. 4. Cundo es recomendable utilizar destilacin simple y cundo la destilacin fraccionada? 5. Qu finalidad tiene el plato terico? 6. Se podra separar por destilacin simple una mezcla de dos lquidos de puntos de ebullicin de 67C y 99 C? y por destilacin fraccionada? Finalmente, qu lquido se obtendra primero? BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 3. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 4. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 5. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 6. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 7. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No. 5 PUNTO DE EBULLICN: DESTILACIN SIMPLE Y A PRESIN REDUCIDA OBJETIVOS a) Conocer los procesos de destilacin simple y a presin reducida, sus caractersticas y los factores que intervienen en ellas. b) Correlacionar los resultados experimentales de los puntos de ebullicin y la masa molecular o el nmero de tomos de carbono mediante una grfica. c) Emplear la tcnica adecuada de destilacin, simple o a presin reducida, en funcin de la naturaleza del lquido a destilar. d) Aplicar la tcnica de destilacin a presin reducida en la purificacin y separacin de lquidos de baja presin de vapor. INFORMACIN En general, los factores que determinan el punto de ebullicin son: la masa molecular, la forma lineal o ramificada de las molculas, su polaridad (dada por los grupos funcionales que contiene la molcula) y la asociacin intermolecular. Entre los hidrocarburos, los factores que determinan los puntos de ebullicin suelen ser principalmente la masa molecular y la forma, lo que es de esperar de molculas que se mantienen unidas esencialmente por fuerzas de van der Waals. En el caso de los alcoholes se ha observado que a medida que aumentan el nmero de tomos de carbono, de la cadena lineal, el punto de ebullicin tambin aumenta; sin embargo, este disminuye al aumentar las ramificaciones moleculares. Los puntos de ebullicin de los alcoholes normalmente elevados se deben a que son lquidos asociados y por lo mismo requieren mayor energa para romper los puentes de hidrgeno que mantienen unidas a las molculas. Por otra parte la separacin de lquidos con punto de ebullicin por arriba de 150 C a 1 atmsfera es necesario realizar otro tipo de tcnica. Puesto que el punto de ebullicin est correlacionado con la presin, es por ello que se debe disminuir la presin para que el compuesto destile a una temperatura ms baja a su punto de ebullicin y con ello lograr una purificacin mas rpida o eficaz en un menor tiempo. Esta tcnica se utiliza principalmente para compuesto que se descomponen antes de llegar a su punto de ebullicin o a compuestos con puntos de ebullicin por arriba de 150 C.
ANTECEDENTES 1) Investigar las propiedades fsicas y la estructura molecular de alcanos y alcoholes. 2) Relacin entre estructura y sus propiedades fsicas. 3) Destilacin a presin reducida. Relacin entre la presin y la temperatura. 4) Aplicaciones y caractersticas de una destilacin a presin reducida. 5) Caractersticas de los compuestos susceptibles de purificarse por destilacin a presin reducida. 6) La interpretacin de un nomograma y el funcionamiento de un manmetro.
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MATERIAL
1 1 2 1 1 1 2 1 1 Colector Embudo de vidrio Matraces bola de 25 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Matraz de fondo plano de 125 mL Portatermmetro Probetas de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras T de vaco 1 1 1 1 1 1 3 1 T de destilacin Termmetro Vaso de precipitados de 250 mL Barra de agitacin magntica Manguera para vaco con tapn Parrilla con agitacin magntica Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre
Acetona Agua Metanol Etanol Propilenglicol n-Propanol n-Butanol Isopropanol Anaranjado de metilo
PROCEDIMIENTO
I. DESTILACIN SIMPLE UN ALCOHOL.
NOTA: Deber engrasar con vaselina (utilizar la mnima cantidad) todas las juntas esmeriladas correspondiente al equipo de destilacin. Para ello se utilizaran 20 mL de un alcohol, el cual se deber de colocar con ayuda de un embudo de vidrio en un matraz bola de fondo plano de 125 mL, junto con la barra magntica, una vez que tenga el matraz con el alcohol deber colocarlo sobre la parrilla y sujetado por unas pinzas de tres dedos adecuadas al tamao de la junta del matraz, colocar la T de destilacin y colocar el refrigerante (como se muestra en la Figura 1) y colocar el colector al final del refrigerante soportndolos con una pinza de tres dedos. Una vez colocado todo el equipo de destilacin, colocar el portatermmetro junto con el termmetro como se indica en la Figura 1. Teniendo todo el equipo listo deber comenzar el calentamiento con la parrilla.
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Figura 1. Equipo de destilacin simple.
Anote la temperatura a la cual el lquido empieza a destilar y reciba el destilado hasta antes de que la temperatura llegue a ser constante (cabeza). Al permanecer constante la temperatura, cambie inmediatamente la probeta para recibir ahora todo el destilado a esa temperatura (cuerpo). Finalmente deje en el matraz el residuo que ya no destila (cola). Entregue al profesor el cuerpo del destilado y anote los resultados en la Tabla 1, por otra parte con los datos de punto de ebullicin de sus compaeros de grupo llene la Tabla 2. Tabla 1. Fracciones de una destilacin simple.
Fraccin de la destilacin 1 Cabeza 2 Cuerpo 3 Cola Temperatura de ebullicin (C) Volumen (mL)
Tabla 2. Punto de ebullicin de alcoholes lineales vs. No. de tomos de C.

Sustancia Metanol Etanol n-Propanol isopropanol n-Butanol Masa molecular(uma) No. de tomos de C Punto de ebullicin (C)
II.
DESTILACIN A PRESIN REDUCIDA.
NOTA: Deber engrasar con vaselina (utilizar la mnima cantidad) todas las juntas esmeriladas correspondiente al equipo de destilacin.
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Destile 25 mL de una mezcla problema, colocndola con ayuda de un embudo de vidrio en el matraz bola de 125 mL y una barra magntica, el matraz deber estar sobre la parrilla y sujetado por unas pinzas de tres dedos adecuadas al tamao de la junta del matraz, una vez que el matraz este perfectamente sujetado colocar la T de destilacin y colocar el refrigerante (como se muestra en la Figura 2), posteriormente colocar la T de vaco al final del refrigerante y a continuacin coloque la segunda T de destilacin soportndolos con una pinza de tres dedos y coloque los matraces bola de 25 mL sujetados con una liga con la ayuda de la pinza de tres dedos. Finalmente coloque el portatermmetro en la primera T de destilacin junto con el termmetro (ajuste bien el termmetro para que este no se resbale y rompa el matraz, por la fuerza del vaco). Teniendo todo como se muestra en la Figura 2 abra la llave de vaco poco a poco para que se regule la presin dentro de nuestro sistema y deje un rato (5-10 minutos segn la fuerza del vaco), para que pueda calentar el matraz con la sustancia problema y no haya ninguna proyeccin brusca, no olvide la agitacin con ayuda de la barra magntica antes de calentar el sistema.
Figura 2. Equipo de destilacin a presin reducida.
Conforme a las variaciones de temperatura, separe las diferentes fracciones (cabeza y cuerpo). Al terminar de destilar el cuerpo de destilacin (sin llegar a sequedad el matraz), suspenda el calentamiento, retire la parrilla con mucho cuidado, deje enfriar un poco el equipo y cierre la llave de vaco. Finalmente desmonte el equipo con mucho cuidado. Anote los volmenes y temperaturas de destilacin de cada fraccin en la Tabla 3. Entregue al profesor las fracciones separadas. Tabla 3. Datos de destilacin a presin reducida.
Fraccin 1 2 Temperatura de destilacin (C) Volumen (mL) Presin (mmHg)
Finalmente, localice en la Tabla 4 el grupo al que pertenece la sustancia que destil, y en el nomograma (Figura 3), la presin a la que destil la fraccin principal. MANEJO DE RESIDUOS
D1. Cabeza y cola de etanol D2. Cabeza y cola de metanol D3. Cabeza y cola de n-propanol RESIDUOS D4. Cabeza y cola de isopropanol D5. Cabeza y cola de n-butanol D6. Cabeza y cola de destilacin a presin reducida
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) TRATAMIENTO
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D1-D6: Hacer pruebas de compatibilidad para enviar a incineracin. CUESTIONARIO 1. Cul es la relacin que existe entre la presin aplicada y la temperatura de ebullicin de un lquido? 2. Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80C. Su presin de vapor a esa temperatura es de 36 mmHg. Cmo podra destilarse? 3. Qu finalidad tiene conectar el agua a contracorriente en el refrigerante? 4. Cite tres formas de conocer la presin a la que destila una sustancia. Con base en los resultados experimentales, explique si este mtodo de destilacin es adecuado para purificar y separar lquidos. 5. Utilizando el nomograma determine las temperaturas de ebullicin a las diferentes presiones.
P (mmHg) 760 50 Benzaldehdo Antraceno P (mmHg) 30 25 Benzaldehdo Antraceno
6. En qu casos considera que la destilacin a presin reducida es el mtodo adecuado para la separacin y purificacin de estas? Ciclohexano-benceno Glicerol-etilenglicol Hexano-ciclopentano. BIBLIOGRAFA 1. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 2. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 3. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 4. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 5. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 6. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 7. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009. 8. Lippincott S. B., Lyman M. M., Vapor PressureTemperature Nomographs, Industrial & Engineering Chemistry, 38, 320, 1946.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) Tabla 4. Grupos de los compuestos representados en los nomogramas.
Grupo 1 Antraceno Antraquinona Butiletileno Fenantreno Sulfuro de carbono Tricloroetileno Grupo 3 Acetaldehdo Acetona cido frmico Aminas Cianuro de hidrgeno Cloroanilinas Cloruro de ciangeno Grupo 2 Alcanfor Anhdrido ftlico Benzaldehdo Benzofenona Benzonitrilo Dibencilacetona Dimetilsilano teres Fosgeno Hidrocarburos Hidrocarburos halogenados Metiletilcetona Monxido de carbono Nitrotoluidinas Nitrotoluenos Quinolina Sulfocianuro de carbono Sulfuros Grupo 4 Acetofenona cido actico Ciangeno Cloruro de nitrosilo Dimetilamina Dixido de azufre Etilamina Formiato de metilo Oxalato de dimetilo Grupo 8 Alcohol amlico Alcohol etlico Cloruro mercrico steres ter metlico Metiletilter Naftoles Nitrobenceno Nitrometano xido de etileno Tetranitrometano Grupo 7 cido benzoico cido butrico cido heptanoico Grupo 6 cido isobutrico Agua Grupo 5 cido propinico Alcohol benclico Amoniaco Fenol Metilamina
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Anhdrido actico
cido isocaproico cido valrico Alcohol metlico Etilenglicol Propilenglicol
Alcohol isoamlico Alcohol isobutlico Alcohol n-proplico Cloruro mercuroso
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Grupo No.
Presin, mmHg
Punto de ebullicin normal, 0C

Figura 3. Nomograma de presin de vapor-temperatura.
Temperatura, 0C
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PRCTICA No 6 CROMATOGRAFA EN CAPA FINA OBJETIVOS a) Conocer la tcnica de cromatografa en capa fina, sus caractersticas y los factores que en ella intervienen. b) Observar la relacin que existe entre la polaridad de las sustancias que se analizan y la de los eluyentes utilizados. c) Emplear la tcnica de cromatografa en capa fina como criterio de pureza e identificacin de sustancias. INFORMACIN La cromatografa es quiz el medio ms til de la separacin de los compuestos para purificar e identificar. De hecho, la separacin de compuestos coloridos en tiras de papel dio el nombre pintoresco de cromatografa en capa fina. Aunque hay diferentes tipos de cromatografa, que son sorprendentemente similares entre todas sus formas. Por ejemplo, la cromatografa en capa fina, cromatografa en columna ya sea hmeda o seca, son tcnicas comnmente utilizadas en los laboratorios de sntesis orgnica, puesto que la cromatografa en capa fina, se utiliza principalmente para identificacin de compuestos y la determinacin de su pureza. Para realizar la cromatografa en capa fina se necesita conocer lo siguiente: a) Tipos de adsorbente. b) Tipos de eluyentes. c) Tipo de reveladores. ANTECEDENTES a) Concepto de cromatografa. Tipos de cromatografa de adsorcin y cromatografa de particin. Ejemplos. b) Fenmeno de adsorcin. La propiedad de retencin. Concepto de Rf. c) La cromatografa en capa fina. Sus caractersticas y aplicaciones. d) Eluyentes, soportes y reveladores ms comunes para la cromatografa en capa fina. e) Factores que influyen en una separacin por cromatografa de capa fina. DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
3 6 2 Frascos para cromatografa con tapa Portaobjetos Probetas de 25mL 1 1 1 Tubo capilar Vidrio de reloj Esptula
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) MATERIAL ADICIONAL

1 1 Lmpara de luz UV, onda larga y onda corta Cmara oscura para lmpara de luz UV 1 Cmara de yodo
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Gel de slice 60 HF254 para ccf Benzoina cido acetilsaliclico Cafena Nipagn Nipasol Acetona Acetato de etilo Hexano Metanol
PROCEDIMIENTO I. PREPARACIN DE CROMATOPLACAS Y CAPILARES
Para preparar las cromatoplacas, se introducen dos portaobjetos juntos, limpios y secos, en una suspensin de gel de slice al 35% en acetato de etilo, se dejan secar al aire y se separan con cuidado. Se preparan 6 cromatoplacas y se ordenan sobre una hoja de papel. Para aplicar las soluciones a las cromatoplacas utilice capilares, que previamente deben ser estirados en la flama del mechero (flama pequea), con el fin de que tengan el dimetro adecuado (Figura 1).
Figura 1. Preparacin de capilares. Para mayor claridad de los resultados, incluya en su informe los dibujos de las cromatoplacas a tamao natural de todos los experimentos de esta sesin.
II. APLICACIN DE LA MUESTRA Y EFECTO DE LA CONCENTRACIN
Prepare su cmara de elucin con un cuadro de papel filtro dentro de ella y coloque 4 mL de acetato de etilo y tpela, para que se humedezca el papel (Figura 2).
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Figura 2. Desarrollo de la cromatoplaca. Por otro lado prepare su cromatoplaca con slica gel y marque los 3 puntos de aplicacin y aplique con ayuda de un capilar una pequea cantidad de la solucin (1) en cada una de ellas 1,3 y 9 aplicaciones (Figura 3) al borde inferior a 1 cm aproximadamente previamente marcado.
Figura 3. a) Aplicacin de la muestra en la cromatoplaca, b) Nmero de aplicaciones. Una vez que realiz lo anterior puede introducir su cromatoplaca a una cmara de elucin. Cuando su cromatoplaca est dentro de la cmara, no debe moverla. Cuando el frente de eluyente est casi en el borde superior de la capa de gel de slice, abra el frasco, retire la cromatoplaca y marque el frente del eluyente con un lpiz fino. Coloque la cromatoplaca en su hoja de papel, donde anotar sus datos y djela secar al aire. Para visualizar la cromatoplaca, se revelar primero con una lmpara de luz UV (Figura 4) marcando el contorno de cada una con un lpiz fino y luego introduciendo la placa en una cmara de yodo.
Figura 4. Revelado con luz UV.

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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) III.
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POLARIDAD DE LAS SUSTANCIAS Y POLARIDAD DE LOS ELUYENTES
Para comprobar la polaridad de las sustancias coloque ahora las soluciones (2) y (3). Prepare tres cromatoplacas y coloque 3 aplicaciones de las soluciones en cada una de ellas (Figura 5).
Figura 5. Polaridad. La primera cromatoplaca se eluye con hexano, la segunda con acetato de etilo (AcOEt) y la tercera con metanol (MeOH). En cada caso, deje evaporar el eluyente y revele con luz UV, observe y anote sus resultados (calcule el Rf de cada compuesto en los diferentes eluyentes). Luego, revele con yodo y anote sus observaciones.
IV.
PUREZA DE LAS SUSTANCIAS
Se desea saber cul sustancia es pura y cul es impura. Para esto se le proporcionarn las soluciones (4) y (5). Prepare una cromatoplaca y aplique en ella ambas soluciones, como en la Figura 6.
Figura 6. Pureza Eluya con AcOEt y deje secar. Revele con luz UV y luego con yodo. Anote sus resultados y observaciones.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) V.
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LA CROMATOGRAFA EN CAPA FINA COMO CRITERIO PARCIAL DE IDENTIFICACION.
Se desea identificar los componentes de una mezcla, por medio de su comportamiento en cromatografa en capa finay comparndolo con el de sustancias estndar bajo las mismas condiciones experimentales. Para esto, se le proporcionarn las soluciones 6A y 6B (nipagn y nipasol, respectivamente). Prepare dos cromatoplacas y en ambas haga las aplicaciones mostradas en la Figura 7. Luego, eluya una de las cromatoplacas con AcOEt, revele con luz UV y despus con yodo. Anote sus observaciones. La otra cromatoplaca, elyala varias veces (aproximadamente 3) con un eluyente menos polar, por ejemplo, una mezcla de hexano/AcOEt (4:1), dejando secar la cromatoplaca y revelndola con luz UV entre una elucin y otra.
Figura 7. Identificacin. Si despus de la tercera elucin la mezcla no se separa, siga eluyendo hasta lograr la separacin. Finalmente revele con yodo. Anote sus observaciones. MANEJO DE RESIDUOS
D1. Capilares D2. Hexano D3. Acetato de etilo D4. Acetona RESIDUOS D5. Metanol D6. Hexano-acetato de etilo D7. Gel de slice para ccf
TRATAMIENTO
D1: Empacar cuidadosamente para incineracin. D2 a D5: Recuperar por destilacin al final del semestre. D6: Hacer pruebas de compatibilidad para enviar a incineracin. D7: Se puede recuperar para usarla nuevamente, previo lavado y secado. CUESTIONARIO a) Cmo se elige eleluyente para cromatografa en capa fina? b) El valor del Rf depende del eluyente utilizado?
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c) Qu significa que una sustancia tenga: 1. Rf < 0.5 2. Rf = 0.5 3. Rf > 0.5 d) Por qu se dice que la cromatografa en capa fina es un criterio parcial y no total de identificacin? e) Cul ser el resultado de los siguientes errores en cromatografa en capa fina? 1. Aplicacin de solucin muy concentrada. 2. Utilizar eluyente de alta polaridad. 3. Emplear gran cantidad de eluyente en la cmara de cromatografa. BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 3. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No 7 CROMATOGRAFA EN COLUMNA OBJETIVOS a) Comprender la tcnica de cromatografa en columna, sus caractersticas y los factores que en ella intervienen. b) Emplear la tcnica de cromatografa en columna para la separacin de un compuesto orgnico. c) A travs de cromatografa en capa fina controlar la cromatografa en columna. INFORMACIN La cromatografa es quiz el medio ms til de la separacin de los compuestos para purificar e identificar. Para llevar a cabo una purificacin de un compuesto sea slido o lquido, es necesario aplicar la tcnica de cromatografa en columna puesto que es fcil, se puede llevar a cabo a temperatura ambiente y pueden separarse grandes cantidades de una mezcla de compuesto. La cromatografa en capa fina es una tcnica que ayuda a determinar el nmero de componentes de una mezcla y como una prueba preliminar para realizar una cromatografa en columna, entre otras aplicaciones. ANTECEDENTES a) b) c) d) Cromatografa en columna. Para que sirve y sus aplicaciones. Cromatografa de adsorcin, de particin o reparto. Factores que influyen en una separacin por cromatografa en columna. Seleccin de eluyentes y adsorbentes para la separacin de compuestos por cromatografa en columna.
MATERIAL
1 1 1 1 2 8 1 1 4 1 Agitador de vidrio Colector Columna para cromatografa Embudo de vidrio Frascos para cromatografa Frascos viales Matraz redondo de fondo plano de 125mL Pipeta de 5 mL Portaobjetos Probeta de 25 mL 1 1 1 1 1 2 1 1 2 1 Piseta de 125 mL con eluyente Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Tapn esmerilado Tubo capilar Vasos de precipitados de 100 mL Vidrio de reloj Esptula Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente elctrico para bao Mara
MATERIAL ADICIONAL
1 1 Lmpara de luz UV, onda larga y onda corta Cmara oscura para lmpara de luz UV 1 Cmara de yodo
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cido benzoico Azul de metileno Gel de slice para columna Gel de slice para cromatografa en capa fina Acetato de etilo Hexano Yodo
PROCEDIMIENTO
I. PURIFICACIN DE CIDO BENZOICO
Se le proporcionar una mezcla slida de cido benzoico contaminada con azul de metileno. Coloque la columna de cromatografa en un soporte con ayuda de unas pinzas de tres dedos, que se encuentre totalmente vertical y con una altura al tamao de sus frascos viales. Una vez realizado esto proceda a empacar su columna. Verifique si su llave es de vidrio, deber engrasarla ligeramente y colocarla en posicin de cerrado. Introduzca hasta el fondo un pequeo pedazo de algodn ayudndose de una varilla de vidrio o de metal, agregue 5 mL de eluyente (AcOEt) y presione suavemente el algodn bien colocado y sin burbujas. Por otra parte prepare una suspensin de slica gel para columna 8 g en 30 mL de eluyente y agite la suspensin hasta que no observe burbujas de aire. Con ayuda de un embudo de vidrio vierta la suspensin en la columna lo ms rpido posible y golpee ligeramente la columna con los dedos para que el empaquetamiento sea uniforme. Abra la llave para eliminar el exceso de disolvente teniendo cuidado de no dejar secar la silica gel sin disolvente mantener 0.5 cm arriba de la slica En un vaso de precipitados de 100 mL disuelva 0.4 g de su mezcla problema con la mnima cantidad de eluyente (2 3 mL), ayudndose con el agitador, vierta lo mas rpido posible y con cuidado su solucin anterior para que quede lo ms uniforme, posible por arriba de la slica gel. Abra la llave para colectar el eluyente y que se adsorba la muestra aplicada, tenga cuidado no deje secar la columna. Marque sus frascos viales y colecte las fracciones (eluatos) de 6 mL aproximadamente, verifique la separacin realizando cromatoplacas (prepare sus cromatoplacas y capilares con anterioridad como la prctica anterior). Colocar en una cromatoplaca 4 de sus fracciones y un testigo como se indica en la Figura 1. Eluya las cromatoplacas en una mezcla de hexano-acetato de etilo (2:1) y observe en cuales fracciones hay presencia del compuesto separado a travs de una cmara de UV o cmara de yodo. En cada cromatoplaca observe el cambio de coloracin de la mancha del producto principal (a menor concentracin menor intensidad de color).
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Figura 1. Seguimiento de la separacin por cromatografa en capa fina. MANEJO DE RESIDUOS

RESIDUOS D1. Capilares D2. Acetato de etilo D3. Hexano-acetato de etilo D4. Gel de slice para placa D5. Gel de slice para la columna (parte azul) D6. Gel de slice para la columna (parte blanca)
TRATAMIENTO D1: Empacar cuidadosamente para incineracin. D2 y D3: Secar y destilar para recuperar. D4: Se puede recuperar para usarla nuevamente previo lavado y secado D5 y D6: Cernir, lavar y secar para usarla nuevamente, previo lavado y secado. CUESTIONARIO a) b) c) d) e) f) g)
Qu
debe hacerse para encontrar el eluyente adecuado para un compuesto que se purificara en cromatografa en columna? La recuperacin cuantitativa del producto principal de la prctica, sera ms completa si se recogieran fracciones mayores o menores de 6 mL, por qu? Porque razn el producto se eluy y el colorante se adsorbi en la fase estacionaria? Si se deseara recuperar el colorante adsorbido, qu debera realizarse? Escriba una lista de eluyentes utilizados en cromatografa en columna en orden de polaridad creciente. Anote su bibliografa. Diga cual es la diferencia entre una cromatografa en capa fina y la de columna. Indique algunas de las aplicaciones de la cromatografa de adsorcin.
BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979.
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3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992. 5. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 6. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 7. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 8. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 10. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No 8 EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS Y ACTIVOS OBJETIVOS a) Emplear la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de compuestos integrantes en una mezcla. b) Conocer y elegir adecuadamente los disolventes para realizar una extraccin. c) Diferenciar entre una extraccin con disolventes orgnicos y una con disolventes activos. d) Realizar una purificacin de una mezcla de compuestos a travs de una extraccin con disolventes activos. INFORMACIN La extraccin es una de las operaciones ms complejas que se realiza en un laboratorio de qumica orgnica. Para realizar una extraccin cualquiera, se necesitan dos lquidos o soluciones. Cuando se mezclan ambos lquidos se forman dos capas donde un lquido flota sobre otro. Un ejemplo de ello es el ter y el agua en donde el ter es poco soluble en agua y por ello forman dos fases en un embudo de extraccin. Por lo tanto, los lquidos que son solubles o miscibles entre si, no son buenos para utilizarlos en la extraccin, por esta razn cuando se mezclan no formaran dos fases en un embudo de extraccin y se formar una sola fase, como por ejemplo: la acetona y el agua, y no se pueden llevar a cabo extracciones con este tipo de disolventes. Por estas y otras razones no debemos de olvidar que para realizar una extraccin ya sea con disolventes orgnicos o activos debemos considerar lo siguiente: 1. Para realizar una extraccin los disolventes a utilizar deben de formar dos fases. 2. Que el compuesto a extraer debe ser mucho ms soluble en uno de los dos disolventes. ANTECEDENTES a) b) c) d) e) f) g) Concepto de coeficiente de reparto o de distribucin. Mtodos de extraccin: simple, mltiple y selectiva. Caractersticas fsicas y qumicas de los disolventes orgnicos y activos. Reacciones cido-base ocurridas al extraer compuestos con disolventes activos. Qu es una emulsin? Diversas formas de romper una emulsin. Qu es un agente desecante? Ejemplos de agentes desecantes. Diseo de diferentes diagramas de separacin de mezclas: cido/base/neutro, cido/base, cido/neutro y base/neutro.
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MATERIAL
1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 Agitador de vidrio Colector Embudo Bchner con alargadera Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Matraces Erlenmeyer de 50mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250mL con manguera Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Pipeta de 10 mL Probetas de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras 1 9 2 2 1 1 1 2 1 1 1 T de destilacin Tubos de ensayo de 16x150 mm Vasos de precipitados de 100 mL Vasos de precipitados de 250 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Pinzas de tres dedos con nuez Pinza para tubo de ensayo Recipiente elctrico para bao Mara Recipiente de peltre
Acetona Cloruro de metileno Acetato de etilo Naftaleno Benzocana cido benzoico Sulfato de sodio anhidro Cloruro de sodio Solucin de hidrxido de sodio al 10% (m/V) Solucin de hidrxido de sodio al 40% (m/V) Solucin de cido clorhdrico al 10% (V/V) cido clorhdrico concentrado Solucin yodo-yodurada
I.
EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS
Utilice el embudo de separacin para realizar las diferentes tcnicas de extraccin. Para ello debe de sujetar el embudo de separacin a un soporte con ayuda de unas pinzas de tres dedos. Cercirese de que la llave (recuerde si es de vidrio su llave debe engrasarla un poco) este cerrada antes de agregar cualquier disolvente. Una vez colocado los disolventes debe cerrar con el tapn el embudo y debe agitar moderadamente. Disminuya la presin interna del mismo despus de cada agitacin Figura 1.
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Figura 1. (A) Toma del embudo de separacin, (B) Agitacin del embudo de separacin y (C) Liberacin de la presin del embudo de separacin. Coloque el embudo de nueva cuenta en la pinza de tres dedos y deje reposar hasta que se logren separar las fases Figura 2.
Figura 2. Separacin de fases y decantacin: (A) Disolventes halogenados, (B) Disolventes no halogenados. Con base a la informacin de la Tabla 1, seleccione el disolvente adecuado para realizar la extraccin de yodo. Tabla 1. Solubilidad de disolventes orgnicos en agua.
Disolvente Densidad (g/mL) Punto de ebullicin (C) Solubilidad en g/100 mL de H2O Etanol 0.785 78.4 Diclorometano 1.32 39 220 (a) Acetona 0.792 56.5 (a) El valor 220 significa que 2 g de cloruro de metileno son solubles en 100 mL de agua a una temperatura de 20C.
i.
EXTRACCIN SIMPLE
Tome de la solucin yodo-yodurada 12 mL y colquela en el embudo de separacin con la llave cerrada y adicione 12 mL del disolvente seleccionado y coloque la fase orgnica en un tubo de ensayo y djelo en su gradilla, anote sus observaciones. ii. EXTRACCIN MLTIPLE
Tome de nueva cuenta 12 mL de la solucin de yodo-yodurada y colquela en el embudo de separacin con la llave cerrada y adicione el disolvente seleccionado dividido en tres porciones (4 mL para sumar un total de 12mL) y coloque la fase orgnica en tres tubos de ensayo y djelo en su gradilla, anote sus observaciones.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) II. EXTRACCIN SELECTIVA CON DISOLVENTES ACTIVOS
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Primero disee cidos/bsicos/neutros.
un
diagrama
de
separacin
para
compuestos
Figura 3. Diagrama de separacin: cido, base, neutro. Se le otorgaran 0.6 g de una mezcla problema, disulvala en 15 mL de acetato de etilo y seprela conforme al diagrama que dise. Despus de realizada la separacin de la mezcla, con sus datos experimentales llene la Tabla 2.
Tabla 2. Porcentaje de cada compuesto en la mezcla problema.

Compuesto cido Base Neutro Masa (g) Rendimiento %
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MANEJO DE RESIDUOS
D1. Acetato de etilo D2. Papel filtro, algodn D3. Agua yodo-yodurada D4. Cloruro de metileno RESIDUOS D5. Residuos cidos D6. Residuos bsicos D7. Sulfato de sodio hmedo
TRATAMIENTO
D1 y D4: Recuperar por destilacin al final del semestre. D2: Empacar para incineracin. D3: Adsorber con carbn activado y desechar neutro. D5 y D6: Deben neutralizarse y desecharse al drenaje. D7: Secar y empacar para incineracin. Si est limpio se puede usar nuevamente. CUESTIONARIO a) Con base en los resultados experimentales, cul es la mejor tcnica de extraccin: la simple o la mltiple? Fundamente su respuesta. b) En qu casos debe utilizarse la extraccin mltiple? c) Ser mejor realizar una extraccin varias veces con volmenes pequeos, que una sola extraccin de volumen grande? s o no y por qu razn? d) Cmo se puede eliminar una emulsin? e) Por qu se debe de liberar la presin al agitar el embudo de separacin? f) En qu casos debe utilizarse la extraccin selectiva? g) Por qu el compuesto neutro debe obtenerse por destilacin del disolvente en el que se encuentra y no por cristalizacin en dicho disolvente? h) Diga cul de los siguientes sistemas de disolventes son factibles para la extraccin. Explique tambin de acuerdo a su densidad, en qu parte del embudo quedaran ubicados cada uno de los disolventes. 1. Metanol-agua 2. Tolueno-agua 3. cido sulfrico-agua 4. Hexano-agua i) Disee un diagrama de separacin para la mezcla de p-(trifluorometoxi)anilina, cido 4-(4-metoxifenoxi)benzoico y 1-bromo-3,5-dimetoxibenceno. BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992.
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5. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 6. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 7. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 8. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S., Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 10. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009.
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PRCTICA No 9 AISLAMIENTO DE UN PRODUCTO NATURAL OBJETIVOS a) Aislar un aceite esencial de un producto natural utilizando la destilacin por arrastre con vapor, hidrodestilacin, mtodo directo o extraccin continua. b) Conocer las caractersticas de cada una de las tcnicas y sus posibles modificaciones. c) Comparar la eficiencia y selectividad de cada una de las tcnicas en el aislamiento de un aceite esencial. INFORMACIN El proceso de la destilacin por arrastre con vapor es muy parecido a una destilacin simple, y es utilizada como una alternativa para una destilacin a presin reducida. En donde solamente se utiliza un matraz para la generacin de vapor, por lo cual no se calienta directamente nuestra muestra con una parrilla o mechero, debido a esto se pueden aislar compuestos que sean inestables a condiciones drsticas de temperatura o presin. Las condiciones que debe cumplir el compuesto para realizar una destilacin por arrastre con vapor es: 1. Debe ser ligeramente soluble en agua. 2. Debe tener alto punto de ebullicin y no puede destilarse a presin reducida. 3. Debe tener una baja presin de vapor. Otros mtodos utilizados para el aislamiento de productos naturales son: Mtodo directo: Es una variacin del arrastre con vapor, esto es cuando el material est en contacto ntimo con el agua generadora del vapor. Hidrodestilacin: La cual es una variacin del arrastre con vapor en donde la materia prima est en contacto ntimo con el agua generadora del vapor saturado y se utiliza una trampa de Clevenger para que se contenga el condensado del aceite esencial. Soxhlet: Este es un equipo utilizado para la extraccin de compuestos contenidos en un slido y dicho compuesto es extrado con un disolvente afn. Por otra parte un aceite esencial es un lquido que se destila generalmente de las hojas, tallos, flores, corteza u otros elementos de una planta. Cabe mencionar que aunque se nombran aceites estos no son densos ni grasosos o aceitosos. Los aceites esenciales contienen la verdadera esencia de la planta que se derivan adems son muy concentrados pero no se obtiene en grandes cantidades de su fuente natural. ANTECEDENTES a) b) c) d) Ley de las presiones parciales de Dalton. Propiedades y caractersticas de los aceites esenciales as como su aislamiento. Caractersticas, aplicaciones y ventajas de la destilacin por arrastre con vapor. Caractersticas, aplicaciones y ventajas de hidrodestilacin, mtodo directo y mtodo de Soxhlet. e) Extraccin slido-lquido. Extraccin continua sus caractersticas, ventajas y aplicaciones.
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MATERIAL
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR 1 1 1 1 1 1 1 2 2 2 Agitador de vidrio Colector Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Equipo adecuado para arrastre con vapor (armado: tubos, tapones, etc.) Frasco para cromatografa Frasco vial Matraces Erlenmeyer de 150 mL Matraces Erlenmeyer de 250 mL Portaobjetos 1 1 2 2 1 1 1 4 1 1 Probeta de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras Vasos de precipitados de 250 mL Tubos capilares Anillo metlico Esptula Mechero con manguera Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre Tela de alambre con asbesto
MTODO DIRECTO 1 1 1 1 1 Colector Matraz bola de fondo plano de 500 mL (24/40) Matraz Erlenmeyer de 250 mL T de destilacin Termmetro HIDRODESTILACIN 1 1 1 1 1 Matraz bola de 1 L (24/40) Matraz Erlenmeyer de 50 mL Refrigerante para agua 24/40 con mangueras Trampa tipo Clevenger (24/40) Vaso de precipitados de 100 mL EXTRACCIN CONTINUA EN SOXHLET 1 1 Equipo Soxhlet con cmara de extraccin y refrigerante para agua con mangueras Matraz bola de fondo plano de 500 mL (24/40) MATERIAL ADICIONAL 1 Rotaevaporador 1 Lmpara de luz UV con gabinete 1 2 Parrilla con agitacin y barra magntica Pinzas de tres dedos con nuez 1 1 1 3 Vaso de precipitados de 250 mL Canastilla elctrica para matraz de 1 L Restato Pinzas de tres dedos c/nuez 1 1 1 2 1 Refrigerante (24/40) para agua con mangueras Barra magntica de 1 pulgada Parrilla con agitacin Pinzas de tres dedos con nuez (grandes) Portatermmetro
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) SUSTANCIAS Y REACTIVOS

Zacate limn (t limn) u otros (proporcionados por los alumnos) Sulfato de sodio anhidro Gel de slice para ccf Yodo materiales adecuados Agua destilada Acetato de etilo Hexano
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I.
DESTILACIN POR ARRASTRE CON VAPOR
Monte el equipo que se muestra en la Figura 1. Coloque el agua destilada aproximadamente 175 mL en el matraz 1 (generador de vapor) y agregue cuerpos de ebullicin. En el matraz 2, cuide que la conexin de vidrio no se obstruya con los trozos del material que se trabajar; pues de ser as, no habr paso de la corriente de vapor. Caliente con el mechero el matraz 1 hasta ebullicin, con el fin de generar el vapor que pasar al matraz 2, extrayndose de esta manera el aceite esencial del material, el cual es inmediatamente arrastrado por el vapor de agua en un proceso de co-destilacin (la temperatura de destilacin debe ajustarse de manera que caiga una gota por segundo). Suspenda el calentamiento cuando el volumen del destilado sea de 120 150 mL aproximadamente.
Figura 1. Equipo de destilacin por arrastre con vapor. De este destilado, extraiga totalmente el aceite esencial, colocando en el embudo de separacin el destilado y separando la mayor parte de la fraccin acuosa. Al aceite sobrenadante (unas cuantas gotas), agregue 5 mL de acetato de etilo (si no es suficiente adicionar 5 mL ms) para facilitar su separacin. La fase acuosa se desecha y el extracto orgnico se colecta en un matraz Erlenmeyer o un vaso de precipitados, agregue entonces la cantidad necesaria de sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua remanente. Filtre o decante el extracto seco y colquelo en un vial. Finalmente, realice una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del aceite obtenido.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) II. CROMATOGRAFA EN CAPA FINA COMPARATIVA
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Adems de comprobar el grado de pureza de los extractos en cada uno de los experimentos, tambin se pueden comparar entre s los aceites obtenidos por otros mtodos, para ver las diferencias en sus Rf. Para hacer esta comparacin, aplique las diferentes muestras en la misma cromatoplaca. Eluya con mezcla de hexano-acetato de etilo (1:1). Haga varias aplicaciones, 3 4, dejando secar entre una y otra aplicacin. Revele con luz UV y luego con yodo. Anote sus observaciones. Dibuje e interprete la cromatoplaca revelada.
MTODO DIRECTO Coloque en un matraz bola de 500 mL, 300 mL de agua destilada y el material a extraer (aproximadamente 50 g) cortado en trozos pequeos, agregue una barra magntica de tamao apropiado. Monte un equipo de destilacin simple con las piezas necesarias (Figura 2), de boca 24/40 y caliente con una parrilla con agitacin hasta recibir unos 150 200 mL de destilado.
Figura 2. Equipo de destilacin simple. De este destilado extraiga totalmente el aceite esencial, colocando en el embudo de separacin el destilado y separando la mayor parte de la fraccin acuosa. Al aceite sobrenadante (unas cuantas gotas), agregue 5 mL de acetato de etilo para facilitar su separacin (si es necesario puede adicionar 5 mL ms). La fase acuosa se desecha y el extracto orgnico se colecta en un matraz Erlenmeyer de 50 mL, agregue sulfato de sodio anhidro para eliminar el agua remanente. Filtre o decante el extracto seco y colquelo en un vial. Finalmente, realice una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del aceite obtenido.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) HIDRODESTILACIN
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Monte el equipo que se muestra en la Figura 3. Coloque en el matraz, hasta un tercio de su volumen, el material que va a extraer, cortado en trozos pequeos (molido o triturado si se trata de semillas). Agregue agua destilada hasta la mitad del matraz y coloque cuerpos de ebullicin. Monte el matraz en la parrilla de calentamiento y sostngalo con unas pinzas. Coloque con cuidado la trampa tipo Clevenger, engrasando ligeramente las juntas esmeriladas, y sostenga con otras pinzas la boca que lleva el refrigerante. Coloque las mangueras al refrigerante y colquelo, engrasando ligeramente la unin y ayude a sostenerlo con otras pinzas. Comience a calentar cuidadosamente hasta ebullicin. Asegrese que el reflujo sea el adecuado (El disolvente debe condensar
en la parte baja del refrigerante. El tiempo de reflujo empieza a partir de que cae la primera gota de disolvente condensado). El aceite se va separando en la bureta de la
trampa. Suspenda el reflujo cuando considere que ha sido suficiente. Deje enfriar un poco el aparato y recoja el aceite en un matraz Erlenmeyer de 50 mL, squelo con sulfato de sodio anhidro y virtalo a un vial. Finalmente realice una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del aceite obtenido.
Figura 3. Equipo de hidrodestilacin con trampa Clevenger.

EXTRACCIN CONTINUA EN SOXHLET
Monte el equipo de extraccin con Soxhlet mostrado en la Figura 4. En un matraz bola de 500 mL, coloque 300 mL de acetato de etilo y una barra magntica (si usa parrilla). Llene el dedal de celulosa con el material que va a emplear, molido o cortado en pequeos trozos y colquelo en la cmara de extraccin. Caliente cuidadosamente hasta ebullicin del acetato de etilo, cuyos vapores debern condensarse en el refrigerante para caer sobre el material de extraccin. En el momento en que la cmara de extraccin se llena con el disolvente y llega a la parte superior del sifn, el disolvente drena hacia el matraz. Este proceso se repite continuamente de tal manera que cada vez se extrae mayor cantidad del aceite esencial. Al finalizar, desmonte el equipo decante y destile el disolvente mediante una destilacin simple o en el rotaevaporador (Figura 5), dejando aproximadamente 5 mL de cola de destilacin, que es el extracto ms concentrado. Colquelo en un vial y utilcelo posteriormente para realizar una cromatografa en capa fina para comprobar el grado de pureza del extracto obtenido.
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Figura 4. Extraccin continua en Soxhlet.
Figura 5. Rotaevaporador. MANEJO DE RESIDUOS

D1. Capilares D2. Acetato de etilo D3. Agua D4. Papel filtro, algodn RESIDUOS D5. Hexano-acetato de etilo D6. Sulfato de sodio hmedo D7. Material orgnico (plantas, hojas, semillas, etc.)
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) TRATAMIENTO
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D1 y D4: Empacar cuidadosamente para incineracin. D2 y D5: Recuperar por destilacin al final del semestre. D3: Desechar directamente en el drenaje. D6: Secar y empacar para incineracin. D7: Tirar en los desechos orgnicos. CUESTIONARIO 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. A qu se le llama destilacin por arrastre con vapor? Qu es lo que dice la Ley de Dalton? Qu son los aceites esenciales? D tres ejemplos. Qu materia prima us y qu resultados obtuvo en su destilacin por arrastre con vapor de agua? En qu consiste el llamado mtodo directo y en qu casos se emplea? En qu consiste la hidrodestilacin? Explique, en qu consiste una extraccin slido-lquido? En qu casos conviene emplear un mtodo de extraccin continua? Describa el proceso de extraccin continua en Soxhlet y sus caractersticas.
BIBLIOGRAFIA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 5. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G. S. Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 6. Cerpa M. G., Hidrodestilacin de Aceites Esenciales: Modelado y Caracterizacin, Tesis Doctoral, Universidad Valladolid, 2007. 7. Domnguez X. A., Domnguez S. X. A., Qumica Orgnica Experimental, LimusaNoriega, Mxico, 1990.
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PRCTICA No 10 ISOMERA GEOMTRICA OBJETIVOS a) Realizar una reaccin de isomerizacin a travs de un reflujo. b) Llevar a cabo la transformacin del anhdrido maleico al cido fumrico mediante catlisis cida. c) Comprobar que la reaccin se llev a cabo mediante la comparacin de los puntos de fusin. INFORMACIN En un alqueno, los dos orbitales p que forman el enlace deben ser paralelos para que el traslape resulte mximo, por lo que no hay rotacin respecto a un enlace doble. Por esa razn, un alqueno disustituido puede existir en dos formas distintas: los hidrgenos unidos a los carbonos sp2 estn en el mismo lado (ismero cis) o en lados opuestos (ismero trans) del enlace doble. Tambin se le llama isomera geomtrica. Tngase en cuenta que los ismeros cis-trans tienen la misma frmula molecular, pero son distintos en la forma en que sus tomos se orientan en el espacio. Para que ocurra una rotacin alrededor de un enlace doble, se debe romper temporalmente el enlace . Un ejemplo de lo anterior lo tenemos en la reaccin de isomerizacin del cido maleico (ismero cis) al cido fumrico (ismero trans), catalizada con cido. REACCIN
Un mecanismo sencillo (Figura 1) que nos puede explicar esta isomerizacin es el siguiente: a) Si se parte del anhdrido maleico (ms comercial), ocurre primero una hidrlisis al protonarse un oxgeno y entrar una molcula de agua en el carbono del grupo carboxilo, formndose el cido correspondiente (cido maleico, cis). b) El cido maleico se protona, lo que provoca un desplazamiento de electrones desde el enlace doble, lo que deja un enlace sencillo, con lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsin entre los grupos carboxilo, adquiriendo ahora forma trans, ms estable. MECANISMO DE LA REACCIN a) Hidrlisis del anhdrido maleico.
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Isomerizacin cis-trans
Figura 1. Mecanismo de reaccin. ANTECEDENTES a) b) c) d) Concepto de isomera geomtrica cis/trans y E/Z. Mecanismo de reaccin de isomerizacin. Propiedades fsicas y qumicas de reactivos, intermediario y producto. Como se efecta una cristalizacin.
DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL

1 1 1 1 1 1 2 1 Agitador de vidrio Embudo Bchner con alargadera Embudo de vidrio Matraz Erlenmeyer de 125 mL Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Matraz Kitasato de 250mL con manguera Pipetas de 10 mL Probeta de 25 mL Alternativo: Matraz bola de 25 mL 1 1 1 1 1 1 1 1 Refrigerante para agua con mangueras Vaso de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Barra de agitacin magntica Esptula Parrilla con agitacin magntica Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre
MATERIAL ADICIONAL
Anhdrido maleico cido maleico Agua destilada cido clorhdrico concentrado
PROCEDIMIENTO
I. OBTENCIN DEL CIDO FUMRICO
Nota: Engrasar con vaselina todas las juntas del equipo para llevar a cabo la reaccin a reflujo. En un matraz bola de fondo plano colocar 1 g de anhdrido maleico y adicione 2 mL de agua caliente y coloque la barra de agitacin magntica, agregue poco a poco y con mucho cuidado 2.5 mL de cido clorhdrico concentrado. Coloque el refrigerante en posicin de reflujo y caliente a ebullicin durante 20 minutos. Los cristales de cido
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fumrico se van formando en el seno de la reaccin, por esta razn se debe de controlar el calentamiento para evitar proyecciones bruscas. Terminado el tiempo de reflujo, apague la parrilla, deje enfriar un poco el matraz de reaccin (temperatura ambiente). Una vez que este tibio el matraz de reaccin se lleva a cabo la cristalizacin del producto crudo, para la cual se utilizar agua como disolvente ideal. Una vez que est seco el producto obtenido pese y calcule el rendimiento de la reaccin. De igual manera tome el punto de fusin del producto junto con la materia prima de partida con ayuda de un aparato de Fisher-Johns (calentar hasta 200 C y observe si funde o no el producto Figura 2).
Figura 2. Punto de fusin de la materia prima y el producto obtenido. MANEJO DE RESIDUOS

RESIDUOS
D1. Papel filtro, algodn
D2. Residuos cidos
TRATAMIENTO D1: Empacar y enviar a incineracin. D2: Neutralizar a pH = 7 para desechar. CUESTIONARIO a) Dibuje el mecanismo de reaccin de las siguientes reacciones:
b) En una isomera cis/trans, cul de los ismeros es ms estable y por qu razn? c) Con base a los resultados de punto de fusin de la materia prima y del producto, cmo puede saber que obtuvo el producto deseado? d) Con qu otra tcnica podra saber si obtuvo o no el producto de la reaccin? e) En la isomera E/Z, cul de los ismeros es ms estable y porque razn?
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BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 3. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 4. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed, Brooks and Cole, USA, 2010. 5. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 6. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 7. McMurry J., Qumica Orgnica, 7 ed., Cengage-Learning, Mxico, 2008. 8. Bruice P. Y., Qumica Orgnica, 5 ed., Pearson Educacin, Mxico, 2008.
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PRCTICA No 11 PROYECTO OBJETIVOS a) Identificar el mtodo de purificacin de un compuesto orgnico determinado. b) Aplicar las tcnicas de aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos a una muestra de un producto comercial, farmacutico o natural. INFORMACIN Proporcionada por el alumno, de la informacin encontrada en los Antecedentes, as como la del Manual de Prcticas de las tcnicas que se vayan a emplear. ANTECEDENTES a) Se trata de aplicar las tcnicas de aislamiento y purificacin aprendidas durante el curso, ahora a un producto comercial, farmacutico o natural, proporcionado por el propio alumno, ya sea para separar sus componentes o para aislar y caracterizar su principio activo, o bien, a eleccin del profesor, se puede efectuar la purificacin de alguno de los residuos generados en experimentos anteriores, para lo cual tendr tambin que disear el mtodo adecuado para hacerlo. b) En cualquier caso, el alumno deber buscar los Antecedentes necesarios para llevar a cabo su prctica. En ellos deber incluir lo siguiente: Las constantes fsicas de la sustancia o sustancias que desea aislar y purificar (punto de fusin, punto de ebullicin, solubilidad, densidad, etc.). Mtodos que sern empleados. Diagrama de flujo. Informacin general del producto empleado (usos, aplicaciones, datos interesantes, etc.). Fotocopias de la bibliografa consultada. Citas bibliogrficas (o la direccin electrnica, si fue encontrada por Internet).
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DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL

1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 1 2 Agitador de vidrio Colector Columna Vigreaux Embudo Bchner con alargadera Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Frasco para cromatografa con tapa Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Pipeta de 10mL Probeta de 25mL Portaobjetos 1 1 1 7 2 2 1 1 1 1 1 1 1 2 Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Termmetro Tubos de ensayo de 16x150 mm Vasos de precipitados de 100 mL Vasos de precipitados de 250 mL Vidrio de reloj Barra de agitacin magntica Esptula Gradilla Recipiente de peltre Parrilla con agitacin magntica Pinza para tubo de ensayo Pinzas de tres dedos con nuez
SUSTANCIAS Y REACTIVOS Las sustancias y reactivos requeridos para su prctica debern verificarse previamente con su profesor. Contamos con los disolventes usados en las prcticas de cristalizacin y con los reactivos de las prcticas de extraccin y de cromatografa en capa fina, pero puede preguntarle antes a los laboratoristas si contamos con algn disolvente o reactivo especial que necesite. Recuerde que tiene que adecuar las cantidades descritas en su tcnica, al volumen y cantidades que solemos manejar en este laboratorio (consulte sus prcticas anteriores). El alumno recoger su charola, que ya trae el equipo bsico necesario. Si necesita ms piezas de ese mismo material, puede pedirlo prestado a sus compaeros. Si requiere otro material diferente o especial, podr pedirlo en la ventanilla con anticipacin (favor de avisar a su profesor para hacer el vale correspondiente con el laboratorista). Recuerde que para solicitar algunas cosas, se necesita su credencial. Podrn solicitar los aparatos usuales con los que contamos: parrillas con agitacin, aparatos de punto de fusin, lmparas de UV, as como algunos equipos especiales, como los de destilacin en corriente de vapor, o tubos de ensayo con tubo de desprendimiento. Para utilizar el equipo especial, grande, de bocas 24/40, deber contar con la autorizacin firmada de su profesor. Tambin contamos con algunos matraces redondos de 100, 250 y 500 mL, con boca esmerilada 24/40. Una vez que ha recogido su charola, y previa autorizacin de su profesor, puede comenzar a realizar su trabajo experimental.
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MANEJO DE RESIDUOS Los residuos, en general, que pueden ser generados en esta prctica son:
RESIDUOS D1. Capilares D2. Slidos orgnicos D3. Hexano D4. Acetato de etilo D5. Acetona D6. Etanol D7. Metanol D8. Agua D9. Papel filtro, algodn, etc. D10. Hexano-acetato de etilo D11. Gel slice para ccf D12. Cloruro de metileno D13. Residuos cidos D14. Residuos bsicos D15. Sulfato de sodio hmedo
TRATAMIENTO D1, D2, D9 y D15: Enviarse a incineracin. D3 a D7 y D10, D12: Recuperarlos por destilacin. D11: Se puede recuperar para usarlo nuevamente, previo lavado y secado. D8, D13 y D14: Neutralizarse y desecharse al drenaje. CUESTIONARIO Desarrollado por el alumno. BIBLIOGRAFA Aqu anotar todas las citas bibliogrficas o direcciones electrnicas consultadas para realizar su prctica.
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PRCTICA No 12 PURIFICACIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA OBJETIVOS a) Purificar un compuesto orgnico a travs de una o varias tcnicas realizadas durante el semestre. b) Aplicar los mtodos de recuperacin a un residuo orgnico generado durante el semestre. INFORMACIN Segn sea el caso el alumno realizara los antecedentes de la prctica no efectuada. ANTECEDENTES La informacin deber de obtenerla de la prctica que llevar a cabo el alumno, en el Manual de Prcticas de las tcnicas que se vayan a emplear. DESARROLLO EXPERIMENTAL MATERIAL
1 1 1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 Agitador de vidrio Colector Embudo Bchner con alargadera Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Frasco para cromatografa con tapa Matraz bola de fondo plano de 125 mL Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL Pipeta de 10 mL Portatermmetro Portaobjetos Probeta de 25mL 1 1 1 6 1 2 1 1 1 1 3 1 1 1 Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Termmetro Tubos de ensayo de 16x150 mm Tubo capilar Vasos de precipitados de 150 mL Vidrio de reloj Barra de agitacin magntica Esptula Gradilla Pinzas de tres dedos con nuez Pinza para tubo de ensayo Parrilla con agitacin magntica Recipiente de peltre
El material con el que se contar en la papeleta de la prctica de reposicin trata de cubrir todo el material usado en las prcticas anteriores, por lo que les pedimos que revisen el material y si necesitan algo ms para la realizacin de sus prcticas lo pidan con anticipacin por medio del formato de prstamo de material interno.
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Solucin problema Hexano Acetato de etilo Acetona Etanol Metanol Agua destilada NaOH 10 % (m/V) HCl (conc)
PROCEDIMIENTO 1. Se les proporcionar una solucin problema que contiene una mezcla de cido benclico y bencilo. Con esta mezcla podrn trabajar las siguientes prcticas:
a) Punto de fusin. (Previa extraccin selectiva o cristalizacin simple). b) Cristalizacin simple y por par de disolventes. c) Cromatografa en capa fina. d) Extraccin.
2. Para punto de fusin se tienen los siguientes estndares, bencilo y cido benclico, para punto de fusin mixto. 3. Para las prcticas de destilacin tenemos: Cloruro de metileno contaminado y Acetato de etilo con trazas de agua y azul de metileno para recuperar, estos disolventes sern usados el siguiente semestre. 4. Para cromatografa en capa fina se tienen los siguientes estndares: bencilo, cido benclico en acetona al 1% (m/V). Con estas sustancias podrn realizar todos los experimentos involucrados en la prctica de cromatografa en capa fina (La mezcla de elucin para estos compuestos es Hex/AcOEt 7:3). 5. Para las extracciones se tiene el compuesto cido y el neutro en acetato de etilo de la solucin problema mencionada anteriormente, para que realicen una extraccin con NaOH al 10% (m/V). Adicionalmente se encuentra una solucin de cido ascrbico en agua al 3% (m/V) para la extraccin con disolventes orgnicos, tambin podran pedir a sus alumnos que traigan cevalin o aspirina efervescente para que realicen esta extraccin.
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Figura 1. Separacin de bencilo, cido benclico y cido ascrbico. MANEJO DE RESIDUOS Los residuos, en general, que pueden ser generados en esta prctica son:
RESIDUOS D1. Capilares D2. Slidos orgnicos D3. Hexano D4. Acetato de etilo D5. Acetona D6. Etanol D7. Metanol D8. Agua D9. Papel filtro, algodn, etc. D10. Hexano-acetato de etilo D11. Gel slice para ccf D12. Cloruro de metileno D13. Residuos cidos D14. Residuos bsicos D15. Sulfato de sodio hmedo
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TRATAMIENTO D1, D2, D9 y D15: Enviarse a incineracin. D3 a D7 y D10, D12: Recuperarlos por destilacin. D11: Se puede recuperar para usarlo nuevamente, previo lavado y secado. D8, D13 y D14: Neutralizarse y desecharse al drenaje. CUESTIONARIO El alumno deber realizar el cuestionario de la prctica no efectuada. BIBLIOGRAFA 1. Mayo D., Dike R., Forbes D., Microscale Organic Laboratory: with Multistep and Multiscale Syntheses, 5 ed., USA, Wiley, 2011. 2. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso Prctico de Qumica Orgnica, 2 ed., Madrid, Alhambra, 1979. 3. Williamson K., Masters K., Macroscale and Microscale Organic Experiments, 6 ed., USA, Brooks and Cole, 2010. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2001. 5. Gilbert J. C., Martin S. F., Experimental Organic Chemistry A Miniscale and Microscale, 5 ed., Brooks and Cole, USA, 2010. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. Pavia D. L., Lampam G. M., Kriz G.S . Engel R., A Small Scale Approach to Organic Laboratory Techniques, 3 ed., Brooks and Cole, USA, 2011. 8. Pedersen S. F., Myers A. M., Understanding the Principles of Organic Chemistry: A Laboratory Course, Brooks and Cole, USA, 2011. 9. Armarego W. L. F., Chai C., Purification of Laboratory Chemicals, 6 ed., British, USA, 2009. 10. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, 1992.
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ANEXOS
Tabla 1.Reactivos y disolventes utilizados en el laboratorio.
Tabla de reactivos y disolventes utilizados en el Laboratorio de Qumica Orgnica I

Punto de fusin o ebullicin (C)
NOMBRE [CAS] cido adpico [124-04-9] cido benclico [76-93-7] cido benzoico [65-85-0] cido cinmico [121-33-5] cido ctrico [77-92-9] cido clorhdrico [7647-01-0] cido fumrico [110-17-8] cido succnico [110-15-6] Acetato de etilo [141-78-6] Acetona [67-64-1] Agua [7732-18-5]
TOXICIDAD
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Anhdrido maleico [108-31-6] Benzoato de fenilo [93-99-2] Benzocana [94-09-7] Benzofenona [119-61-9] Benzona [119-53-9] 1-Butanol [71-36-3] Cafena [58-08-2] Carbn activado [7440-44-0] Celita [61790-53-2] Cloruro de sodio [7647-14-5] Dibenzalacetona [538-58-9] Diclorometano [75-09-2] Etanol [64-17-5] Hexano [110-54-3] 4-Hidroxibenzoato de metilo (Nipagn) [99-76-3]
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4-Hidroxibenzoato de propilo (Nipasol) [94-13-3] 7-Hidroxi-4metilcumarina [90-33-5] Hidrxido de sodio [1310-73-2] Metanol [67-56-1] Naftaleno [91-20-3] 1-Propanol [71-23-8] 2-Propanol [67-63-0] Propilenglicol [57-55-6] Sulfato de sodio [7757-82-6] 1,2,3,4Tetrahidrocarbazol [942-01-8] Tolueno [108-88-3] Vainillina [121-33-5]
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Tabla 2. Disolventes ms usados en orden de polaridad.
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Tabla 3. Principales grupos funcionales en orden de prioridad.
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Los enlaces cuyas conexiones no se especifican estn unidos a tomos de carbono o hidrgeno en el resto de la molcula.
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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA
PROGRAMAS DE ESTUDIO TERCER SEMESTRE Asignatura QUMICA ORGNICA I OBLIGATORIA Ciclo rea Departamento TRONCO COMN QUMICA QUMICA ORGNICA HORAS/SEMANA Clave 1311 TEORA 3 h PRCTICA 4 h CRDITOS 10 TERICO-PRCTICA CURSO
Tipo de asignatura: Modalidad de la asignatura:
ASIGNATURA PRECEDENTE: Seriacin obligatoria con Estructura de la Materia. ASIGNATURA SUBSECUENTE: Seriacin obligatoria con Qumica Orgnica II y Qumica Orgnica III. OBJETIVO(S): Establecer la relacin de la Qumica Orgnica con otras ciencias. Conocer el impacto de la Qumica Orgnica en la sociedad moderna. Representar correctamente la estructura de las molculas en el espacio. Expresar, usando un vocabulario correcto, diversos aspectos relacionados con la estructura de alcanos, cicloalcanos, alquenos, alquinos y dienos. Conocer las propiedades fsicas y qumicas de alcanos, cicloalcanos, alquenos, alquinos y dienos. Conocer y adquirir destreza en las principales tcnicas de aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos. ASIGNATURA PRECEDENTE: Seriacin obligatoria con Estructura de la Materia. ASIGNATURA SUBSECUENTE: Seriacin obligatoria con Qumica Orgnica II y Qumica Orgnica III. OBJETIVO(S): Establecer la relacin de la Qumica Orgnica con otras ciencias. Conocer el impacto de la Qumica Orgnica en la sociedad moderna. Representar correctamente la estructura de las molculas en el espacio. Expresar, usando un vocabulario correcto, diversos aspectos relacionados con la estructura de alcanos, cicloalcanos, alquenos, alquinos y dienos. Conocer las propiedades fsicas y qumicas de alcanos, cicloalcanos, alquenos, alquinos y dienos. Conocer y adquirir destreza en las principales tcnicas de aislamiento y purificacin de compuestos orgnicos.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) UNIDADES TEMTICAS

NMERO DE HORAS POR UNIDAD 5T 7P 12 h UNIDAD
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7T 9P 16 h
13T 17P 30 h
1. EVOLUCIN DE LA QUMICA ORGNICA. 1.1 Definicin de la Qumica Orgnica. 1.2 Principales etapas en la evolucin de la Qumica Orgnica. 1.3 Importancia de la Qumica Orgnica en la actualidad. Perspectivas de la Qumica Orgnica. 1.4 Teora estructural de Kekul. Frmulas moleculares. Grupos funcionales principales. Isomera. Ismeros funcionales. Ismeros de posicin. Carbono tetraedral. 1.5 Revisin de mtodos espectroscpicos. 2. ALCANOS Y CICLOALCANOS. 2.1 Fuentes naturales. 2.2 Estructura. Recordatorio de la hibridacin sp3. 2.3 Nomenclatura. 2.4 Propiedades fsicas. 2.5 Propiedades qumicas. Reaccin de halogenacin de alcanos. Mecanismo de halogenacin por radicales libres. Teoras para explicar la rapidez de las reacciones orgnicas. 2.6 Obtencin de alcanos y cicloalcanos. Teora para explicar la estabilidad de los cicloalcanos. Isomera geomtrica en cicloalcanos sustituidos. 2.7 Combustin de alcanos, ndice de octano y de cetano. 2.8 Propiedades espectroscpicas: IR, RMN-1H y espectrometra de masas. 3. ESTEREOQUMICA. 3.1 Importancia de la estereoqumica. 3.2 Representacin tridimensional de las molculas en un plano. Proyeccin de cua. Proyeccin de Fischer. Proyeccin de Newman. Proyeccin de caballete. 3.3 Clasificacin de los estereoismeros. Ismeros geomtricos: Alquenos, ciclos, nomenclatura cis-trans, E-Z, reglas de prioridad de Cahn, Ingold y Prelog. Ismeros pticos: Molculas asimtricas o quirales. Carbono asimtrico y quiralidad. Centro estereognico. Regla de secuencia de Cahn, Ingold y Prelog. Nomenclatura R-S. Enantimeros y diastereoismeros. Asimetra molecular. Actividad ptica y rotacin especfica. Nomenclatura (d), (l); (+), (-). Familias D y L en gliceraldehdos. Nomenclatura eritro y treo. 3.4 Anlisis conformacional. Compuestos de cadena abierta: Formas eclipsadas y alternadas (sinperiplanar y antiperiplanar). Diagrama de energa. Ciclohexano. Formas de silla, bote e intermedias. Sustituyentes axiales, ecuatoriales, (alfa) y (beta). Interconversin de confrmeros y cambios de energa. Compuestos bicclicos (decalinas).
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11T 15P
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4. ALQUENOS. 4.1 Nomenclatura de alquenos y cicloalquenos. 26 h 4.2 Estructura de los alquenos. Recordatorio de la hibridacin sp 2 y uniones y . Estereoisomerismo en los alquenos: nomenclatura cis-trans y E-Z. 4.3 Propiedades fsicas de los alquenos, relacin con la estructura. 4.4 Calores de hidrogenacin. Estabilidad termodinmica. 4.5 Sntesis de alquenos: Deshidratacin de alcoholes. Carbocationes. Estabilidad de carbocationes. Transposiciones de los carbocationes. Facilidad de deshidratacin. Deshidrohalogenacin de haluros de alquilo. Regla de Zaitzev. Reduccin de alquinos, obtencin de alquenos Z y de alquenos E. 4.6 Propiedades qumicas de alquenos. Reacciones de adicin al enlace doble. Hidrogenacin cataltica. Adicin de halgenos. Adicin de haluros de hidrgeno: adicin Markovnikov y antiMarkovnikov. Adicin de agua: hidratacin. Formacin de halohidrinas. Oximercuracin-desmercuracin. Hidroboracin-oxidacin. Dimerizacin y polimerizacin. Hidroxilacin: glicoles. Halogenacin allica. Ruptura del enlace doble. Adicin de ozono y ozonlisis. Oxidacin con permanganato de potasio. 4.7 Anlisis de alquenos: identificacin y caracterizacin por mtodos qumicos y fsicos. Propiedades espectroscpicas: IR, RMN-1H y espectrometra de masas. 6T 8P 5. ALQUINOS. 5.1 Nomenclatura de alquinos. 5.2 Estructura, recordatorio de la hibridacin sp. 14 h 5.3 Propiedades fsicas. 5.4 Acetileno: preparacin y usos. 5.5 Acidez de los hidrgenos de los alquinos terminales. 5.6 Sntesis de alquinos. Eliminacin de dihaluros de alquilo. Alquilacin de acetiluros metlicos. 5.7 Propiedades qumicas. Hidrogenacin cataltica. Reduccin con metales. Adicin de halgenos. Adicin de haluros de hidrgeno. Adicin de agua. Reacciones como carbaniones. Ozonlisis. 5.8 Anlisis y caracterizacin de alquinos. Propiedades espectroscpicas: IR, RMN-1H y espectrometra de masas. 6T 8P 6. DIENOS. 6.1 Nomenclatura de los dienos. 14 h 6.2 Propiedades fsicas. 6.3 Dienos conjugados, estructura, estabilidad y recordatorio de conjugacin y resonancia. 6.4 Propiedades qumicas de los dienos conjugados: Adicin electroflica: 1,2 vs. 1,4; producto cintico contra producto termodinmico. 6.5 Reaccin de Diels-Alder. 6.6 Polimerizacin de dienos. Caucho natural y sinttico. 6.7 Terpenos, regla del isopreno. 6.8 Anlisis y caracterizacin de dienos. Propiedades espectroscpicas: UV, IR, RMN-1H y espectrometra de masas. SUMA: 48T 64P = 112 h
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BIBLIOGRAFA BSICA
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1. Bruice, P. Y., Qumica Orgnica, 5 Edicin, Pearson Prentice Hall, Mxico, 2008. 2. McMurry, J., Qumica Orgnica, 7 Edicin, Cengage Learning, Mxico, 2008. 3. Carey, F. A., Qumica Orgnica, 6 Edicin, McGraw-Hill, Mxico, 2006. 4. Wade, L. G. Jr., Qumica Orgnica, Vol. 1, 7 Edicin, Pearson Educacin, Mxico, 2011. 5. Morrison, R. T., Boyd, R. N., Qumica Orgnica, 5 Edicin, Pearson Educacin, Mxico, 1998. 6. Fox, M. A., Whitesell, J. K., Qumica Orgnica, 2 Edicin, Pearson Educacin, 2000. BIBLIOGRAFA COMPLEMENTARIA 1. Sorrell, T. N., Organic Chemistry, University Science Books, California, 1999. 2. Carey, F. A., Sundberg, R. J., Advanced Organic Chemistry, Parts A and B, Kluwer, New York, 2000. 3. Clayden, J., Greeves, N., Warren, S., Wothers, P., Organic Chemistry, Oxford University Press, New York, 2001. 4. Groutas, W. C., Mecanismos de Reaccin en Qumica Orgnica, McGraw-Hill, Mxico, 2002. 5. Eliel, E. L., Wilen, S. H., Doyle, M. P., Basic Organic Stereochemistry, John Wiley & Sons, New York, 2001. 6. Miller, A., Solomon, P. H., Writing Reaction Mechanisms in Organic Chemistry, Harcourt Academic Press, California, 2000. SUGERENCIAS DIDCTICAS: Resolucin de tareas y series de problemas de apoyo que incluyan los conceptos bsicos que se tratan en el curso. Uso del material didctico incluido en los libros de texto como CD-ROM y acetatos. Empleo de modelos moleculares en la imparticin de las clases. FORMA DE EVALUAR: 60% la parte terica, evaluada a travs de tres exmenes parciales y resolucin de series de problemas. 40% la parte experimental, evaluada a travs de los resultados obtenidos en el laboratorio, exmenes semanales e informe semanal. PERFIL PROFESIOGRFICO DE QUIENES PUEDEN IMPARTIR LA ASIGNATURA: El profesorado deber tener una licenciatura de las que imparte la propia Facultad de Qumica y preferentemente estudios de Maestra o Doctorado en Ciencias Qumicas, con una formacin orientada hacia la Qumica Orgnica.
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PRCTICAS ALTERNATIVAS DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN

OBJETIVOS a) Utilizar el punto de fusin como criterio de pureza de las sustancias slidas. b) Determinar el punto de fusin y realizar la calibracin del termmetro del aparato de Fisher-Johns. c) Aplicar el punto de fusin mixto como criterio de identidad de un compuesto orgnico. ANTECEDENTES a) Punto de fusin como constante fsica. b) Factores que determinan la fusin de un slido. c) Mtodos, aparatos y equipos para determinar punto de fusin: Tubo de Thiele, Fisher-Johns, Kofler, Bchi, etc. d) Puntos de fusin de sustancias puras e impuras. e) Mezclas eutcticas. f) Punto de fusin mixto. g) Tcnicas para calibrar un termmetro. h) Traer una hoja de papel milimetrado para hacer su curva de calibracin. INFORMACIN La pureza e identidad de una sustancia orgnica puede quedar establecida cuando sus constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, color, densidad, ndice de refraccin, rotacin ptica, etc.), corresponden con las indicadas en la literatura. Por ser de fcil determinacin y por ser los ms citados, tanto el punto de fusin como el de ebullicin son prcticas de rutina en los laboratorios de Qumica Orgnica. El punto de fusin de un compuesto slido es la temperatura a la cual se encuentran en equilibrio la fase slida y la fase lquida y generalmente es informado dando el intervalo entre dos temperaturas: la primera es cuando aparece una primera gotita de lquido y la segunda es cuando la masa cristalina termina de fundir. Por ejemplo, el punto de fusin del cido benzoico se informa como: pf= 121- 122C El punto de fusin de un compuesto puro, en muchos casos se informa como una sola temperatura, ya que el intervalo de fusin puede ser muy pequeo (menor a 1). En cambio, si hay impurezas, estas provocan que el punto de fusin disminuya y el intervalo de fusin se ample. Por ejemplo, el punto de fusin del cido benzoico impuro podra ser: pf= 117-120C
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Aprovechando esta caracterstica, se emplea el punto de fusin mixto (punto de fusin de una mezcla) para determinar la identidad de un compuesto: Si se mezclan dos muestras diferentes de la misma sustancia, el resultado sigue siendo la misma sustancia pura. Si se mezclan dos muestras diferentes, estas se impurifican entre s, por lo cual la mezcla fundir a una temperatura ms baja y el intervalo de fusin ser ms amplio. Existen actualmente muchos tipos de aparatos para determinar el punto de fusin. En este laboratorio, usaremos dos: el tubo de Thiele (muestra en capilar) y el aparato de Fisher-Johns (muestra en cubreobjetos). El aparato de Fisher-Johns consta de una platina calentada mediante una resistencia elctrica en la que se coloca la muestra entre dos cubreobjetos redondos (unos cuantos cristales en el centro del cubreobjetos). La velocidad de calentamiento se controla con un restato integrado al aparato y la temperatura de la fusin de la sustancia se lee en el termmetro adosado a dicha platina. DESARROLLO EXPERIMENTAL
MATERIAL
1 1 1 1 1 Agitador de vidrio Vidrio de reloj Termmetro Tubo capilar Aparato de Fisher-Jonhs 1 1 1 1 Tubo de Thiele con tapn de corcho Esptula Mechero c/manguera Pinza de tres dedos con nuez
MATERIAL ADICIONAL
Se utilizarn sustancias slidas cuyos puntos de fusin estn comprendidos dentro de la escala del termmetro Aceite de nujol Acetona-metanol (1:1) para lavar los cubreobjetos
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PROCEDIMIENTO I. APARATO DE FISHER-JOHNS

a) CALIBRACIN DEL APARATO
Se le proporcionarn tres sustancias estndar de punto de fusin conocido a las que deber determinarles el punto de fusin en el aparato de Fisher-Johns. Para mayor exactitud de las determinaciones y con base en el punto de fusin conocido de cada estndar, calcule la velocidad ptima de calentamiento que debe utilizar en el restato del Fisher-Johns, a travs de la siguiente frmula:
Anote los datos de punto de fusin obtenidos en la siguiente tabla: Tabla 1. Puntos de fusin de las sustancias usadas para la calibracin.
Sustancia pf C terico pf C experimental
Trace una grfica de calibracin del termmetro de su aparato Fisher-Johns en papel milimetrado, colocando en las abscisas los puntos de fusin tericos conocidos y en las ordenadas los puntos de fusin obtenidos experimentalmente. Esta grfica se utiliza para corregir los puntos de fusin experimentales, localizando primero en las ordenadas el valor experimental y extrapolando hacia las abscisas para encontrar el punto de fusin corregido.
Figura 1. Grfica para la calibracin del termmetro del Fisher-Johns.
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) b) PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA
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Determine el punto de fusin de una sustancia problema y comprelo con los de la lista de sustancias posibles. Es probable que encuentre varios punto de fusin parecidos (No olvide controlar la velocidad de calentamiento). Anote en la Tabla 2 (Recuerde que debe anotar los dos valores, el de inicio y el de trmino, para conocer el intervalo). Tabla 2. Punto de fusin de la sustancia problema y sustancias posibles.
Sustancia Problema 1 2 pf (C) 3 4 5 Sustancia pf (C)
c) PUNTO DE FUSIN MIXTO
Para confirmar o rechazar la identidad de su sustancia problema, lleve a cabo el punto de fusin mixto, para lo cual coloque unos cristales de la sustancia conocida a la izquierda del cubreobjetos (observe la Figura 2), unos cristales de su sustancia problema a la derecha y un poco de la mezcla de ambos, abajo. Para hacer la mezcla, puede poner unos cristales de cada uno en un vidrio de reloj y molerlos con el extremo de un agitador. Realice todos los puntos de fusin mixtos que necesite, hasta identificar la sustancia problema, dibujando en su cuaderno los esquemas y anotando los tres puntos de fusin en cada uno, con su intervalo, ya que eso nos proporciona informacin.
Figura 2. Punto de fusin mixto de una sustancia problema. II. MTODO DEL TUBO DE THIELE Para cerrar los capilares, caliente un extremo del tubo de vidrio con un mechero y trate de cerrarlo dando pequeos golpecitos en el vidrio de reloj cuando el extremo del tubo se ablande. Para llenar el capilar, pulverice la sustancia en un vidrio de reloj con la punta de un agitador y aplique en el extremo abierto del capilar sobre la sustancia. Enseguida, tome un tubo de vidrio de unos 30 cm de largo, apoye un extremo en la mesa y deje caer por arriba el capilar (con el extremo cerrado hacia abajo), hasta que la sustancia quede en el fondo del capilar con una altura de unos 2 mm.
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Ahora cierre con cuidado el capilar por su otro extremo. El capilar ya preparado se une al termmetro mediante una rondana de hule (la cual nunca debe tocar el aceite). Observe que la sustancia en el capilar quede a la misma altura que el bulbo del termmetro (Figura 3).
Figura 3. Montaje del tubo de Thiele. Llene el tubo de Thiele con aceite mineral (nujol) hasta cubrir la entrada superior del brazo lateral (Figura 3) y sostngalo en un soporte con unas pinzas. Coloque el termmetro con el capilar en el corcho horadado, cuidando que el bulbo del termmetro y la muestra queden al nivel del brazo superior del tubo lateral, sin que el aceite toque la rondana de hule (porque se afloja y se cae el capilar). Comience a calentar suavemente el brazo lateral del tubo de Thiele con un mechero. Primera determinacin.- Para conocer aproximadamente a qu temperatura funde la muestra, regule el calentamiento (retirando la fuente del calor) de tal manera que la temperatura aumente a una velocidad de 20 por minuto. Segunda determinacin.- Prepare otro capilar con la muestra pulverizada. Repita el procedimiento y una vez que falten unos 30 para llegar a la temperatura de fusin, disminuya la velocidad de calentamiento a 2 por minuto. Anote sus datos en el cuadro siguiente (anote las dos temperaturas, de inicio y de trmino, en cada determinacin):
Tabla 3. Puntos de fusin obtenidos en el tubo de Thiele.

1 determinacin 2 determinacin pf = pf =
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MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Capilares impregnados D2. Metanol-acetona D3. Slidos orgnicos
TRATAMIENTO: D1 y D3: Enviar a incineracin. D2: Guardar los disolventes para recuperar por destilacin al final del semestre. CUESTIONARIO 1. A qu se le llama punto de fusin? 2. Por qu deben anotarse las dos temperaturas (inicio y trmino) de un punto de fusin? 3. Por qu debe calibrarse el termmetro del aparato de Fisher-Johns? 4. Qu utilidad tiene la grfica de calibracin? 5. Explique si la grfica de calibracin de un aparato Fisher-Johns puede utilizarse para trabajar en otros aparatos similares, s?, no?, por qu? 6. Por qu es necesario controlar la velocidad de calentamiento para determinar un punto de fusin? 7. Dibuje los esquemas de sus puntos de fusin mixto, con sus intervalos de punto de fusin. 8. Explique a qu conclusin lleg (si sus sustancias son iguales o diferentes) y explique por qu. 9. Explique cmo logr identificar su muestra problema. BIBLIOGRAFA 1. Adams R., Johnson J. R., Wilcox, C. F. Jr., Laboratory Experiments in Organic Chemistry, 7 ed., MacMillan, USA, 1979. 2. Brewster R. Q., van der Wert, C. A., McEwen, W. E. Curso de Qumica Orgnica Experimental, Alhambra, Madrid, 1974. 3. Campbell B. N. Jr., McCarthy Ali, M., Organic Chemistry Experiments, Microscale and Semi-Microscale, Brooks and Cole, USA, 1994. 4. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, Brooks and Cole, USA, 1993. 5. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1992. 6. Pavia D. L., Lampman G. M., Kriz G. S., Introduction to Organic Laboratory Techniques a Contemporary Approach, 3 ed., Saunders College, Fort Worth, 1988. 7. Roberts R. M., Gilbert J. C., Rodewald L. B., Wingrove A. S., An Introduction to Modern Experimental Organic Chemistry, Holt, Rinehart & Winston, USA, 1969. 8. Shriner, R. L., Fuson R. C., Curtin D. Y., Identificacin Sistemtica de Compuestos Orgnicos, Limusa, Mxico, 1995. 9. Vogel A. I. Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989.
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CROMATOGRAFA EN COLUMNA
OBJETIVOS a) Conocer la tcnica de cromatografa en columna, sus caractersticas y los factores que en ella intervienen. b) Utilizar la cromatografa en columna para la separacin de mezclas de compuestos orgnicos. c) Controlar por cromatografa en capa fina la separacin de una mezcla de compuestos por cromatografa en columna. ANTECEDENTES a) Cromatografa en columna. Caractersticas y aplicaciones. b) Cromatografa de adsorcin y de particin o reparto. c) Factores que influyen en una separacin por cromatografa en columna (en una cromatografa de adsorcin). d) Seleccin de eluyentes y adsorbentes para la separacin de compuestos por cromatografa en columna. INFORMACIN La cromatografa en capa fina es una tcnica que ayuda a determinar el nmero de componentes de una mezcla y como una prueba preliminar para realizar una cromatografa en columna, entre otras aplicaciones. El proceso de cromatografa en columna es controlado por cromatografa en capa fina, de tal manera que se puede observar la separacin de cada componente de la mezcla. La cromatografa en columna se usa para separar grandes cantidades de material: >100mg. El proceso de cromatografa consta de una fase mvil (eluyente) y una fase estacionaria (adsorbente), los cuales dependen de las sustancias que se deseen separar.
MATERIAL
1 1 1 1 2 8 1 1 Agitador de vidrio Colector Columna para cromatografa Embudo de vidrio Frascos para cromatografa Frascos viales Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Pipeta de 5 mL 1 1 1 1 1 2 1 1 Piseta de 125 mL con eluyente Refrigerante para agua con mangueras T de destilacin Tapn esmerilado Tubo capilar Vasos de precipitados de 100 mL Vidrio de reloj Esptula
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Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) SUSTANCIAS Y REACTIVOS

cido benzoico Azul de metileno Isopropanol Gel de slice para cromatografa en capa fina Almina Acetato de etilo Hexano Agua Yodo
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PROCEDIMIENTO I. PURIFICACIN DE ANTRACENO GRADO TCNICO.
Pesar 0.5 g de antraceno grado tcnico. Para empacar la columna sujtela en el soporte con las pinzas. Engrase ligeramente la llave y mantenga la posicin de cerrado. Introduzca hasta el fondo un pequeo pedazo de algodn ayudndose con la varilla de vidrio, agregue 10 mL de eluyente (hexano) y presione suavemente el algodn para que quede bien colocado y sin burbujas. Prepare una suspensin de 10 g de almina para columna en 40 mL de eluyente y agite hasta eliminar las burbujas de aire. A travs del embudo de vidrio vierta la suspensin en la columna golpeando ligeramente con los dedos para que el empacado sea uniforme. Abra la llave para eliminar el exceso de disolvente teniendo cuidado de no dejar la almina sin disolvente (Nota 1).1 En un vaso de precipitados de 100 mL disuelva la mezcla problema con la mnima cantidad de eluyente (4 5 mL), ayudndose con el agitador, virtala con cuidado para que quede distribuida uniformemente encima de la superficie de la almina. Abra la llave para colectar el disolvente y se adsorba la muestra aplicada (cuidando que no se seque la columna), inmediatamente inicie la elusin, eluya la muestra. Colecte fracciones de 8 mL en los frascos viales y verifique la separacin haciendo cromatoplacas (Notas 2 y 3) 2 de cada una de las fracciones usando una muestra testigo como se indica en la Figura 1. Eluya las cromatoplacas en mezcla de hexano-acetato de etilo (2:1) y observe en cuales de las fracciones hay presencia del compuesto separado. En cada cromatoplaca observe el cambio de la intensidad de la mancha del producto principal (a menor concentracin menor intensidad de color).Separe el eluyente mediante una destilacin simple en bao Mara y calcule el rendimiento de la sustancia recuperada.
Nota 1. Mantenga siempre el nivel del eluyente 0.5cm por arriba del nivel del adsorbente. Nota 2. Para preparar las cromatoplacas se introducen 2 portaobjetos juntos, limpios y secos en una suspensin de gel de slice al 35% en acetato de etilo. Nota 3. Para aplicar las muestras a la cromatoplaca utilice los capilares, los que previamente deben ser estirados en la flama del mechero con el fin de que tengan el dimetro adecuado.
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Figura 1. Seguimiento de la separacin por cromatografa en capa fina.

II. SEPARACIN DE COLORANTE COMERCIAL DE ALIMENTOS
Pesar 0.5 g de colorante comercial. Para empacar la columna sujtela en el soporte con las pinzas. Engrase ligeramente la llave y mantenga la posicin de cerrado. Introduzca hasta el fondo un pequeo pedazo de algodn ayudndose con la varilla de vidrio, agregue 10 mL de eluyente (isopropanol-agua 1:2) y presione suavemente el algodn para que quede bien colocado y sin burbujas. Prepare una suspensin de 10 g de almina para columna en 50 mL de eluyente y agitar hasta eliminar las burbujas de aire. A travs del embudo de vidrio vierta la suspensin en la columna golpeando ligeramente con los dedos para que el empacado sea uniforme. Abra la llave para eliminar el exceso de disolvente teniendo cuidando de no dejar la almina sin disolvente (Nota 1). En un vaso de precipitados de 100 mL disuelva la mezcla problema con la mnima cantidad de eluyente (5 mL), ayudndose con el agitador, virtala con cuidado para que quede distribuida uniformemente encima de la superficie de la almina. Abra la llave para colectar el disolvente y se adsorba la muestra aplicada (cuidando que no se seque la columna), inmediatamente inicie la elusin. Colecte las fracciones de los diferentes pigmentos de la muestra problema en los frascos viales. MANEJO DE RESIDUOS Los residuos generados en este experimento son:
RESIDUOS D1. Capilares D2. Hexano D3. Acetato de etilo D4. Hexano-acetato de etilo D5. Gel de slice para placa D6. Isopropanol-agua D7. Almina
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TRATAMIENTO D1: Empacar cuidadosamente para incineracin. D2, D3, D4 y D6: Secar y destilar para recuperar. D5: Se puede recuperar para usarla nuevamente previo lavado y secado. D7: Cernir, lavar y secar para usarla nuevamente, previo lavado y secado. CUESTIONARIO 1. Qu debe hacerse para encontrar el eluyente adecuado para una sustancia en una cromatografa en columna? 2. La recuperacin cuantitativa del producto principal de la prctica, sera ms completa si se recogieran fracciones mayores o menores de 6 mL, por qu? 3. Indique algunas de las aplicaciones de la cromatografa de adsorcin en columna y capa fina. 4. Escriba una lista de eluyentes utilizados en cromatografa en columna en orden de polaridad decreciente (anote su bibliografa). 5. Explique cul es la diferencia entre la cromatografa en capa fina y la cromatografa en columna.
BIBLIOGRAFA 1. Abbott D., Andrews R. S., Introduccin a la Cromatografa, 3 ed., Alhambra, Madrid, 1970. 2. Ault A., Techniques and Experiments for Organic Chemistry, University Science Books, USA, 1998. 3. vila Z. G. et al., Qumica Orgnica, Experimentos con un Enfoque Ecolgico, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, Mxico, 2001. 4. Bates R. B., Schaefer J. P., Tcnicas de Investigacin en Qumica Orgnica, Prentice-Hall Internacional, Madrid, 1977. 5. Brewster R. Q., van der Wert C. A., McEwen W. E., Curso de Qumica Orgnica Experimental, Alhambra, Madrid, 1974. 6. Clement B., Organic Chemistry Laboratory Manual, Texas A&M University, USA, 2002. 7. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, Brooks and Cole, USA, 1993. 8. Hammond C., Experimental Organic Techniques, Freeman, USA, 1999. 9. Pasto D. J., Johnson C. R., Miller M. J., Experiments and Techniques in Organic Chemistry, Prentice Hall, Englewood Cliffs, 1992. 10. Pavia D. L., Lampman G. M., Kriz G. S., Introduction to Organic Laboratory Techniques, a Contemporary Approach, 3 ed., Saunders College, Fort Worth, 1988. 11. Roberts R. M., Modern Experimental Organic Chemistry, 3 ed., Holt, Rinehart Winston, Nueva York, 1979.
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EXTRACCIN CON DISOLVENTES ORGNICOS

OBJETIVOS a) Conocer la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de sustancias integrantes de una mezcla. b) Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extraccin. c) Realizar diferentes tipos de extraccin con disolventes orgnicos.
ANTECEDENTES a) Extraccin lquido-lquido. Coeficiente de distribucin o de reparto. b) Mtodos de extraccin: simple y mltiple. c) Disolventes orgnicos empleados para la tcnica de extraccin. Sus caractersticas fsicas y qumicas. d) Emulsiones. Diversas formas para romper emulsiones. e) Agentes desecantes.
INFORMACIN La extraccin es una tcnica de separacin y purificacin para aislar una sustancia de una mezcla slida o lquida en la que se encuentra, mediante el uso de un disolvente. En la extraccin lquido-lquido, el compuesto se encuentra disuelto en un disolvente A y para extraerlo se usa un disolvente B, inmiscible en el primero. Cuando se usa un embudo de separacin, las dos fases A y B se agitan entre s, con lo que el compuesto se distribuye entre las dos fases de acuerdo con sus solubilidades en cada uno de los dos lquidos. Cuando las dos fases se separan en dos capas, se dar un equilibrio tal entre la concentracin del soluto en cada capa, a una temperatura dada, que la razn de la concentracin del soluto en cada capa viene dado por una constante, llamada coeficiente de distribucin o de particin, K, que es entonces definido por: K = CA/CB Donde CA es la concentracin en gramos por litro del compuesto en el disolvente A y CB es la concentracin del mismo en el disolvente B (a una temperatura dada). Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin posterior.
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MATERIAL
1 1 1 1 2 2 1 1 2 1 Agitador de vidrio Colector Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Pipeta de 10 mL Probetas de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras 1 6 2 2 1 1 1 2 1 T de destilacin Tubos de ensayo de 16X150 mm Vasos de precipitados de 100 mL Vasos de precipitados de 250 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Pinzas de tres dedos con nuez Recipiente de peltre
Acetona Cloruro de metileno Acetato de etilo Agua destilada Solucin yodo-yodurada cido acetilsaliclico Sulfato de sodio anhidro Cloruro de sodio
PROCEDIMIENTO I. EXTRACCIN SIMPLE Y MLTIPLE
Se le proporcionar una muestra de 30 mL de solucin yodo-yodurada a la que se le va a extraer el yodo. Con base a la informacin de la Tabla 1 seleccione el disolvente adecuado para realizar la extraccin del yodo. Tabla 1. Solubilidad de disolventes orgnicos en agua.
Disolvente Densidad (g/mL) Punto de ebullicin (C) Etanol Cloruro de metileno Acetona 0.785 1.32 0.792 78.4 39 56.5 Solubilidad en g/100 mL de H2O 220 (a)
(a) El valor 220 significa que 2 g de cloruro de metileno son solubles en 100 mL de agua a una temperatura de 20C.
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Cul de estos disolventes, al mezclarse con agua, formar dos fases inmiscibles?____________________________________________________________ ______________________________________________________________________ Una vez seleccionado el disolvente adecuado para extraer, disee y realice una extraccin simple y una extraccin mltiple con el disolvente orgnico. Para esto tome un volumen de 30 mL del disolvente elegido y divdalo en 2 porciones de 15 mL cada una. Extraccin simple: utilice todo el disolvente (15 mL) en una sola operacin de extraccin. Extraccin mltiple: divida el disolvente (15 mL) en varias porciones iguales (5 mL cada una) para hacer extracciones sucesivas. Con toda la informacin anterior describa ahora la manera de hacer las extracciones. Extraccin simple: ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ Extraccin mltiple: ______________________________________________________________________ ______________________________________________________________________ Utilice el embudo de separacin para hacer las extracciones (Nota 1).3Utilice 12 mL de solucin yodo-yodurada para cada tipo de extraccin. Sujete el embudo de separacin a un soporte, por medio de la pinza de tres dedos. Cercirese de que la llave est cerrada, agregue la solucin yodo-yodurada y luego el disolvente para extraer. Coloque el tapn al embudo y agite moderadamente. Disminuya la presin interna del mismo despus de cada agitacin (Figura 1).
Figura 1. (A) Toma del embudo de separacin, (B) Agitacin del embudo de separacin y (C) Liberacin de la presin del embudo de separacin.
Nota 1. La manipulacin correcta del embudo para las extracciones deber ser indicada por el profesor. Si el embudo tiene la llave de vidrio, revise que la llave est bien lubricada y que tenga buen ajuste. Si tiene llave de tefln, no es necesario engrasarla.
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Coloque en su posicin normal, quite el tapn y deje reposar hasta que haya separacin de las fases (Figura 2).
Figura 2. Separacin de fases y decantacin (A) Disolventes halogenados, (B) Disolventes no halogenados. Reciba las fases orgnicas y acuosas de la extraccin simple y mltiple por separado en tubos de ensayo o en matraces Erlenmeyer de 25 50 mL. Despus de realizar los dos tipos de extraccin, compare cualitativamente la intensidad de la coloracin de las fases orgnica y acuosa obtenidas en cada caso. Recuerde que a mayor intensidad del color, mayor concentracin del soluto disuelto y viceversa. Anote sus resultados indicando cul de los dos procedimientos permite extraer mayor cantidad de yodo.
II. EXTRACCIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA
A cada alumno se le darn 15 mL de una solucin problema, de la que deber extraer el soluto contenido en ella, con 15 mL de acetato de etilo. Antes de proceder, conteste las siguientes preguntas: a) Cul es la densidad del acetato de etilo? b) En qu capa quedar la fase orgnica? c) En qu capa quedar la fase acuosa? Efecte una extraccin mltiple, dividiendo los 15 mL de acetato de etilo en 2 3 porciones. Junte las fracciones orgnicas en un vaso de precipitados de 150 mL. Agregue sulfato de sodio anhidro para secar y filtre por algodn en un embudo de filtracin rpida, recibiendo en un matraz redondo de fondo plano, para destilar a sequedad en un bao Mara (Nota 2).4Pese el compuesto recuperado (Nota 3); repita el procedimiento ahora haciendo una extraccin simple y escriba sus datos en la Tabla 2.
Nota 2. Es preferible dejar unos 5mL de solucin en el matraz, vaciar a un vidrio de reloj y terminar de evaporar el acetato de etilo en la campana. Nota 3. No toque la sustancia con las manos porque es muy corrosiva. En caso de tener contacto con ella lvese las manos inmediatamente con agua en abundancia.
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Tabla 2. Cantidad de compuesto recuperado en la extraccin mltiple y simple de un compuesto problema.

Extraccin Volumen de la solucin problema (mL) Simple Mltiple Volumen del disolvente (mL) Nmero de extracciones Peso de la sustancia recuperada (g)
MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Acetato de etilo D2. Agua yodo-yodurada D3. Cloruro de metileno D4. Residuos cidos D5. Sulfato de sodio hmedo D6. Residuos acuosos de hidroquinona
TRATAMIENTO D1 y D3: Recuperar por destilacin al final del semestre. D2 y D6: Adsorber con carbn activado y desechar neutro. D4: Deben neutralizarse y desecharse al drenaje. D5: Secar y empacar para incineracin. Si est limpio se puede usar nuevamente. CUESTIONARIO 1. Explique, en qu consiste una extraccin? 2. Diga, cmo pueden clasificarse las tcnicas de extraccin? 3. Con base en los resultados experimentales, cul es la mejor tcnica de extraccin: la simple o la mltiple? Fundamente su respuesta. 4. En qu casos debe utilizarse la extraccin mltiple? 5. Diga, cules fueron los resultados en el experimento de extraccin de su muestra problema? 6. Despus de realizar una extraccin, se tiene la sustancia disuelta en el disolvente orgnico. Diga, cmo se puede aislar esta sustancia? 7. Diga, cul de los siguientes sistemas de disolventes son factibles para la extraccin. Explique tambin de acuerdo a su densidad, en qu fase quedaran ubicados los disolventes. Hexano-agua Cloroformo-agua cido actico-agua cido clorhdrico-agua
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BIBLIOGRAFA 1. Bates R. B., Schaefer J. P., Tcnicas de Investigacin en Qumica Orgnica, Prentice-Hall Internacional, Madrid, 1977. 2. Domnguez X. A., Domnguez S. X. A., Qumica Orgnica Experimental, LimusaNoriega, Mxico, 1990. 3. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, Brooks and Cole, USA, 1993. 4. Moore J. A., Dalrymple D. L., Experimental Methods in Organic Chemistry, W. B. Saunders, USA, 1976. 5. Pavia D. L., Lampman G. M., Kriz G. S., Introduction to Organic Laboratory Techniques, Saunders College, Fort Worth, 1988. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989. 7. vila Z. G. et al., Qumica Orgnica, Experimentos con un Enfoque Ecolgico, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, Mxico, 2001.
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EXTRACCIN CON DISOLVENTES ACTIVOS

OBJETIVOS a) Conocer la tcnica de extraccin como mtodo de separacin y purificacin de sustancias integrantes de una mezcla. b) Elegir los disolventes adecuados para un proceso de extraccin. c) Realizar diferentes tipos de extraccin: con disolvente orgnico y disolvente activo, aplicndolos a problemas especficos.
ANTECEDENTES a) Coeficiente de reparto o de distribucin. b) Mtodos de extraccin: con disolventes orgnicos y con disolventes activos. c) Disolventes orgnicos y activos empleados para la tcnica de extraccin. Sus caractersticas fsicas y qumicas. d) Diseo de diagramas de separacin de mezclas: cido, base, neutro. e) Reacciones cido-base ocurridas al extraer compuestos con disolventes activos. f) Emulsiones. Diversas formas para romper emulsiones. g) Agentes desecantes. h) Leer la prctica completa y contestar las preguntas previas.
INFORMACIN La extraccin es la transferencia de un soluto de un disolvente a otro. Cuando se utiliza un disolvente orgnico el soluto se extrae por un proceso de distribucin. El coeficiente de reparto o distribucin de un soluto, ante su lquido de disolucin y su disolvente orgnico es constante y depende de la naturaleza de dicho soluto, as como de la naturaleza de ambos disolventes y de la temperatura. Los disolventes orgnicos utilizados en extraccin deben tener baja solubilidad en agua, alta capacidad de solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin posterior. La extraccin con disolventes activos (selectiva) se emplea para separar mezclas de compuestos orgnicos en funcin de la acidez, de la basicidad o de la neutralidad de estos. La extraccin con disolventes activos se basa en una reaccin cido-base entre el producto a separar y el disolvente activo adecuado. Los compuestos inicos son ms solubles en agua que los compuestos covalentes y estos, son ms solubles en disolventes orgnicos.
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MATERIAL
1 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 Agitador de vidrio Colector Embudo Bchner con alargadera Embudo de separacin Quickfit con tapn Embudo de vidrio Matraces Erlenmeyer de 50 mL Matraces Erlenmeyer de 125 mL Matraz Kitasato de 250 mL con manguera Matraz redondo de fondo plano de 125 mL Pipeta de 10 mL Probetas de 25 mL Refrigerante para agua con mangueras 1 9 2 2 1 1 1 2 1 1 1 T de destilacin Tubos de ensayo de 16X150 mm Vasos de precipitados de 100 mL Vasos de precipitados de 250 mL Vidrio de reloj Esptula Gradilla Pinzas de tres dedos con nuez Pinza para tubo de ensayo Recipiente elctrico para bao Mara Recipiente de peltre
Acetona Cloruro de metileno Acetato de etilo Naftaleno p-Toluidina cido benzoico Sulfato de sodio anhidro Cloruro de sodio Solucin de hidrxido de sodio al 10% (m/V) Solucin de hidrxido de sodio al 40% (m/v) Solucin de cido clorhdrico al 10% (V/V) cido clorhdrico concentrado
PROCEDIMIENTO EXTRACCIN SELECTIVA CON DISOLVENTES ACTIVOS
Tambin recibe el nombre de Extraccin selectiva o Extraccin cido-baseneutro. Para realizar las pruebas de solubilidad con disolventes activos se le proporcionarn tres compuestos orgnicos diferentes: uno cido, uno bsico y uno neutro. La relacin slido-disolvente en las pruebas de solubilidad es de 0.1 g de slido por 3 mL de disolvente, las pruebas se realizan en tubos de ensayo, con acetato de etilo y con los siguientes disolventes activos: NaOH 10% (m/V) y HCl 10% (V/V). Estas pruebas se realizan a temperatura ambiente. Anote los resultados en la Tabla 1.
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Tabla 1. Pruebas de solubilidad de compuestos orgnicos en disolventes activos.

Disolvente orgnico cido Base Neutro Sol. acuosa NaOH 10% (m/V) Sol. acuosa HCl 10% (V/V)
1. Con base a los resultados obtenidos, complete las siguientes reacciones:
a.
Conteste tambin las siguientes preguntas: 2. De los compuestos que fueron solubles en HCl 10% (V/V) 3. Cmo los volvera a insolubilizar? 4. Qu hara para recuperarlos ya como slidos? 5. De los compuestos que fueron solubles en NaOH 10% (m/V) 6. Cmo los volvera a insolubilizar? 7. Qu hara para recuperarlos ya como slidos? 8. S se tuviese un sistema de dos fases inmiscibles, una orgnica y una acuosa con pH cido, deduzca, qu productos de las reacciones anteriores sern ms solubles en la fase acuosa? 9. Para el mismo sistema de fases, donde la fase acuosa tenga pH bsico, diga qu productos de las reacciones anteriores sern solubles en la fase acuosa. 10. Con los datos anteriores y las reacciones de las fases involucradas, disee un diagrama de separacin de compuestos: cido, bsico y neutro (Figura 1).
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Figura 1. Diagrama de separacin: cido, base, neutro. Una vez que disee el diagrama de separacin cido, base, neutro, solicite 0.6 g de mezcla problema y seprela conforme al diagrama que dise. Despus de realizada la separacin de la mezcla, con sus datos experimentales llene la Tabla 2. Tabla 2. Porcentaje de cada compuesto en la mezcla problema.
Compuesto cido Base Neutro Masa (g) %
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MANEJO DE RESIDUOS
RESIDUOS D1. Acetato de etilo D2. Papel filtro, algodn D3. Residuos cidos D4. Residuos bsicos D5. Sulfato de sodio hmedo
TRATAMIENTO D1: Recuperar por destilacin al final del semestre. D2: Empacar para incineracin. D3 y D4: Deben neutralizarse y desecharse al drenaje. D5: Secar y empacar para incineracin. Si est limpio se puede usar nuevamente. CUESTIONARIO 1. Qu es un disolvente activo? Cite cinco ejemplos. 2. En qu casos debe utilizarse la extraccin selectiva? 3. Por qu el compuesto neutro debe obtenerse por destilacin del disolvente en el que se encuentra y no por cristalizacin en dicho disolvente? 4. Por qu no deben eliminarse directamente por el drenaje, sustancias de desecho como yoduro de potasio, yodo, naftaleno, p-toluidina, cido clorhdrico e hidrxido de sodio? Cul es la forma correcta de hacerlo? 5. Disee un diagrama de separacin para la mezcla de m-nitroanilina, -naftol y pdiclorobenceno. BIBLIOGRAFA 1. vila Z. G. et al., Qumica Orgnica, Experimentos con un enfoque ecolgico, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, Mxico, 2001. 2. Bates R. B., Schaefer J. P., Tcnicas de Investigacin en Qumica Orgnica, Prentice-Hall Internacional, Madrid, 1977. 3. Fessenden R. J., Fessenden J. S., Organic Laboratory Techniques, Brooks and Cole, USA, 1993. 4. Moore J. A., Dalrymple D. L., Experimental Methods in Organic Chemistry, W. B. Saunders, USA, 1976. 5. Pavia D. L., Lampman G. M., Kriz G. S., Introduction to Organic Laboratory Techniques, Saunders College, Fort Worth, 1988. 6. Vogel A. I., Practical Organic Chemistry, 5 ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989.
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MATERIAL DE LABORATORIO
Agitador de vidrio
Colector
Columna Vigreaux
Embudo de separacin
Embudo de vidrio
Matraz bola
Matraz Erlenmeyer
Matraz Kitasato
Pipetas
Portaobjetos y Cubreobjetos
Portatermmetro
Regriferante
T de destilacin
Termmetro
Tubo de ensaye
Vaso de precipitados
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Vidrio de reloj
Anillo de hierro
Esptulas
Gradilla
Mechero
Pinza para tubo de ensaye
Pinza de tres dedos
Tela de asbesto
Tubo de Thiele
Columna de cromatografa
Embudo Bchner
Soxhlet
Barra magntica
Balanza Analtica
Balanza granataria
Parrilla con agitacin
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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO

DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA

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PRCTICA No. 1 DETERMINACIN DE PUNTO DE FUSIN

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a) PUNTO DE FUSIN DE UNA SUSTANCIA PROBLEMA

Figura 2. Determinacin preliminar a una velocidad de calentamiento de 50.

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b) PUNTO DE FUSIN MIXTO

Figura 3. Punto de fusin mixto.

METODO DEL TUBO DE THIELE

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Figura 4. Montaje del tubo de Thiele.

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6. Por qu fue necesario realizar la mezcla de sus muestras problema?

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PRCTICA No. 2 CRISTALIZACIN SIMPLE

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II. CRISTALIZACION SIMPLE

Figura 1. Doblado de papel filtro para filtracin rpida.

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PRCTICA No. 3 CRISTALIZACIN POR PAR DE DISOLVENTES

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PRCTICA No. 4 DESTILACIN SIMPLE Y FRACCIONADA

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Figura 1. Equipo de destilacin fraccionada.

Tabla 2. Resumen de resultados.

Figura 2. Equipo de destilacin simple.

Tabla 4. Resumen de resultados.

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TRATAMIENTO D1-D3: Hacer prueba de compatibilidad para enviar a incineracin.

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Figura 1. Equipo de destilacin simple.

Tabla 2. Punto de ebullicin de alcoholes lineales vs. No. de tomos de C.

DESTILACIN A PRESIN REDUCIDA.

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Figura 2. Equipo de destilacin a presin reducida.

Manual de Prcticas de Qumica Orgnica 1 (1311) TRATAMIENTO

cido isocaproico cido valrico Alcohol metlico Etilenglicol Propilenglicol

Alcohol isoamlico Alcohol isobutlico Alcohol n-proplico Cloruro mercuroso

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Punto de ebullicin normal, 0C

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