VOLUMENES MOLARES PARCIALES

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INDICE
1. Objetivos.. 3

2. Fundamento Terico 3

3. Datos. 5

3.1. Datos Experimentales.. 5 3.2. Datos Bibliogrficos.. 6

4. Tratamientos de Datos6

5. Discusin de Resultados .. 13

6. Conclusiones.... 13

7. Bibliografa.... 14

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1. OBJETIVOS: Analizar determinando los volmenes molares de las mezclas de agua y etanol a su vez determinando los volmenes molares parciales de agua y etanol en relacin con su concentracin. Determinacin de magnitudes molares por el mtodo de la pendiente 2. FUNDAMENTO TEORICO: DISOLUCIONES: La mayor parte de la qumica tiene lugar en disoluciones siendo esta una mezcla homognea es decir, una disolucin es un sistema monofsico con ms de un componente. La fase puede ser solido liquida y gaseosa. VOLUMENES MOLARES PARCIALES: Sea una disolucin formada a una temperatura y presin constante n1, n2, n3,nr moles de las sustancias 1, 2, 3, r y sean V*m1, V*mr. Los volmenes molares de las sustancias puras 1, 2, 3, r a T y P. y sea V* el volumen total de los componentes sin mezclar (puros) a T y P.

Esta ecuacion se puede escribir para cualquier propiedad extensiva como por ejemplo U, H, S, G y Cp., pues cada una de estas propiedades cambia al mezclar los componentes a T y P constantes por lo que cada una de stas propiedades es funcin de estado de la disolucin, que puede especificarse por medio de las variables T, P, n1, n2, n3,, nr. Por lo tanto para el caso del volumen.

La diferenciacin total de V se da lo siguiente:

Por lo tanto definimos en volumen molar parcial de una sustancia j en una disolucin como:

El volumen molar parcial es un cociente entre cambios infinitesimales de dos propiedades extensivas por lo que es una propiedad intensiva.

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VOLUMENES MOLARES PARCIALES Significado fsico del volumen molar parcial: viene a ser la variacin del volumen del sistema al adicionar un mol del componente i. Pero como est definido de la forma diferencial, significa que la adicin no debe variar la composicin del sistema, adicionamos un mol del componente i a una cantidad enorme de sistema de forma que su composicin resulta invariante.
RELACIN ENTRE EL VOLUMEN DE LA DISOLUCIN Y LOS VOLMENES MOLARES PARCIALES

Siendo V el volumen de una disolucin. V depende de la temperatura, la presin y los nmeros de moles. Para valores fijos de T y P y de los fracciones molares de la disolucin Xi, el volumen que es una propiedad extensiva, es directamente proporcional al nmero total de moles n de la disolucin, como V es proporcional a n para unos T, P, x1, x2, xr dados, la ecuacion de V debe tener la forma.

V = nf (T, P, x1, x2, x3,)

T, P cts.

Sistema monofsico

Por lo tanto luego deducir la expresin de la relacin del volumen con los volmenes molares parciales para el caso de dos componentes.

MEDICION DEL VOLUMEN MOLAR PARCIAL: MTODO DE LA PENDIENTE. Para medir el volumen molar parcial del componente 2, se preparan disoluciones con el mismo nmero de moles del disolvente (1) ( n1 cte ) pero variando el nmero de moles del componente (2), trabajando a presin y temperatura constantes (esto es fcil, vale con hacerlo a temperatura ambiente en el laboratorio). Se mide el volumen total de las diferentes disoluciones y se hace la siguiente tabla de los resultados experimentales.

Figure 1: Una vez obtenidos los volmenes totales se representa V de la disolucin frente al nmero de moles del componente 2 de la siguiente forma:

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VOLUMENES MOLARES PARCIALES Segn se deduce de la ecuacin [4], la pendiente de la recta tangente a la curva a cualquier composicin ser el volumen molar parcial del componente 2, V 2 Y una vez obtenido V 2 ser fcil conocer el volumen molar parcial del disolvente, utilizando la ecuacin:

V V 1 n1 V 2 n2
3. DATOS:

3.1. DATOS EXPERIMENTALES:

Tabla 1: DATOS PARA LA DETERMINACION DE LOS VOLUMENES PARCIALES N DE MEZCLA Volumen de agua (ml) Temperatura de agua (C) Volumen de etanol (ml) Temperatura de etanol (C) Masa del picnmetro seco (g) Masa de picnmetro + agua (g) Temperatura del agua (C) Masa del picnmetro + mezcla (g) Temperatura de la mezcla (g/ml) 1 45 19 1 18.5 19.04 44.36 19 44.29 20.0 2 45 21 2 22.0 19.17 44.60 21.0 44.44 21.0 3 30 19 2 18.5 22.55 46.70 19 46.47 19.0 4 25 20 3 20 23.79 48.56 20 48.21 20.5 5 30 20 5 19 23.24 48.24 20 47.80 21.0 6 25 19 10 18.5 22.11 46.01 19 45.13 22.0 7 18 19 10 18.5 22.11 46.01 19 44.88 23.0 8 15 22 15 22.0 19.17 44.60 21.0 42.76 21.0 9 6 19 20 18.5 19.38 44.52 19 41.07 19.5 10 3 20 25 20 25.31 49.56 20 45.38 20.0 11 2 20 30 19 20.80 45.76 20 41.17 21.0

Temperatura ambiente Presin ambiente 3.2. DATO BIBLIOGRAFICOS:

21.0 C 760 mmHg

Tabla 2: CONDICIONES DE LABORATORIO

Compuesto Agua (H2O) Etanol (C2H5OH)

Densidad (g/ml) 0.9980 g/ml 0.7886 g/ml

Masa molar (g/mol) 18.015 g/mol 46.069 g/mol

Tabla 3: Referencia: PERRY, John; Manual del Ingeniero Qumico; Pg. 250

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VOLUMENES MOLARES PARCIALES 4.-TRATAMIENTO DE DATOS:

Calcular la fraccin molar del agua (X1) y etanol (X2) en cada mezcla.

Para calcular la fraccin molar para cada componente aplicaremos la siguiente ecuacin:

XH2O =

nH2O nH2O nC2 H5OH

XH2O

mH O / M H2O
2

mH O / M H2O mC H OH / M C2H5OH
2 2 5
2 H 2O

H O .VH O / M V H O .VH O
2 2 2

M H2O
Para la mezcla 1 tenemos:
. . . . . .

C2 H 5OH

C2 H 5OH

M C2H5OH

XC2H5OH =

/[

] =0.0068

XH2O = 1 - XC2H5OH = 1 0.2361 = 0.9932

De manera similar se realizo los clculos para las 11 mezclas restantes, de manera que presentamos el siguiente cuadro: N Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Fraccin molar del etanol (X1) 0.0068 0.0135 0.0202 0.0358 0.0490 0.1100 0.1465 0.2361 0.5074 0.7203 0.8225 Fraccin molar del agua (X2) 0.9932 0.9865 0.9798 0.9642 0.9510 0.8900 0.8535 0.7639 0.4926 0.2797 0.1775

Tabla 4. Fracciones molares de las mezclas

Calcular la densidad de cada mezcla por el mtodo del picnmetro : Con los datos de la tabla 1 calcular la densidad de la mezcla.
Masa del picnmetro seco (g) = 19.04 g Masa de picnmetro + agua (g) = 44.36 g Masa del picnmetro + mezcla (g) = 44.29 g

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Densidad del H2O pura a 21 C = 0.998 g/ml

44.36 g - 19.04 g = 25.32 g

Volumen picnmetro 1 =

. .

= 25.37 ml

Densidad Mezcla 1 =

. .

= 0.9953g/ml

De manera similar se calculo para las otras mezclas y obtenemos el siguiente cuadro: N Mezcla Densidad de Mezcla (g/ml) 1 0.9953 2 0.9918 3 0.9884 4 0,9839 5 0,9804 6 0,9612 7 0,9507 8 0,9258 9 0,8611 10 0,8259 11 0,8145
Tabla 5. Densidades de las mezclas

Calcular la masa molecular promedio (M) de cada mezcla utilizando la definicin:

M1, M2 = masa molecular del agua y etanol respectivamente. X1, X2 = fraccin molar del agua y etanol respectivamente.

Para calcular la masa molecular en la mezcla 1 tenemos:

Mm1 = 0.9932x18.015g/mol + 0.0068x46.069g/mol = 18.206g/mol. De manera similar se calculo para las otras mezclas y obtenemos el siguiente cuadro:

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N de Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Masa molar promedio de la Mezcla, M (g/mol) 18.206 18.395 18.581 19.018 19.389 21.101 22.125 24.637 32.249 38.222 41.090

Calcular el volumen molar de cada mezcla (Vm) incluyendo de los componentes puros a partir de la densidad y la masa molecular promedio. Para calcular el volumen molar de cada mezcla utilizaremos la siguiente relacin:

Tabla 6. Masa molar promedio de las mezclas

As para el caso de la mezcla uno tenemos:

Vm1 =
. .

= 18.292 ml/mol

De manera similar calculamos para las otras mezclas, y a continuacin presentamos el cuadro de volmenes molares: N de Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Volumen molar de la mezcla (ml/mol) 18.292 18.548 18.799 19.330 19.776 21.953 23.272 26.611 37.453 46.277 50.450

Tabla 7. Volmenes molares de las mezclas

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Completar el cuadro. N de Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Fraccin molar del etanol (X1) 0.0068 0.0135 0.0202 0.0358 0.0490 0.1100 0.1465 0.2361 0.5074 0.7203 0.8225 Fraccin molar del agua (X2) 0.9932 0.9865 0.9798 0.9642 0.9510 0.8900 0.8535 0.7639 0.4926 0.2797 0.1775
Tabla 8.

Masa molar promedio de la Mezcla, M (g/mol) 18.206 18.395 18.581 19.018 19.389 21.101 22.125 24.637 32.249 38.222 41.090

Volumen molar de la mezcla (ml/mol) 18.292 18.548 18.799 19.330 19.776 21.953 23.272 26.611 37.453 46.277 50.450

Graficar el volumen molar de la mezcla (Vm) en funcin de la fraccin molar del etanol (X1). Tenemos el siguiente cuadro de datos: N de Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 Fraccin molar del etanol (x1) 0.0068 0.0135 0.0202 0.0358 0.0490 0.1100 0.1465 0.2361 0.5074 0.7203 0.8225
Tabla 9.

Vol. molar de la mezcla (ml/mol) 18.292 18.548 18.799 19.330 19.776 21.953 23.272 26.611 37.453 46.277 50.450

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Graficando los puntos obtenemos la siguiente grafica:

Grfica 1. Volumen molar Mezcla Vs Fraccin molar etanol.

Trazar las tangentes a la curva en X2 igual a 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9, 1.0. El intercepto de la tangente en el eje del volumen molar de la mezcla (Vm) en X2=0 da el volumen molar parcial del agua (V1) y en X2=1 da el volumen molar parcial del etanol (V2). Este es el mtodo de los intercepto para la determinacin de volmenes molares parciales. Habiendo graficado la curva, mediante un ajuste de mnimos cuadrados obtenemos la siguiente ecuacin: F(X) = Y = 4,68X2 + 35,7X + 18,0 De la ecuacin anterior calculamos su derivada: F(X) = 9,36X + 35,7 Con esta relacin podemos formular la ecuacin de la tangente a la curva mediante la siguiente expresin: Y - Y0 = F (X) (X X0) Donde el punto generalizado (X0, Y0) representa los puntos de la grafica anterior: Volumen Molar Mezcla vs. Fraccin Molar del etanol. A continuacin evaluamos la ecuacin anterior en todos los puntos indicados, as para X0 = 0, obtenemos el volumen molar parcial del agua y en X0 = 1 obtenemos el volumen molar parcial del etanol.

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Para X0= 0: Y0 = 4.68 (0)2 + 35.7 (0) + 18.0 = 18.0 F (0) = 9,36(0) + 35,7 = 35,7 Y 18.0 = F (0) x (X 0) Y 18.0 = 35.7 X Para X = 0, Y = 18.0 (Volumen Molar Parcial de Agua) Para X = 1, Y = 53.7 (Volumen Molar Parcial de Etanol) Entonces para cada punto tenemos que hallar el volumen molar parcial, reemplazando cada valor de X0 en la ecuacin de la curva, por ejemplo para X0 = 0 , Y0 = 4.68 (0)2 + 35.7 (0) + 18.0 = 18.0; los mostramos en el siguiente cuadro: Fraccin molar Volumen molar de la del etanol mezcla (ml/mol) 0.00 18.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00
Tabla 10.

21.62 25.33 29.13 33.03 37.02 41.10 45.28 49.56 53.92 58.38

Aplicando la ecuacin de la recta tangente para cada uno de los puntos, segn el ejemplo dado anteriormente e interceptando con los ejes, obtenemos los volmenes molares parciales como mostramos en el siguiente cuadro:

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Fraccin Molar Vol. Molar Parcial del etanol del Agua (mL/mol) 0.00 0.10 0.20 0.30 0.40 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90 1.00 18.00 17.95 17.81 17.58 17.25 16.83 16.32 15.71 15.00 14.21 13.32
Tabla 11.

Vol. Molar Parcial del Etanol ( mL/mol ) 53.70 54.59 55.38 56.09 56.70 57.21 57.63 57.96 58.19 58.33 58.38

Graficar los volmenes molares parciales del agua y etanol en funcin de la fraccin molar del etanol. De la tabla anterior obtenemos la siguiente grafica:

Grfica 2. Volumen molar agua Vs Fraccin molar etanol

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Grfica 3. Volumen molar parcial etanol Vs Fraccin molar etanol

5. DISCUSIN DE RESULTADOS: Podemos apreciar que a medida que el porcentaje de masa del etanol aumenta el volumen molar de la mezcla aumenta, esto debido a que el etanol es ms voluminoso que el agua en una misma masa El volumen molar parcial del agua disminuye a medida que se incrementa la fraccin molar del etanol en la solucin, esto es lgico ya que el volumen molar del agua es inversamente proporcional a la cantidad de moles de etanol presentes en la solucin. Los resultados obtenidos podan haber estados afectados en gran proporcin, por los errores que se hayan podido tener en la medicin de volmenes con el picnmetro o en la medicin de la masa, estos son factores determinantes para cualquier anlisis de este tipo.

6. CONCLUSIONES: De los clculos y mediciones hechas en esta experiencia, se demostr que al aumentar la fraccin molar del etanol se incrementa el volumen molar de la mezcla y en el otro caso, al incrementar la fraccin molar del agua, el volumen molar de la mezcla disminuye. Las distintas variaciones del volumen de una disolucin y el volumen proveniente de la suma de los volmenes de las sustancias puras, se explican por las diferencias de las fuerzas intermoleculares que se dan en la disolucin y en la de los componentes puros.

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VOLUMENES MOLARES PARCIALES 8. BIBLIOGRAFIA: Gilbert W. Castellan. Fisicoqumica. Editorial : Addison-Wesley Iberoamericana, segunda edicin en espaol, Wilmington, 1987, Paginas: 358 359 360. Ira N. Levine. Fisicoqumica. Editorial: Mc Graw Hill, quinta edicin, Volumen 1, Madrid, 2004, Paginas: 457 458 459 465. Perry R., Biblioteca del Ingeniero Qumico, Atlacomulco, Mc Graw Hill, segunda edicin, volumen 1, 1986, paginas: seccin 3-98.

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