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Aula 9 22/10/12 Sumrio

Bioenergtica Tipos de Energia Variao da Energia livre de Gibbs Vias Anablicas e Catablicas Processos Endergnicos e Exergnicos Molculas responsveis pela transferncia de Energia O papel do ATP Processos de transferncia de Energia Reaces acopladas O ciclo ADP/ATP
Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica

Todos os organismos necessitam de ENERGIA para realizar o conjunto das reaces qumicas (METABOLISMO) que permitem que as clulas se desenvolvam e reproduzam

A Bioenergtica estuda os processos atravs dos quais os organismos controlam as suas fontes energticas atravs de Vias Metablicas

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Tipos de ENERGIA: Energia (causa alterao, geralmente

cintica

associada ao movimento); Energia potencial (armazenada); inclui a energia qumica armazenada na estrutura molecular; Pode ocorrer inter-converso entre os diferentes tipos de Energia (objecto de estudo da termodinmica);
1 lei a energia no se cria nem destri (transforma-se); 2 lei a entropia do Universo aumenta (estados mais ordenados e menos estveis para estados mais desordenados e mais estveis)
Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Sistemas Vivos

Aumentam a Entropia do Universo; Usam Energia para manter a Ordem; A sua Energia Livre a Energia que pode efectuar trabalho; Os organismos sobrevivem custa da Energia Livre

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Reaces Qumicas

- Energia livre Energia Livre de Gibbs (G) a quantidade de Energia contida nas ligaes qumicas de uma molcula; tambm se refere quantidade de energia disponvel para quebrar e formar ligaes qumicas (a presso e temperatura constantes)

Onde G0 representa a variao de energia livre standard (a pH 7 e com concentraes de reactivos e de produtos de 1 M); R a constante de gases e T a temperatura

A variao da Energia Livre de Gibbs (G) determina se a reaco exergnica ou endergnica.


Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Reaces Qumicas
Reaco Exergnica
Reactants

Free energy

Amount of energy released (G <0)


Energy

Products

Progress of the reaction (a) Exergonic reaction: energy released

G<0

reaco espontnea (Energia livre dos produtos menor do que a Energia livre dos Reactivos)
Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Reaces Qumicas
Reaco Endergnica
Products

Free energy

Energy Reactants

Amount of energy released (G>0)

Progress of the reaction (b) Endergonic reaction: energy required

G>0

reaco no espontnea (Energia livre dos produtos maior do que a Energia livre dos Reactivos)
Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Reaces Qumicas
Reaco em equilbrio

G=0

reaco em equilbrio

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Em sistemas fechados as reaces tendem a atingir o equilbrio (G=0)
G < 0 G = 0

(a) A closed hydroelectric system. Water flowing downhill turns a turbine that drives a generator providing electricity to a light bulb, but only until the system reaches equilibrium.

As clulas esto sujeitas a constante fluxo de materiais pelo que no atingem o equilbrio (G < 0)
(b) An open hydroelectric system. Flowing water keeps driving the generator because intake and outflow of water keep the system from reaching equlibrium.

G < 0

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Via Catablica - Refere-se ao conjunto de processos metablicos responsveis pela degradao de macromolculas em molculas mais pequenas produzindo energia (reaces exergnicas) Via Anablica Refere-se ao conjunto
de processos metablicos responsveis pela formao de novas macromolculas a partir de molculas mais pequenas com utilizao de energia (reaces endergnicas)

Via Anfiblica Refere-se ao conjunto de processos metablicos onde ocorrem vias catablicas e anablicas (ex: Ciclo de Kbrebs)

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
CATABOLISMO ANABOLISMO Transferncia de Energia

Molculas Intermedirias
Capazes de acoplar reaces exergnicas a reaces endergnicas permitindo que reaces endergnicas ocorram. Exemplos:

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
CATABOLISMO ANABOLISMO Transferncia de Energia

Molculas Intermedirias
Capazes de acoplar reaces exergnicas a reaces endergnicas permitindo que reaces endergnicas ocorram. Podem ser:

1. Coenzimas na forma reduzida NADH/FADH2/NADPH (elevado potencial redox padro; E0) Fluxo de e- pode ser utilizado para executar trabalho (fora electromotora)

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
CATABOLISMO ANABOLISMO Transferncia de Energia

Molculas Intermedirias
Capazes de acoplar reaces exergnicas a reaces endergnicas permitindo que reaces endergnicas ocorram. Podem ser:

1. Coenzimas na forma reduzida NADH/FADH2/NADPH (elevado potencial redox padro; E0) 2. Compostos com ligaes fosfato altamente energticas () Quando apresentam uma Energia livre de hidrlise da ligao fosfato elevada e negativa (Ex: ATP) (G< 25 kJ/mol)
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Bioenergtica
POTENCIAL REDOX PADRO DE COMPOSTOS COM RELEVNCIA BIOLGICA

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
COMPOSTOS COM LIGAES FOSFATO ALTAMENTE ENERGTICAS

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
COMPOSTOS COM LIGAES FOSFATO ALTAMENTE ENERGTICAS

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
COMPOSTOS COM LIGAES FOSFATO ALTAMENTE ENERGTICAS

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
COMPOSTOS COM LIGAES FOSFATO ALTAMENTE ENERGTICAS

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
COMPOSTOS COM LIGAES FOSFATO ALTAMENTE ENERGTICAS

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
ATP
A forma mais importante de Energia Qumica nas clulas Constitudo por: adenina + ribose + 3 resduos de fosfato (, e )

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Bioenergtica
ATP
A forma mais importante de Energia Qumica nas clulas Constitudo por: adenina + ribose + 3 resduos de fosfato (, e )

Ligaes anidrido

Ligao fosfo-ster

Ligao glucosdica

(ou pirofosfato)

PP

AMP ADP ATP


Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
ATP
A forma mais importante de Energia Qumica nas clulas Constitudo por: adenina + ribose + 3 resduos de fosfato (, e )

Ligaes anidrido

Ligao fosfo-ster

Ligao glucosdica

Na clula existe complexado com o Mg2+ (coordenao com Fosfato e)


Bioqumica I (MICF; 12/13)

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Bioenergtica
ATP

Grupos Fosfato: tomos de Ox carga negativa (repulso) tomos de P carga positiva

Razo pela qual as Ligaes anidrido apresentam uma elevada instabilidade (altamente energticas)

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Bioenergtica
ATP

G -30 kJ mol-1
Embora todas as ligaes envolvendo o grupo fosfato apresentem um G<0 nem todas apresentam o mesmo nvel energtico

G -35 kJ mol-1 G -9 kJ mol-1

Mesmo o Pirofosfato (PP) apresenta um G de -30 kJ.mol-1

Bioqumica I (MICF; 12/13)

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Bioenergtica
ATP
Reaces de Hidrlise que podem ocorrer: AMP~P~P AMP~P + Pi AMP~P AMP + Pi Alternativamente: AMP~P~P P~P 2 Pi AMP + P~P (ATP (PPi AMP + PPi) 2Pi) (ATP (ADP ADP + Pi) AMP + Pi)

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Bioenergtica
Reaco de Sntese da Glutamina

G > 0 reaco no espontnea Para que ocorra necessrio estar acoplada a uma reaco exergnica
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Bioenergtica
Reaco de Sntese da Glutamina

Acoplamento Energtico

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Bioenergtica
Reaco de Sntese da Glutaminac

Acoplamento Energtico

G < 0
Bioqumica I (MICF; 12/13)

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Bioenergtica
Reaco de Sntese da Glutamina

Acoplamento Energtico
Durante a reaco h formao de um Intermedirio com um grupo fosfato altamente energtico

G < 0
Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Reaco de Sntese da Glutamina

Acoplamento Energtico
Durante a reaco h formao de um Intermedirio com um grupo fosfato altamente energtico

Transformada em 2 rx exergnicas:

-fosfato do ATP transferido para o Glu o qual fica fosforilado O grupo fosfato do intermedirio substitudo pelo NH3

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Bioenergtica
Ciclo ADP/ATP
Sntese de ATP a partir de ADP um processo endergnico
ATP synthesis from ADP + P i requires energy ATP hydrolysis to ADP + P i yields energy

ATP

Energy from catabolism (exergonic, energy yielding processes)

Energy for cellular work (endergonic, energyconsuming processes)

ADP + P

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Ciclo ADP/ATP
Sntese de ATP a partir de ADP um processo endergnico

Ocorre por: 1. Transferncia de grupos fosfato 2. Fosforilao Oxidativa

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Bioenergtica
Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato

Apenas um pequeno n de compostos contm grupos fosfato com energia potencial suficiente para os transferir para o ADP. Geralmente molculas com G inferior ao ATP (G< -30.5 kJ.mol-1)

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato (molculas utilizadas)
Fosfoenolpiruvato (PEP)

1,3-bifosfoglicerato Succinilfosfato

ATP

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Bioenergtica
Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato (molculas utilizadas)
O C C CH2 OPO32 H+ O ADP ATP O C C CH2 OH O O C C CH3 O O

PEP

enolpyruvate

pyruvate

Bioqumica I (MICF; 12/13)

Bioenergtica
Ciclo ADP/ATP
1. Transferncia de grupos Fosfato (molculas utilizadas)

Fosfocreatina

Bioqumica I (MICF; 12/13)

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Bioenergtica
Ciclo ADP/ATP
1. Fosforilao Oxidativa

Ocorre na mitocndria e encontra-se acoplado com o gradiente de protes da membrana sendo utilizado pela enzima ATP sintase como fonte de energia para ligar directamente um grupo fosfato a uma molcula de ADP

Bioqumica I (MICF; 12/13)

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