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QUIMICA
1 A
TRABAJO 4 PARCIAL
30/NOV./2012
Adicin de halgenos: los alquenos adicionan halgeno disuelto en un disolvente inerte a temperatura ambiente:
Polimerizacin: adicin de molculas sencillas para (macromolculas), de gran importancia a nivel industrial.
formar
polmeros
Algunos alquenos presentan gran inters industrial. Es el caso del etileno, que se utiliza para la fabricacin de polietileno y otros polmeros plsticos. Tambin son importantes otros hidrocarburos con dos dobles enlaces como el butadieno o el isopreno, de gran inters en la fabricacin del caucho sinttico. Hidrocarburos acetilnicos o alquinos Estos hidrocarburos responden a la frmula general CnH2n-2. Para nombrarlos se siguen las mismas normas que para los alquenos. El primer compuesto de la serie es el acetileno, de gran importancia industrial. CH CH etino o acetileno CH C - CH3 propino CH C - CH2 - CH3 1-butino Propiedades de los alquinos
Sus propiedades fsicas son anlogas a los alcanos y alquenos de igual nmero de tomos de carbono. Dan reacciones catalticas de adicin al triple enlace, proporcionando compuestos con doble o simple enlace carbono-carbono.
El acetileno, el compuesto ms importante de la serie, se obtiene por hidrlisis del carburo clcico: CaC2 + 2 H2O C2 H2 + Ca (OH)2
El acetileno proporciona mezclas explosivas y arde con llama luminosa, emplendose en los sopletes oxiacetilnicos. A partir de l se obtienen sustancias de inters industrial, como cloruro de vinilo, cido actico, acrilonitrilo. Hidrocarburos aromticos Estos hidrocarburos son derivados del benceno, C6H6, lquido de punto de ebullicin 80 C, inmiscible en agua, buen disolvente de compuestos orgnicos, como colorantes, barnices, etctera, y materia prima base de muchas sustancias de la industria qumica. Estos hidrocarburos se obtienen a partir del refino y de la transformacin del petrleo. Las reacciones tpicas de los hidrocarburos aromticos son las de sustitucin, en las que se remplaza un hidrgeno del ncleo bencnico por un grupo funcional:
Halogenacin: se sustituye un hidrgeno por un halgeno. Sulfonacin: se sustituye un hidrgeno por un grupo SO3H.
Caractersticas La mayor parte de los productos de origen petrolfero son mezclas ms o menos sencillas en el caso de los gases, pero muy complejas al tratarse de fracciones lquidas. Adems, los productos comerciales, los cuales deben responder a determinadas especificaciones, son generalmente mezclas de fracciones complejas: naftas, carburantes para reactores, fueloiles y aceites Las principales caractersticas son: Tensin de vapor de los hidrocarburos puros, de las fracciones del petrleo y de sus mezclas. Propiedades crticas. Temperatura y presin crticas. Densidad Propiedades trmicas: calor especfico; coeficiente de compresin adiabtica; calor latente de vaporizacin; entalpa y conductividad trmica. Viscosidad Potencia calorfica o poder calorfico Nmero de octano ndice de cetano Puntos de congelacin Lmites de explosividad y punto de inflamacin Tensin superficial Solubilidad de los hidrocarburos y de los hidrocarburos en el agua. Penetracin y reblandecimiento de los asfalto Curvas de destilacin Hibridacin La hibridacin es un fenmeno que consiste en la mezcla de orbtales atmicos puros para generar un conjunto de orbtales hbridos, los cuales tienen caractersticas combinadas de los orbtales originales. Tipos de hibridacin y enlace Hibridacin sp3: 4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces simples de tipo s (frontales). Los cuatro pares de electrones se comparten con cuatro tomos distintos. Geometra tetradrica: ngulos CH: 1095 y distancias CH iguales. Ejemplo: CH4, CH3CH3
Hibridacin sp2: 3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces s + 1 orbital p (sin hibridar) que formar un enlace p (lateral). Forma un enlace doble, uno s y otro p, es decir, hay dos pares electrnicos compartidos con el mismo tomo. Geometra triangular: ngulos CH: 120 y distancia C=C < CC Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O Hibridacin sp: 2 orbitales sp iguales que forman enlaces s + 2 orbitales p (sin hibridar) que formarn sendos enlaces p Forma bien un enlace triple un enlace s y dos p, es decir, hay tres pares electrnicos compartidos con el mismo tomo, o bien dos enlaces dobles, si bien este caso es ms raro. Geometra lineal: ngulos CH: 180 y distancia CC < C=C < CC Ejemplo: HCCH, CH3CN
Algunos compuestos aromticos se encuentran presentes en la naturaleza, obtenindose a partir de sustancias de origen vegetal y con frecuencia constituyen una fuente de derivados aromticos especficos. Ejemplos de algunos de ellos, los tenemos en algunos colorantes que ms se han empleado desde la antigedad como son el prpura de Tiro que se extraa de un molusco, el Murex brandaris (caailla), y el azul ndigo que se extraa de las distintas especies de la planta del ndigo, concretamente de la Indigofera tinctoria y cuyas estructuras se sealan a continuacin:
ndigo
Prpura de Tiro Asimismo se pueden tambin considerar otros derivados como son las naftoquinonas y las antraquinonas. Un ejemplo de estas ltimas lo constituye un pigmento conocido como cido carmnico, que es el pigmento principal de la cochinilla, que es un colorante escarlata que se obtienen despus de secar y pulverizar las cochinillas de la especie Coccus cacti y que tambin se emplea en la industria alimentaria (yoghurts) y en la cosmtica. Sntesis del benceno La primera sntesis del benceno fue realizada por M. Berthelot en 1868, el cual lo obtuvo haciendo pasar acetileno a travs de un tubo de porcelana calentado al rojo. Una importante sntesis de laboratorio para obtener anillos aromticos, es la deshidrogenacin de derivados del ciclohexano, empleando como catalizadores S, Se y Pd.
Puesto que los derivados del ciclohexano se pueden obtener por va sinttica, este procedimiento nos permite un mtodo para preparar sustancias aromticas especficas.
Excluyendo el nombramiento de dobles y triples enlaces, en el sistema IUPAC solo se utiliza un sufijo en el nombre fundamental. El sufijo significa que hace parte del nombre fundamental. El prefijo se usa cuando el grupo se nombra como sustituyente. Ejemplos:
En estos dos casos, como el grupo carboxilo (-COOH) es dominante, los grupos hidroxilo (-OH) y carbonilo (C=0) se nombran como sustituyentes usando los prefijos correspondientes.
Segn el sistema de nomenclatura IUPAC, los alcoholes se nombran utilizando el sufijo -ol. La cadena continua mas larga sobre la que este unido el grupo hidroxilo se toma como cadena principal. La o final del nombre del correspondiente hidrocarburo se remplaza por el sufijo -ol La numeracin tiene lugar por un extremo de la cadena principal, de forma que el grupo hidroxilo reciba el nmero mas pequeo posible.
Los compuestos que contienen dos, tres o ms grupos hidrxilos se denominan polioles, como dioles, trioles, etc. Los 1,2 dioles se denominan corrientemente glicoles. Ejemplos:
Cuando un compuesto contiene mas de un grupo funcional diferente, hay que decidir que grupo se elige para el nombre fundamental. La nomenclatura de la IUPAC designa un orden de prioridad para los grupos funcionales. Por ejemplo, los alcoholes tienen prioridad
sobre los alquenos, en tal caso la numeracin se har de forma que el carbono unido al grupo hidroxilo reciba el nmero ms bajo, prescindiendo de que el doble enlace forme o no parte de la cadena principal. Ejemplos.
En el ejemplo del alcohol cclico no es necesario anteponer el nmero 1 antes del sufijo -ol porque se entiende que la numeracin empieza en el carbono que est unido a la funcin hidroxilo. Si en la molcula existe otro grupo funcional con prioridad sobre el alcohol, el grupo -OH se nombrara como el sustituyente hidroxi. Una subdivisin corriente de los alcoholes se basa en el nmero de tomos de carbono unidos a aquel que lleva el grupo
o
hidroxilo. As, el 1-propanol es un alcohol primario (1 ) ya que el carbono unido al grupo hidroxilo est unido solamente a un carbono, mientras que el 2-propanol es un alcohol
o o
Los tioles son los anlogos sulfurados de los alcoholes, en los que el tomo de oxigeno se ha remplazado por un tomo de azufre. El grupo funcional aqu es el sulfhidrilo (-SH) o simplemente tiol. Los tioles se conocan antiguamente como mercaptanos. Para nombrarlos se aade al nombre del alcano correspondiente el sufijo tiol. Ejemplos:
Si el grupo hidroxilo est unido directamente al anillo bencnico, tenemos el miembro ms sencillo de la familia de los fenoles el fenol (o bencenol).
Con frecuencia se estudian separadamente los alcoholes y los fenoles, ya que las propiedades qumicas de los ltimos son diferentes. Muchos fenoles se conocen por sus nombres comunes o triviales. Por ejemplo los fenoles con dos grupos hidroxilos en posiciones 1,2; 1,3 y 1,4 se conocen con los nombres de catecol, resorcinol e hidroquinona respectivamente, pero ya no son muy aceptados por la IUPAC.
teres Los teres son compuestos en los que dos tomos de carbono estn unidos a un, tomo de oxgeno. Su frmula general es:
Ar se conoce como el grupo arilo o anillo bencnico sustituido despus de la remocin conceptual de un hidrgeno. Se discutirn principalmente dos sistemas aceptados por la IUPAC para nombrar los teres. El primero consiste en nombrar los dos grupos alquilo unidos al oxgeno y a continuacin la palabra ter. Ejemplos:
En el segundo sistema de nomenclatura uno de los grupos y el oxgeno se nombran como sustituyente alcoxi del otro grupo que es considerado como la estructura principal. Este sistema es frecuente cuando alguno de los grupos no tiene nombre simple. Por ejemplo:
Existen tambin teres cclicos, donde el oxgeno hace parte del anillo. Estos compuestos con un elemento diferente al carbono dentro del anillo, se los conoce como Heterocclicos. El anillo mas pequeo de los teres cclicos es de tres miembros, el cual se ha llamado oxirano (oxaciclopropano, oxido de etileno, o simplemente epxido). Los anillos orgnicos que contienen este anillo oxirano se conocen genricamente como epxidos. A continuacin se nombran algunos teres cclicos:
En estos ejemplos el oxgeno se cuenta como un carbono y se designa con el prefijo oxa. Por su parte, los tioteres que son anlogos azufrados de los teres se denominan sulfuras o alquiltio-derivados ( por comparacin con alcoxi). Ejemplos:
Aldehdos y Cetonas
Los aldehido y las cetonas contienen el grupo carbonilo C=O y por ello a menudo se denominan Compuestos Carbonlicos. Los nombres IUPAC de los aldehido siguen un patrn comn: La cadena mas larga que contiene el grupo -CHO se considera la estructura matriz (o patrn) y se nombra remplazando la terminacin o del alcano por al. La posicin de un sustituyente se indica considerndose el carbono del grupo CHO como el nmero uno. La llamada nomenclatura comn tambin se usa corrientemente para los aldehido y se deriva de los nombres triviales de los cidos carboxlicos correspondientes, tomados en su mayora de fixentes naturales. En el nombre comn de aldehido el punto de unin de los sustituyentes se indica con las letras griegas a, p, y, 5, etc.
La tabla muestra algunos nombres IUPAC y comunes (en parntesis) de aldehido y cetonas de uso frecuente. A continuacin de dan algunos ejemplos de aldehido sustituidos:
El sufijo carbaldehido (o carboxaldehido, -CHO) se utiliza cuando el grupo aldehido est unido a un anillo. Ejemplos:
Al compuesto patrn que contiene el grupo aldehido unido directamente al anillo bencnico se denomina benzaldehdo, esto es:
Segn la IUPAC se emplea el sufijo ona para nombrar una cetona. Debe empezarse a numerar por el extremo donde el C=0 reciba el nmero mas bajo posible. Tambin es frecuente nombrar las cetonas alifticas usando el nombre de los grupos alquilo unidos al carbonilo y a continuacin la palabra cetona. La Tabla 2.9 muestra algunos nombres IUPAC, comunes (en parntesis) y estructuras de cetonas comunes.
Las cetonas donde el grupo carbonilo (C=0) hace parte de un anillo, se nombran cambiando la terminacin o del ciclo alcano correspondiente por el sufijo ona .
Los sustituyentes en el anillo se nombran indicando su posicin con la combinacin de nmeros mas bajos a partir de numerar el carbono carbonilo como el C-1. Ejemplos:
cidos Carboxlicos Los cidos mas importantes en qumica orgnica son miembros de una familia de compuestos denominados cidos carboxlicos. Fueron de los primeros compuestos orgnicos estudiados por los antiguos qumicos y se encuentran presentes en diversos productos naturales, de ah que muchos nombres triviales tengan relacin con el origen natural del respectivo cido. El grupo funcional caracterstico de estos compuestos es el grupo carboxilo -COOH, el cual puede estar unido a un grupo alquilo (RCOOH) en cidos alifticos o a un anillo (ArCOOH) en cidos aromticos. Los nombres IUPAC para los cidos carboxlicos siguen el esquema usual. Se considera la cadena mas larga la que contiene el grupo carboxilo y se nombra remplazando la o final del alcano correspondiente por la terminacin oico y anteponiendo la palabra cido.
La tabla muestra algunos nombres IUPAC y comunes (en parntesis) de cidos carboxlicos de uso frecuente.
Note que el sustituyente en posicin 3 o p es un grupo fenilo que a su vez est sustituido, por tanto se nombra el cloro indicando su posicin con el prefijo para (p) o el nmero 4. Si el cido carboxlico contiene en la cadena principal un doble enlace, se usa el prefijo enoico, si tiene dos dobles enlaces ser dienoico y as sucesivamente. Existen en la naturaleza muchos cidos dicarboxlico (con dos grupos carboxlicos), los cuales se nombran usando el sufijo dioico. Cuando el grupo carboxilo esta unido directamente al anillo bencnico, el cido se clasifica como aromtico. El mas simple de ellos es el cido benzoico, que al tener otros sustituyentes, se nombrarn de acuerdo a las reglas de nomenclatura para los hidrocarburos aromticos como derivados del cido benzoico.
Derivados de cidos Carboxlicos Los compuestos en los que el grupo hidroxilo del cido carboxlico ha sido remplazado por un heterotomo o por un grupo, se conocen como derivados de los cidos carboxlicos. El grupo hidroxilo puede haber sido remplazado por (-Cl) en cloruros de cido, por un alcoxilo (-OR) en los esteres y por un amino (-NH2. -NHR, -NR2) en amidas. Por estar muy relacionadas sus reacciones, estos derivados sern considerados en forma conjunta.
Los cloruros de cido se nombran cambiando el sufijo oico del cido patrn por el sufijo oilo, igualmente la palabra cido se cambia por cloruro de.
Los anhdridos carboxlicos (o anhdridos de cido) se nombran a partir del cido carboxlico apropiado sustituyendo la palabra cido por anhdrido. Si los grupos unidos al oxgeno son diferentes, se utilizan palabras separadas para indicar los dos cidos carboxlicos.
Los esteres de los cidos carboxlicos se nombran mediante una combinacin de los nombres del alcohol y del cido carboxlico original. El nombre del radical del alcohol se emplea (con la terminacin ilo) como si fuera un sustituyente. Este nombre es precedido por el del cido carboxlico con el sufijo ato en lugar de oico. La palabra cido se omite.
La sales de estos cidos se nombran usando el sufijo ato y al final el nombre del catin.
El sufijo amida se usa en vez del sufijo oico para designar las amidas
Los nitritos (R-CN o Ar-CN) se consideran junto con los dems grupos anteriores porque el -CN se transforma fcilmente en cido carboxlico. El sufijo nitrilo se aade al nombre principal. La numeracin incluye al tomo del grupo -CN. Cuando se nombra el grupo -CN como sustituyente, se usa la palabra cieno:
Aminas Las aminas son derivados orgnicos del amonaco (NH3). Son los compuestos de naturaleza bsica ms importantes de la qumica orgnica. En las aminas los hidrgenos del amonaco han sido remplazados por uno, dos o tres grupos, dando lugar a aminas primarias, secundarias o terciarias respectivamente. Observe que la utilizacin de estos trminos no tiene el mismo significado estructural que en los alcoholes. Mientras en las aminas dichos trminos se refieren al nmero de carbonos unidos al tomo de nitrgeno, en los alcoholes se refieren al nmero de carbonos unidos al carbono que tiene el grupo OH.
En la nomenclatura IUPAC el sufijo amina se aade al nombre principal al designar las aminas primarias, en este caso no se cuenta ni se numera el tomo de nitrgeno. Las aminas secundarias y terciarias se consideran como aminas primarias sustituidas, utilizando la letra N para indicar que el sustituyente se encuentra sobre el tomo de nitrgeno. No obstante es frecuente utilizar el radical hidrocarburo como si fuera un sustituyente seguido del sufijo alamina. Ello equivale a nombrar las aminas como si fueran derivadas del amonaco:
En otros compuestos con grupos funcionales dominantes, el grupo amino o alquilamino se nombra como sustituyente del compuesto patrn.
Cuando el grupo amnico o alquilaminico est unido directamente al anillo aromtico tenemos las aminas aromticas, derivadas del compuesto patrn fenilamina o anilina.
Las sales de las aminas por lo general toman su nombre al remplazar amina por amonio (o anilina por anilinio) y al anteponer el nombre del anin ( cloruro de.., nitrato de., sulfato de.., etc.)
Tambin existen aminas cclicas donde uno o mas tomos de nitrgeno hacen parte del anillo. Son tambin compuestos heterocclicos. El nitrgeno del anillo se nombra con el prefijo aza, al usar la nomenclatura sistemtica de la IUPAC. Ejemplos
Igualmente existen aminas con nitrgenos haciendo parte de un anillo aromtico. Son comunes:
Hidrocarburos Aromticos Los hidrocarburos aromticos constituyen un tipo de polienos claramente diferenciados del resto de los alquenos, siendo la molcula del benceno (C H ) la mas simple de ellas. El
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benceno consta de seis tomos de carbono con hibridacin sp , conectados en un ciclo que puede representarse a travs de las estructuras de Lewis equivalentes (o resonantes) I y II o de la estructura nica III:
La estructura III hace nfasis en que no se trata de tres dobles enlaces fijos, sino de una deslocalizacin completa de lo 6 electrones aportados por los 6 orbitales atmicos p
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perpendiculares al plano de los orbitales hbridos sp . Le siguen en orden de complejidad los Arenos, que son derivados del benceno y estn constituidos por una fraccin aliftica y otra aromtica. Los renos se nombran como derivados del benceno o de estructuras relacionadas. Basta con anteponer el nombre del grupo sustituyente (en este caso un radical alquilo) a la palabra benceno como, por ejemplo:
Cuando en un anillo bencnico existen dos sustituyentes, sus posiciones se indican mediante los prefijos orto (o) , meta (m), o para (p). El prefijo orto indica que los sustituyentes se encuentran en posiciones relativas 1,2; meta y para representan posiciones 1,3 y 1,4 respectivamente. Ejemplos
Si hay mas de dos sustituyentes en el anillo se nombran numerando las posiciones, como en:
Al remover conceptualmente un hidrgeno del benceno, resulta el radical o grupo fenilo; (C H -). Que puede representarse como:
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Algunas veces el anillo bencnico suele nombrarse como un sustituyente de un hidrocarburo aliftico patrn.
Los derivados del benceno no solamente se refieren a un anillo aromtico unido a un fragmento alqulico sino que puede estar unido a diversos grupos funcionales como carboxilo (-COOH), hidroxilo(OH), amino(NH ), etc.. Los compuestos resultantes
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presentarn propiedades qumicas mixtas, es decir sufrirn reacciones tpicas del anillo bencnico (parcialmente modificados), como tambin algunas de las reacciones tpicas del grupo funcional. La nomenclatura de tales derivados se estudiar a medida que se van presentando los otros grupos funcionales.