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EQUILBRIOS DE SOLUBILIDADE
1-INTRODUO
Quando um no eletrlito se dissolve em gua a soluo resultante contm apenas molculas neutras.
C12H22O11 (s) C12H22O11 (aq)
Ex: Uma soluo saturada de sacarose contm apenas molculas de sacarose em equilbrio com um excesso de soluto no dissolvido. Quando um eletrlito se dissolve em gua a soluo resultante contm ons, e na saturao, o equilbrio mais complexo. NaCl (s) Na + (aq) + Cl (aq) Ex: Uma soluo saturada de NaCl na presena de excesso de soluto contm ons em equilbrio com a fase slida
2- PRODUTO DE SOLUBILIDADE
Suponhamos uma qtd de um slido inico MA, pouco solvel, seja dissolvido em gua para produzir uma soluo saturada, com algum MA slido de fundo.
v1 M+ (aq) + A - (aq) v2
K ps [M ].[A - ]
Kps : Constante do Produto de Solubilidade
A forma do produto inico depende da estequiometria da reao. 1) CaF2 (s) Ca 2+ (aq) + 2 F (aq)
No equilbrio: Kps = [Ca 2+] [F-]2 2) Ca3(PO4)2 (s) 3 Ca 2+ (aq) + 2 PO4 3 (aq)
A solubilidade do CaSO4 nada mais do que a concentrao desse sal na soluo saturada
[Ca2+] = [SO42-]= solubilidade do CaSO4 cada frmula unitria do sal q dissocia contem um on Ca 2+ e um on SO4 2Kps = [Ca2+] [SO42-] = (4,9.10-3) 2
Kps = 2,4.10-5
2) O produto de solubilidade do AgI 8,5.10-17 a 25C. Qual a solubilidade do AgI em gua nesta temperatura . AgI (s) Kps = [Ag+] [I-] Ag+ (aq) + I - (aq)
Exerccio 1: A solubilidade do CaSO4 0,67 g/L. Calcule o valor do Kps do sulfato de clcio.
3- EFEITO DO ON COMUM
O princpio de Le Chatelier prev que um aumento da [I-] deslocar o equilbrio: AgI (s) Ag+ (aq) + I - (aq)
Para esquerda, diminuindo a [Ag+] no equilbrio. Pode-se concluir que a solubilidade do AgI em soluo de NaI em gua (isto onde j existe I-) menor do que em gua pura.
A solubilidade de um sal diminui quando um on deste sal j est presente na soluo ou quando acrescentado posteriormente.
Exerccio 2: Calcular a solubilidade do AgI em uma soluo de NaI 0,10 mol/L a 25C, sabendo que Kps do AgI 8,5.10-17
4- REAES DE PRECIPITAO
Ao se dissolver totalmente um sal em gua, por exemplo, AgI em gua na ausncia de precipitado, se o produto inico [Ag+] .[I-] resultar em : < Kps: a soluo estar no saturada ou insaturada
[Ag+] .[I-]
= Kps: a soluo estar saturada > Kps: a soluo estar supersaturada ou em excesso em relao a saturao e precipitar
Ento quando dissolvermos um sal em uma soluo que contenha um on comum a este sal, ocorrer precipitao sempre que o produto inico exceder o Kps do sal. Exerccio 3: Haver precipitao de AgI se forem misturados 25 mL de NaI 1,4.10-9 mol/L e 35,0 mL de AgNO3 7,9.10-7 mol/L? Kps AgI = 8,5.10-17
1-INTRODUO
Talvez no exista uma classe de equilbrios to importante quanto aquela envolvendo cidos e bases.
Um cido ser tanto mais forte quanto maior seu grau de dissociao , ou quanto mais para direita estiver deslocado o equilbrio acima
BASE: Qualquer substncia que produz ons OH- durante um processo de dissociao NaOH (s) Na+ (aq) + OH (aq)
Uma base ser tanto mais forte quanto maior seu grau de dissociao , liberando OH-
Teoria de Arrhenius: O prton seria responsvel pelas propriedades cidas, enquanto o OH- seria responsvel pelas propriedades bsicas. O produto da reao de um cido com uma base foi denominado SAL.
HCl + Mg(OH)2 MgCl2 + H2O
necessrio uma Teoria mais abrangente para explicar a verdadeira natureza dos cidos e bases
Como a reao reversvel o on H3O+ tambm se comporta como cido, pode doar um prton , e o on Cl- tem comportamento de base, j que pode receber o prton. O par cido 1- base 1: Par cido-base conjugado, HCl e Cl- s diferem pela presena de H+ O par cido 2- base 2: formam um par conjugado Definio de Lowry-Bronsted: mais geral e inclui outras substncias alm de OH- e H+, permitindo uma discusso de maior n reaes
4- A DEFINIO DE LEWIS(1923)
Mais abrangente que as outras teorias, mas no as excluem
cido Forte: Possui maior tendncia de transferir um prton para uma outra molcula
Base Forte: Possui grande afinidade por prtons
A medida quantitativa da fora dos cidos fornecida pela constante de Dissociao dos cidos (Ka) Ka = constante da reao entre um cido com a mesma base sempre (gua)
Genericamente: HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq) [H2O]= cte (gua pura e em soluo diluda)
[H 3O ].[A - ] Ka [HA]
A gua no entra na avaliao de Ka, por ser uma substncia pura, seu valor constante e incorporado ao Ka cido Forte: Elevado valor de Ka, grande tendncia em doar prton Ex: HCl, HBr, HI, H2SO4, HNO3
Obs: A fora dos oxicidos inorgnicos pode ser relacionada com a razo de n O e n H na molcula: quanto maior a razo mais forte o cido cido Fraco: Baixo valor de Ka, maior tendncia a ficar na sua forma molecular, sem sofrer dissociao e doar prton
A medida quantitativa da fora das bases fornecida pela constante de Dissociao das Bases (Kb) Kb= constante da reao entre uma base com o mesmo cido sempre (gua) B (aq) + H2O (l) HB+ (aq) + OH- (aq)
Base Fraca: Baixo valor de Kb, pouca ou nenhuma tendncia a receber prton ou doar OHEx: SO42-, Cl-, NO3Obs: 1) Normalmente hidrxidos de metais alcalinos e alcalinos terrosos so fortes, enquanto hidrxidos de metais de transio so fracos. 2) nion de cidos fortes so bases fracas e nion de cidos fracos so bases fortes Os valores de Ka e Kb so encontrados em Tabelas (25C) para cidos e bases em soluo aquosa. Podemos comparar a fora entre diferentes cidos ou diferentes bases
6- A ESCALA DE pH
Freqentemente as [H+] em soluo so muito pequenas, pois geralmente trabalhamos com solues diludas, ou solues de cidos fracos. Ex: CH3COOH (cido actico) [H3O+]= 3.10-3. mol/L
conveniente expressar a [H+] (ou [H3O+]) como o logaritmo negativo decimal (base 10) de sua concentrao molar de modo a obter uma notao mais compacta
pH = -log [H3O+]
Para o exemplo acima pH= - log(3.10-3) = 2,52
7- A AUTO-IONIZAO DA GUA
A gua pode reagir como uma base ao aceitar o prton do cido: HA (aq) + H2O (l) cido 1 base 2 H3O+ (aq) + A- (aq) cido 2 base 1
Ento a gua possui um carter anfiprtico, se comporta tanto como uma base como cido.
H2O (l) + H2O (l) cido 1 base 2 H3O+ (aq) + OH- (aq) cido 2 base 1
Seguindo a conveno de no colocar a [ ] de espcies puras que so constantes, o valor da constante de equilbrio para esta reao
K w [H 3O ].[OH - ] K w [H ].[OH - ]
A 25C , quando as concentraes so dadas em mol/L, uma soluo neutra possui a mesma concentrao de OH- e H+ [H+] . [OH-] = 1,0.10-14 pKw = -log [Kw] =14
pKw = pH + pOH = 14
Obs: A auto-ionizao sempre contribui para a [H+] e [OH-] em soluo. Em soluo de cidos e bases fortes , sua contribuio insignificante e pode ser desprezada. mas para cidos e bases muito fracos , pode ser importante
Exerccio: Qual o pH de uma soluo de HCl 0,1 mol/L Qual ser a concentrao de OH- de equilbrio?
pH =7 pOH =7
Solues cidas
[H+]>>> [OH-]
Solues bsicas
[H+]<<<
[OH-]
8- A RELAO ENTRE Ka e Kb
HB+ + H2O H3O+ + B
cido 1
base 1
[H 3O ].[B] Ka [HB ]
Dissociao de sua base conjugada B B+ H2O OH- + HB+
K a .K b [H 3O ] [OH ] K w
K a .K b K w
on NH4+
1-INTRODUO
Hidrlise: Termo proveniente da definio de cidos e bases de Arrhenius.
2-HIDRLISE DE NION
A- (aq) + H2O HA (aq) + OH- (aq)
Remoo do prton da molcula de H2O formando ons OH(basicidade da soluo) S sofrem hidrlise nions de cidos fracos: a hidrlise regenera o cido fraco, HA, molecular no dissociado Um nion que hidrolisa na verdade uma base de LowryBronsted pois aceita prtons Quanto mais fraco for o cido maior a tendncia do seu nion hidrolisar
Exemplo1: O on Cl- hidrolisa em soluo aquosa? NO : Porque sua hidrlise regeneraria o HCl, que um cido forte e tem tendncia a ficar dissociado como H+ e Cl-
Cl- + H2O
HCl + OH-
Impossvel !!!
Exemplo 2: O on CF- hidrolisa em soluo aquosa? SIM : Porque o F- um nion proveniente de cido fraco (HF) , e ele reage com a gua para regenerar o cido fraco HF na sua forma molecular: a soluo resultante ter carter bsico (OH-)
F- + H2O
HF + OH-
[HA].[OH- ] Kh Kb [A ]
Raramente Kh dado em tabelas: fcil calcular seus valores a partir dos outros dados
[HA].[OH- ] [H ] Kh . [A ] [H ]
Kw
Rearranjando:
Kw Kh Ka
Exerccio: Calcule o pH de uma soluo de NaCN 1,0 mol/L a 25C. Qual a percentagem de hidrlise do nion? Ka do HCN = 4,0 10-10
4-HIDRLISE DE CTION
M+ (aq) + H2O MOH (aq) + H+ (aq)
Remoo on OH- da molcula de H2O para formar molculas de MOH e on H+ (acidez) S sofrem hidrlise ctions de bases fracas: a hidrlise regenera a base fraca, MOH, molecular no dissociada Um ction que hidrolisa na verdade um cido de LowryBronsted (libera prtons em soluo) Quanto mais fraca for a base maior a tendncia do seu ction hidrolisar e regenerar a base fraca
Exemplo 1: O on Na+ hidrolisa em soluo aquosa? NO : Porque sua hidrlise regeneraria o NaOH, que uma base forte e tem tendncia a ficar dissociada como Na+ e OHNa+ (aq) + H2O NaOH (aq) + H+ (aq)
Impossvel !!!
[MOH].[H ] Kh Ka [M ]
Kh pode ser calculado a partir de outros valores. Por exemplo, multiplicando o numerador e denominador da expresso anterior por [OH-]:
Rearranjando:
Kw
Kb = constante de dissociao da base fraca originada na hidrlise do ction
Kw Kh Kb
Exerccio: Calcule o pH de uma soluo de NH4Cl 0,2 mol/L a 25C. Dissociao da NH3 Kb = 1,8.10-5
6- HIDRLISE E pH
A hidrlise de nion de cido fraco, A-, pode ser considerada em 2 etapas: 1) Combinao do nion com ons H+, provenientes da dissociao da gua A- (aq) + H+ (aq) HA (aq)
2) O deslocamento do equilbrio da gua repor parte dos ons H+ perdidos H2O H+ + OH-
Essas mudanas ocorrem simultaneamente, o resultado apresentado pela soma das duas equaes acima
A- (aq) + H2O
O mesmo ocorre para hidrlise de um ction de base fraca M+ (aq) + OH- (aq) MOH (aq)
H2O
M+ (aq) + H2O
Ento, durante a hidrlise: O equilbrio da gua perturbado, e [H+]=[OH-] da gua pura destruda de tal maneira que a soluo deixa de ser neutra
A hidrlise do ction tende a diminuir o pH da soluo (gera H+) A hidrlise do nion tende a aumentar o pH da soluo (gera OH-)
6- O pH de SOLUES de SAIS
Quando um sal se dissolve em gua, a soluo resultante: cida Bsica Neutra
1) Soluo de sal de cido forte e base forte NaCl (s) Na+ (aq) + Cl- (aq) Nem o ction Na+ (base forte NaOH) nem o nion Cl- (cido forte HCl) sofrem hidrlise: o equilbrio da gua no alterado: pH=7 (gua pura)
pH neutro
2) Soluo de sal de cido fraco e base forte NaF (s) Na+ (aq) + F- (aq)
Na+ : no sofre hidrlise (base forte NaOH) F- : sofre hidrlise (cido fraco HF) F- (aq) + H2O HF (aq) + OH- (aq)
pH bsico
3) Soluo de sal de cido forte e base fraca NH4Cl (s) NH4+ (aq) + Cl- (aq)
pH cido
pH depende
Se o cido fraco originado um eletrlito mais forte do que a base fraca originada (pH cido) Se a base fraca originada um eletrlito mais forte do que o cido fraco originado (pH bsico)
De um modo geral, SEMPRE que: 1- Ka ou Kb < 10-8 2- Ka.[cido] ou Kb.[base] ~ Kw Incluir a contribuio da auto-ionizao da gua
Exemplo: Qual o pH de uma soluo de anilina 1,0.10-4 mol/L? Anilina = C6H5NH2 : comportamento bsico Kb = 3,94.10-10 < 10-8 Kb.[base] = 3,94.10-10. 10-4 = 3,9.10-14 ~ Kw = 10-14 Deve ser levado em conta a auto-ionizao da gua
Genericamente: B (aq) + H2O H2O + H2O HB+ (aq) + OH- (aq) H3O+ (aq) + OH- (aq)
(1)
(3)
K w [H 3O ].[OH ]
-
Kw [H 3O ] [OH - ]
(4)
[OH ]sistema
No exemplo anterior:
[H ]sistema K a .[cido] K w
Exerccio: Calcular o pH de uma soluo de fenol 1,0.10-4 mol/L
Ka = 1,0.10-10
1- DEFINIO
soluo que sofre apenas pequenas variaes de pH quando a ela so adicionados ons H+ ou OH-. So constitudas por um cido fraco e seu sal, ou por uma base fraca e seu sal em concentraes prximas.
cida: cido actico e acetato de sdio (CH3COOH e CH3COONa Bsica: Hidrxido de amnio e cloreto de amnio ( NH4OH e NH4Cl)
Importncia: Servem para preparar solues com pH definido ou para manter o pH de um meio em torno de um valor desejado.
A adio de H+: provoca um deslocamento do equilbrio para esquerda (possui acetato em quantidade suficiente para isso, devido ao sal): H+ consumido pelo acetato e o pH da soluo no diminui A adio de OH-: deslocamento do equilbrio para direita por consumo de H+ (devido ao efeito do on comum, o acetato dificulta a dissociao, por isso o consumo de H+ permite que a reao se desloque para direita ): OH- consumido e o pH da soluo no aumenta
Em ambos os casos, grande parte do H+ e OH- adicionado consumido, sem alterar significativamente o pH da soluo CH3COOH CH3COO- + H+
[H ] K a
Exerccio 1: Qual o pH de uma soluo que contm iguais concentraes de 1 mol/L de cido actico e acetato de sdio? Ka = 1,8.10-5 Exerccio 2: Qual a mudana de pH que resultar pela adio de 0,10 mol/L de soluo de OH- nesse tampo (Ex1) Exerccio 3: Qual a mudana de pH da gua pura que resultar pela adio de 0,10 mol/L de soluo de OH-?
A adio de H+: provoca um deslocamento do equilbrio para direita (devido ao efeito do on comum, o on amnio dificulta a dissociao da base, por isso o consumo de OH- permite que a reao se desloque para direita): H+ consumido e o pH da soluo no diminui A adio de OH-: provoca um deslocamento do equilbrio para esquerda (possui amnio em quantidade suficiente para isso, devido ao sal): OH- consumida e o pH da soluo no aumenta
Em ambos os casos, grande parte do H+ e OH- adicionado consumido, sem alterar significativamente o pH da soluo NH4OH NH4+ + OH-
Exerccio 1: Qual o pH de uma soluo que contm iguais concentraes de 1 mol/L de hidrxido de amnio e cloreto de amnio? Kb= 1,75.10-5 Exerccio 2: Qual a mudana de pH que resultar pela adio de 0,10 mol/L de soluo de H+ nesse tampo (Ex1)?
Exerccio 3: Qual a mudana de pH da gua pura que resultaria pela adio de 0,10 mol/L de soluo de H+?
Importante !!!
O melhor par-tampo aquele em que razo das suas concentraes um, e pH= pKa ou pH = 14 - pKb Escolhe-se o cido do tampo como aquele que tenha pKa o mais prximo do pH que se deseja tamponar.
HA- + H+
sal
2) constitudo pelos sais NaHA e Na2A, onde o nion HAfunciona como componente cido e o nion A2- como componente salino HAcido
A2- + H+
sal
Exerccio 1: Calcule o pH de uma soluo tampo obtida pela mistura de 2,0 mol/L de cido fosfrico (H3PO4) e 1,5 mol/L de bifosfato de sdio (NaH2PO4) K1= 6,9.10-3