UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER FACULTAD DE INGENIERA QUMICA DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA

OBTENCION DE BUTILGLICOL: NIVEL 0 Y 1

CATERA: SNTESIS DE PROCESOS QUIMICOS PRESENTADO A: ING. EUFRACIO ARIAS, WILDER EFRAN REALIZADO POR: BALDEON CARHUAMANTA, ELIAS CHEVALIER SANTIVAEZ, Marcel Fernando DE LA CRUZ YARASCA, Daniel CHAMBERGO ROMAN, Cesar VIDAL PEREZ, Rolfo

SEMESTRE: VIII

Ciudad Universitaria Huancayo Per Junio del 2012

NIVEL 0: INFORMACION DE ENTRADA: 1- INFORMACIN BSICA: 1.1. Informacin de las Reacciones y condiciones de operacin:

a) Estequiometria de las Reacciones: b) Rango de Temperaturas y Presiones: Para: Reaccin de Epoxidacin: Reaccin de Alcoxidacin: Presin De Operacin: c) Fases del Sistema: Las reacciones se llevan a cabo en sistema bifsico: LIQUIDO d) Selectividad y conversin: SELECTIVIDAD: Desconocida, no se conoce la velocidad de la reaccin CONVERSION: x1 = 0.95 (Epoxidacin) x2 = 0.85 (alcoxidacin) FUENTE: 403590 PATENTE e) Catalizador: En la reaccin de epoxidacin el catalizador es el silicato de titanio de frmula general: xTiO2 (1-x) SiO 2 donde se prefiere una composicin entre 0.01 0.025. T = -30C T = 0C entre 1 y 100 atm.

El catalizador para la alcoxilacin puede ser una zeolita acdica como la HZSM-5 zeolita o H-B-Beta zeolita que se prepara con cido brico o hidrxido de tetraetiilamonio.

1.2.

Velocidad de Produccin: (BUTILGLICOL) P C4H10O2 = 48000 ton. de butilglicol/ao

P C4H10O2 = 105.256 lb /h

1.3.

Pureza del Producto: (Butilglicol) La pureza del xido del etileno es tpicamente mayor de 99%. XD = 0.99 ; 99%

1.4.

Materias Primas: PERXIDO DE HIDRGENO: xp = 70%. La Conversin del Perxido es de 99% hacia el epxido del 85% (Patente No 4833260 de 1989 Estados Unidos, Patente No 4476327 de 1984 Estados Unidos)

PROPIEDADES FISICOQUIMICAS Punto de Fusin Punto de Ebullicin Presin de Vapor a 20C Densidad a 20C (g/cm3) 18 1.11 -26

PROPIEDADES TERMODINAMICAS
0

liq (KJ/mol)

-187,9035 109,69416 -120,4961 89,17884

S0 liq (J/mol.K)
0

liq (KJ/mol)

Cp0 liq (J/mol.K)

ETILENO: Este producto comercialmente se encuentra con impurezas para lo cual nosotros asumimos que ingresamos puro. PROPIEDADES TERMODINAMICAS Cp0 liq (J/mol.K) 67,24 (Temp 15 a 170)

S0 H0 liq (KJ/mol)
0

117,8 43.98 78,5798

liq (KJ/mol)

BUTANOL: PROPIEDADES TERMODINAMICAS H0 liq (KJ/mol) S0 liq (J/mol.K) G0 liq (KJ/mol) Cp0 liq (J/mol.K) -328 222,73 -162,615 176,86

BUTIL GLICOL: PROPIEDADES TERMODINAMICAS H0 liq (KJ/mol) G0 liq (KJ/mol) Cp0 liq (J/mol.K) -508,21 -264,838 234,042

1.5.

Restricciones del Proceso: La reaccin de epoxidacin se puede llevar a cabo entre -30 y 100 C y entre 1 100 atm; dependiendo si la reaccin se pueda dar en una o 2 fases en un reactor Batch o Empacado

Para poder que las reacciones se den simultneamente el reactor se debe operar a condiciones apropiadas, es decir primero se debe conseguir las condiciones de temperatura y presin (-30C y presurizacin de Olefina).

Despus de un tiempo aproximado de reaccin (30 minutos segn Patente No 4833260 de 1989 Estados Unidos) las condiciones deben combinarse. El reactor debe poseer un sistema de sellamiento para gases que permita la operacin a altas temperaturas.

Finalizada la reaccin se debe retirar el Etileno restante que se encuentra en forma gaseosa y una vez se encuentra a presin atmosfrica se retiran los productos lquidos.

1.6.

Datos de la planta y del lugar:

UBICACIN Se sugiere la construccin de la planta en la provincia de Lima cerca al mar en el Callao ya que este lugar cuenta con los servicios bsicos (agua y electricidad), adems cuenta con grandes extensiones de terreno disponible. A nuestro favor nos ser factible para conseguir las materias primas y poner nuestro producto en el mercado.

SERVICIOS: Agua- Luz

1.7.

SEGURIDAD, TOXIXIDAD E IMPACTO AMBIENTAL: SEGURIDAD:

ETILENO Se adquiere en estado Gaseoso en recipientes de alta presin

PEROXIDO DE HIDROGENO Sustancia Bastante inestable, por lo que para el proyecto se dispone de esta a 30% en solucin.

Toxicidad: Txico por inhalacin e Ingestin Veneno Clase 6.1 Txico para la vida acutica SEGURIDAD INDUSTRIAL T0 de Ignicin

Compuesto Etileno Butanol Perxido de Hidrgeno Oxido de Etileno

LD50

340C

790 mg/kg (oral) 4060 mg/kh (dermal)

Butilglicol Agua

230C

470 mg/kg (oral)

Nivel 1: 1.1.Como nuestra velocidad de produccin es de 480000 ton/ao entonces el proceso ser continuo. 1.2.La velocidad de reaccin es rpida e influenciada por la temperatura: K = f(T) ANALISIS TERMODINAMICO Ecuaciones a emplear:

Entalpa estndar de la Rxn)

(1)

(Calor estndar de la Rxn)

(2)

Cambio de Entalpa a diferentes temperaturas: (3) (4) (5) Con la ecuacin (1) y (2) determinamos la entalpa estndar y la energa libre de Gibbs estndar Con la ecuacin (3) hallamos la entalpa a diferentes temperaturas. Con la ecuacin (4) hallamos k para la energa libre de Gibbs estndar que remplazando en la ecuacin (5) determinamos k2 y el procedimiento a seguir es:
0 0

k2 G(T)

a. Para la reaccin de Epoxidacin: Siendo: E = Etileno P= Perxido de Hidrgeno O.E= Oxido de Etileno A = Agua B = Butanol
0 0

estndar (lquidos)

B.G. = Butilglicol ( )

Lo que indica que la reaccin de Epoxidacin es muy exotrmica ( )

Lo que indica que la reaccin de Epoxidacin es Espontanea Calculando: H0 y G0 a diferentes temperaturas: Comp. E P A O.E. B B.G. a 3,144364 89,17384 18,2964 7,41253 -5,1037x10-1 234,042 b 1,0842 0 0,472118 7,4268x10-1 1,44697 0 c -7,136x10-3 0 7,39387x10-3 2,7132x10-3 -3 0 d 1,65631x10-5 0 1,3142x10-6 3,9009x10-6 4,28849x10-6 0

a = -66,91349; b = 0,130665; c = 5,76158x10-3; d = -1.134798x10-5

Calculando 200 250

-251.86 -245.64

300
-237.24

350
-227.567

400
-218

450
-210.13

500
-206.3

550
-209.04

600
-221.4

T 200 250

-251860 -245640

2.666885x1080 1.859737x1063

-3.07994 -3.124

300 350 400 450 500 550 600 E 43,98 78,5798

-237240 -227597 -218000 -210130 -206300 -209040 -221400 P

3.1545x1058 1.7153x1052 3.4346x1047 7.6125x1043 9.0792x1040 7.6822x1033 3.74x1036 O.E -95,7 A -283.83 -237.34

-3.3598 -3.5 -3.64022 -3.7804 -3.9206 -3.568 -4.201 B -328 -162,15 B.G. -508.21 -264,838

187,9035 -140 120,4961

b.- Para la Reaccin de Alcoxidacin:

Calculo de

a diferentes Temperaturas.

Calculando T 200 250 300 350 400 450 500 H(T) x105 -0,81058 -0,82294 -0.84624 -0.88087 -0.93031 -1,0011 -1,10285 K2 2,18925 1,406x10-4 1,903x10-7 1,914x10-3 1,6603x10-11 2,826x10-12 3,704x10-15

1303 18437 3898,5 58739,85 82530,2 10808,6 138141,17

550 600

-1,24824 -1,45303

2,2575x10-17 3,6223x10-20

175278,52 223314,45

GRAFICOS
0 0 -50000 -100000 AH(T) -150000 -200000 -250000 -300000 Rx1 Rx2 100 200 300 400 500 600 700

300000 200000 100000 AG(T) 0 -100000 0 -200000 -300000 -400000 -500000 T 100 200 300 400 500 600 700 Rx1 Rx2

200

150

100 LN(K) Rx1 50 Rx2

0 0 -50 0.001 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006

1/T

NIVEL 2. 2.1 DECISONES PARA LA ESTRUCTURA DE ENTRA Y SALIDA

AGUA

nA1= 55,863 ETANOL =178,10BUTA PEROXIDO NOL

REACTOR BUTIGLICOL PROCESO

2.1.1 PURIFICACION DE LA ALIMENTACION ETILENO IMPURO: con impurezas de metano Muy pequea la impureza En gaseosa separacin n los productos (su separacin a la entrada es costosa) Al 94.5% (con impurezas de metano) en peso

PEROXIDO

Con impurezas de agua Perxido en solucin al 70.0% en peso Es liquido su separacin es costosa a la entrada

BUTANOL Con impurezas de agua Butanol en solucin al 94.5% en peso Es liquido su separacin es costosa a la entrada de la alimentacin 2.1.2 REMOCION O RECICLO DEL PRODUCTO SIMBOLO P COMPUESTOS Perxido Agua caliente en Perxido E M B Etileno Metano contenido en Etileno Butanol Agua contenida en Butanol OE BG A Oxido de Etileno Butilglicol Agua producida

2.1.3.: REACCIONES A REALIZAR

Removemos el producto para concentrarlo y despus venderlo * Removemos el OE por su alta volatilidad obtenida de la Patente. COMPUESTOS B 7.2

A OE BG

19.4 651.48 1

2.1.4 RECICLO Y PURGA Por no ser nocivo para el medio ambiente se purga el agua que sale como sub producto del primer reactor pero al parecer se tendr que ubicar una lnea de reciclo siempre y cuando la cantidad de oxietileno sobrepase el 5% de elemento no reaccinate en la formacin de butiglicol 2.1.5 REACTANTE EN EXCESO Butano Etileno

2.1.5 NUMERO DE FLUJOS DEL PRODUCTO smbolo P A M E OE B BG componente Perxido Agua Metano Etileno Oxietileno butanol butiglicol P ebullicin 150 C 100 C -162 C -104C 10 C 117 C 171 C Cdigo de destino Purga Purga Sub-producto Purga Sub- prod (reciclo) purga Prod -primario

Nueva estructura de entrada y salida

2.2. VARIABLES DE DISEO (conversin de la primera rx.) (conversin de la segunda rx.) (composicin molar de perxido alimentado) (composicin molar del etanol alimentado) (composicin molar de butanol alimentado) 2.2.1.BALANCE ESTEQUIOMETRICOS:

a) Balance del proceso: a.1) Balance en el primer reactor: Para la produccin de 105,256 lb mol/h de BUTILGLICOL A partir de:

Donde: : moles de butilglicol : moles de perxido Encontramos de (1):

lb mol PEROXIDO/h

Determinacin de componentes a la entrada del 1er reactor: ( ( ( ) ) ) ( ( ) ( ) ) lb mol AGUA/h lb mol Etileno/h lb mol METANO/h

Balance del perxido:

Alimentacion = Reaccion + Salida

Balance para el Agua:

Balance para el Etileno:

Balance para el Metano:

Balance para el Oxido de Etileno:

Perxido Agua

np= 130,348 nA= 55,865 REACTOR 1

Etileno Metano

NE= 130,348 NM= 7,586 FT= 324,145

np= 6,5174 nA= 1,5903 nE= 6,5174 nM= 7,586 nOE= 123,83

Perxido Agua Etileno Metano Oxido de Etileno

A FT= 146,0411

a.2. Balance en el 2do Reactor: * Para la alimentacin:

* Para la alimentacin: ( ) ( )

Balance para el Oxido de Etileno: Salida = Alimentacio- Reacciona

Balance para el Butanol:

Balance en el Reactor 2:

F= 146,0411 np= 6,5174 nA= 1,5903 nE= 6,5174 nM= 7,586 nOE= 18,5748 nB= 1.98 nBG= 105,26 Perxido Agua Etileno Metano Oxido de Etileno Butanol ButilGlicol

REACTOR 2 NB= 107,24 NA2= 2.64

NA2= 3,045