VOLUMETRAS

Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis

VOLUMETRA: Mtodo de anlisis que consiste en la medida precisa del volumen de un reactivo en disolucin de concentracin perfectamente conocida que reacciona estequiometricamente con el analito contenido en la muestra disuelta. Los clculos son siempre estequiomtricos.
Nomenclatura Reaccin volumtrica: Reaccin qumica sobre la que se basa el mtodo. *Agente valorante: Sustancia en disolucin de concentracin conocida (estndar). Se coloca en la bureta. *Punto Final (P.F.) : momento en el que se visualiza o detecta el punto de equivalencia (p.e.) de la reaccin volumtrica. *Indicador : sustancia o tcnica que visualiza o detecta el punto final de la equivalencia.
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Fundamento: 1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y estequiomtrica. 2. El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar) debe de ser fcilmente manejable . 3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que su consumo se monitoriza fcilmente.( Vc Nc=VcNx)

Tcnicas volumtricas

El agente valorante se dispone en una bureta El analito se dispone junto con el indicador en el matraz volumtrico ( Erlenmeyer).
Volumetra directa: se usa el procedimiento convencional Volumetra inversa (por retroceso): se aade exceso conocido de valorante y se valora el exceso por retroceso.
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INSTRUMENTACIN
Material volumtrico: Pipetas: sirven para medir el volumen de muestra Bureta: contiene el agente valorante y mide su consumo Matraces: sirven para preparar disoluciones de concentracin conocida Agitadores: facilitan la homogeneidad de la reaccin volumtrica

Instrumentacin volumtrica
bureta

soporte bureta matraz Erlenmeyer

agitador magntico

Material Volumtrico
GRADUADO pipeta graduada MATERIAL DISEADO PARA DESCARGAR (Lquidos) AFORADO pipeta Aforada o volumetrica

probeta graduada
matraz Erlenmeyer

bureta

MATERIAL DISEADO PARA CONTENER

vaso de precipitados

matraz Aforado= balon Volumtrico.

MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO pipeta graduada

probeta

matraz Erlenmeyer

vaso de precipitados

Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis

MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO

pipeta aforada
bureta pipeta automtica

matraz aforado

Introduccin a los mtodos volumtricos de anlisis

Definiciones importantes
Punto de equivalencia: punto en el que la cantidad de agente valorante y de sustancia valorada, coinciden estequiomtricamente Punto final: punto experimental en el que se detecta el punto de equivalencia. Indicador: sustancia o tcnica que permite visualizar o detectar el punto final Si ambos puntos no coinciden tiene lugar el error volumtrico

Caractersticas de la reaccin volumtrica R + X

Selectiva
Estequiomtrica Rpida Cuantitativa ( se complete en un 99.9%) Punto final detectable
Estos requisitos son comunes

RX

a cualquier mtodo qumico!

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Clasificacin de las volumetras

1. 2. 3. 4. Volumetras cido-base (protolticas) Volumetras de precipitacin Volumetras REDOX Volumetras de complejacin (complexometras, quelatometras)

Requisitos de la reaccin volumtrica: 1. Constantes elevadas 2. Cinticas favorables 3. Indicadores adecuados

SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
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UNOS EJEMPLOS
HAc + OHMg2+ + Y4Fe2+ + Ce4+ Ag+ + ClAc- + H2O (Acido Base) MgY2- ( precipitacin) Fe3+ + Ce3+ ( Redox) AgCl(s) ( Complexometria)
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Caractersticas comunes de las volumetras 1 Es preciso disponer de estndares del agente valorante.

2 Es preciso disponer de un sistema indicador del punto final ( qumico o instrumental).

3 Se hace necesario conocer la curva de valoracin: representacin grfica de la variacin de concentracin de la sustancia valorada (analito) con las cantidades crecientes (volumen) de agente valorante c = f(v) o % (valoracin) = f(v) Debe presentar saltos ntidos en las proximidades del P.E. * A veces se representa la funcin pC = -logC frente a volumen aadido

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VOLUMETRIAS ACIDO - BASE

CONCEPTO DE EQUILIBRIO CIDO-BASE

El estudio de los equilibrios cido-base constituye el fundamento de las valoraciones cido-base o volumetras de neutralizacin.

CONCEPTO DE CIDOS Y BASES

cido
Base

Especie que puede producir un protn transformndose en una base (carcter protognico) Especie capaz de aceptar un protn transformndose en un cido (carcter protoflico)

ACIDO + H2O
Ka = BASE H3 O+

BASE + H3O +

BASE + H2O Kb = ACIDO OHBASE

ACIDO + OH-

ACIDO Ka = cte. de acidez

Kb = cte. de basicidad

El cido y la base son mutuamente dependientes en este equilibrio:

SISTEMA CONJUGADO

CIDO/BASE

PAR CONJUGADO

 Estos equilibrios NO PUEDEN DARSE AISLADAMENTE, para que la reaccin se

produzca son necesarios DOS SISTEMAS CONJUGADOS CIDO-BASE

Una REACCIN CIDO-BASE consiste en la transferencia de un protn de un

sistema conjugado a otro

ACIDO1 + BASE2

BASE1 + ACIDO2

Generalmente el segundo sistema es el disolvente y como el ms frecuente es el agua:

HCl + H2O HAc + H2O H2O + NH3 El catin H3O+ (in hidronio)

Cl- + H3O+ Ac- + H3O+ OH- + NH4+

es el cido conjugado de la base H2O

El anin OH (in hidrxido o hidroxilo)

es la base conjugada del cido H2O

Sal

Producto de reaccin de un cido con una base. Ejemplos: Sal de cido fuerte y base fuerte: NaCl Sal de cido fuerte y base dbil: NH4Cl

Sal de cido dbil y base fuerte:

Sal de cido dbil y base dbil:

NaAc
NH4Ac

Son electrolitos fuertes que en disolucin acuosa se disocian completamente:

NaAc
c NH4Cl

Na+ + Ac
c c

NH4+ + Cl

Una vez disociada el catin o el anin de la sal puede reaccionar con el agua:

Ac + H2O NH4+ + H2O

HAc + OH

Kb

NH4OH + H3O+ Ka

El agua tiene carcter ANFIPRTICO, puede comportarse como cido y como base:
Base frente a cidos

H2O

cido frente a bases

Reaccin de autoprotlisis

H2O + H2O
(cido 1) (base 2)

H3O+ + OH
(cido 2) (base 1)

CTE DE AUTOPROTOLISIS DEL AGUA PRODUCTO INICO DEL AGUA

KW =

H3O+ OH

KW = 1,00 . 10 -14 a 25 C
El valor de Kw aumenta con la T En agua pura:

pKw = - log Kw

H3O+ = OH = Kw = 10 7 M

Concepto y escala de pH
Segn la IUPAC:
El pH es igual al menos logaritmo decimal de la actividad del protn

Srensen (1929)

pH = - log a H3O+ = - log H3O+ pOH = - log OH H3O+ = 10 - pH OH = 10 -pOH

pH + pOH = pKW
Escala de pH
pH disolucin 1,00 M en H3O+ CIDO

Escala de 14 unidades a 25 C
7 pH disolucin 1,00 M en OHBSICO

NEUTRO

Bicarbonato sdico

Lago Ontario
Orina humana Saliva, pH 5,7-7,1 Zumo de tomate pH medio del agua de lluvia Toronto, febrero 1979 Manzanas Zumo de limn CIDO Leja Amoniaco Lechada de magnesia Agua de mar ALCALINO

Sangre humana
pH NEUTRO Leche Agua de lluvia tericamente pura, pH 5,6 pH letal para la mayora de los peces, pH 4,5-5,0 Vinagre La lluvia ms cida registrada en USA cido de una batera

pH de varias sustancias

FUERZA DE CIDOS Y BASES

FUERZA

La facilidad de un cido para ceder un protn y la de una base para aceptarlo

Cuando un cido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza: TOTALMENTE: cidos o bases FUERTES PARCIALMENTE: cidos o bases DBILES cido fuerte Base fuerte cido dbil Base dbil Ka o Kb Ka o Kb Ejemplos: Cede fcilmente un protn

finita

HCl, HClO4, HNO3, H2SO4

Acepta fcilmente un protn Cede con dificultad un protn

Acepta un protn con dificultad

NaOH, KOH, Ba(OH)2, Ca(OH)2 CH3COOH, H2CO3, HCN, HF NH3,C6H5NH2, CH3NH3Cl

Relacin entre Ka y Kb de un par cido-base conjugado HA+ H2O A - + H2 O AKa . Kb = H3 O+ HA Ka . Kb = KW A + H3 O + HA + OH HA Ka = Kb = OH-

AHA

H3O+
HA OHA-

A-

= H3O+ . OH-

= KW

pKa + pKb = pKW

Cuanto mayor es Ka menor es Kb

Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada y viceversa

En el caso de un cido diprtico: HA + H3O+ Ka1 H2A+ OH

H2 O + H 2 A HA- + H2O 2 H2O

K b2

K a 1 . K b2 = K W

H3O+ + OH KW

HA- + H2O A = + H2 O 2 H2O

A = + H3 O + HA- + OH

Ka2 K b1 K a 2 . K b1 = K W

H3O+ + OH KW