5.

MODELOS DE FLUJO EN REACTORES REALES

5.1 INTRODUCCIN


En el caso de los reactores homogneos isotrmicos, para predecir el comportamiento
de los mismos deben tenerse en cuenta dos aspectos:

- La velocidad a la cual el fluido modifica su composicin, en funcin de la cintica de
reaccin.

- El modo como el fluido pasa a travs del equipo, o sea el comportamiento
fluidodinmico del reactor.

Se ha estudiado hasta el momento dos tipos de flujo ideales para reactores continuos: el
reactor de mezcla completa y el reactor flujo pistn.

El comportamiento de reactor ideal de mezcla completa supone que el fluido tiene
propiedades (composicin, temperatura, etc.) idnticas en todos los puntos del reactor.
Se asume entonces que la agitacin es tal que la mezcla es perfecta en todos los puntos
del reactor.

Por otra parte el comportamiento de flujo pistn ideal se logra si se cumple que:
a) La velocidad de flujo msico del fluido y las propiedades del mismo (presin,
temperatura, composicin), son constantes o uniformes en cualquier seccin transversal
normal al movimiento global del fluido.
b) La difusin en la direccin longitudinal (en la direccin de flujo) es despreciable
frente al movimiento convectivo del fluido.

En la prctica pueden obtenerse situaciones razonablemente similares a las condiciones
de idealidad. Sin embargo es necesario determinar de manera ms o menos cuantitativa
el apartamiento de la idealidad y las posibles consecuencias sobre el funcionamiento del
sistema (conversin, produccin, costos).

Varios factores influyen en el apartamiento de la idealidad, por ejemplo:

- diseo geomtrico del reactor
- mezclado y agitacin
- viscosidad del fluido
- distribucin de relleno en lechos empacados

Se constatan frecuentemente dos tipos particulares de apartamiento de la idealidad:
- canalizaciones: cuando parte de los elementos del fluido pasan a travs del recipiente
ms rpido que otros.
- espacios muertos: cuando determinadas zonas del reactor actan como estancas,
disminuyendo el volumen til del equipo. Estas zonas o espacios muertos pueden tener
lugar, por ejemplo en la base de tomas manomtricas o esquinas rectas.

La magnitud de la no idealidad es un aspecto no controlable en los cambios de escala;
esto es, el apartamiento de la idealidad puede ser muy diferente en dos escalas distintas,
lo que puede conducir a errores graves en el diseo.



5.2 FUNCIONES DE DISTRIBUCIN DE EDADES


Para obtener la informacin completa del modelo de flujo del reactor se necesita
conocer cual es el recorrido de las partculas del fluido dentro del reactor. Como obtener
esta informacin sera muy engorroso y tambin lo sera el procesamiento e
interpretacin de los datos obtenidos, se ha optado por utilizar las funciones de
distribucin de edades o tiempos de residencia en el reactor, el tiempo que los
elementos de fluido o partculas permanecen dentro del recipiente. Esta es una
informacin parcial, pero es fcilmente interpretada y permite obtener informacin
suficiente en la mayora de los casos para obtener una idea satisfactoria del
comportamiento fluidodinmico del reactor.


5.1 RECIPIENTES ABIERTOS Y CERRADOS

Se dice que un reactor es cerrado cuando existe flujo pistn a la entrada y a la salida. Si
esta condicin no se cumple ni a la entrada ni a la salida el reactor es abierto y si se
cumple en un punto y no en otro el rector es semiabierto: cerrado-abierto o abierto-
cerrado. De ahora en adelante, y si no se dice lo contrario, se supondr que el recipiente
es cerrado, o sea comportamiento de flujo pistn a la entrada y la salida.


5.2 TIEMPO REDUCIDO

Siendo t = V/v, se puede definir el tiempo reducido: u = t /t, donde u es adimensional.


5.3 FUNCIONES DE DISTRIBUCIN

Edad de un elemento de fluido es el tiempo que permanece ese elemento de fluido en el
recipiente.

5.3.1 Funcin de distribucin I o funcin de distribucin interna en un reactor
cerrado - El fluido en el recipiente est formado por elementos que tienen edades
diferentes y por lo tanto habr dentro de l una distribucin de edades. La funcin de
distribucin interna, I, es la medida de la distribucin de edades de los elementos de
fluido en el interior del recipiente. Por tanto, Idu es la fraccin de fluido dentro del
reactor con edades comprendidas entre u y u+du.

Dado que la suma de todas estas fracciones de fluido debe ser igual al 100%, ya que es
el contenido total del recipiente, se debe cumplir:

1
0
=
}

u d I

La fraccin del contenido del recipiente con edad menor que u ser:

u
u
d I
}
0

La fraccin con edad mayor que u ser:

Si no se usa el tiempo reducido la funcin de distribucin interna ser I(t) donde:

I(u) = t I(t)


5.3.2 Funcin de distribucin externa E en un recipiente cerrado o distribucin de
tiempos de residencia a la salida. - Es la medida de la distribucin de edades de todos
los elementos de fluido en la salida del recipiente, referidas al tiempo o momento de
entrada al mismo.

Por lo tanto, Edu es la fraccin de fluido en la corriente de salida que tiene tiempo de
residencia comprendido entre u y u+du.

Nuevamente la integral
}

0
u d E vale 1.

Si se usa tiempo, t, en lugar de tiempo reducido, se tiene: E(u) = t I(t).


5.3.3 Respuesta a un escaln, curva F - Si se est alimentando un reactor con un
fluido determinado y en cierto momento se aplica un cambio en forma de escaln en la
entrada, por ejemplo mediante un cambio abrupto y sostenido en la concentracin de un
trazador, lo que se observa como respuesta a la salida es la curva F. En este caso,
expresando la relacin de la concentracin del trazador a la salida respecto a la de
entrada y representndola en funcin del tiempo se obtiene la curva F.

Igual que antes puede representarse la curva en funcin del tiempo o del tiempo
reducido. En el caso de la curva F se tiene que: F(t) = F(u).


5.3.4 Respuesta a un pulso, curva C - Si se aplica en la entrada del reactor una
funcin pulso o delta de Dirac, la curva C es la respuesta que se obtiene a la salida.
Nuevamente la funcin pulso a la entrada puede obtenerse por un cambio en la
concentracin de un trazador. Esto es, si se aplica una funcin pulso en la entrada
producida por un cambio de concentracin y se mide la variacin de la concentracin
del trazador con el tiempo a la salida puede obtenerse la curva C.

Generalmente se utilizan las curvas normalizadas de forma que la integral de la curva
entre cero e infinito valga uno. Para obtener a la curva normalizada a partir de las
concentraciones a la salida en funcin del tiempo lo que se hace es dividir las
concentraciones por el valor de la integral de la curva entre cero e infinito.

} }
=
u
u u
0 0
1 d d I I
} }

= =
0 0
1 dt
Q
C
dt C

de donde Cdt Q
}

=
0


Se puede determinar el rea bajo la curva a partir de la masa de trazador inyectada y el
caudal aplicado al reactor.
vQ dt vC dt vC M
s e inyectada
= = =
} }
+

+





5.4 RELACIONES ENTRE LAS CURVAS E, C y F, en recipiente cerrado.


5.4.1 Relacin entre C y E - Para relacionar C y E se debe tener en cuenta que, en
estado estacionario, la distribucin de tiempos de residencia para el fluido que entra al
recipiente, es igual a la del fluido que sale.

Si se inyecta un pulso en un reactor en el tiempo cero, entonces todos los elementos de
trazador tendrn el mismo tiempo de partida para sus edades. La curva C representa la
concentracin de trazador a la salida en funcin del tiempo; por consiguiente, indica
cundo salen estas molculas, o sea, su distribucin de edades. Como la distribucin del
fluido que entra es la misma que la del fluido que sale entonces C = E.


5.4.2 Relacin entre E y F.

Si se inyecta a tiempo cero cierta concentracin de trazador y esta inyeccin se
mantiene constante, se habr introducido una funcin escaln en la entrada. La
respuesta a la salida es la curva F, que se obtiene dividiendo la concentracin de
trazador a la salida por la concentracin a la entrada para cada instante de tiempo.

entrada la a trazador de in concentrac
salida la a trazador de in concentrac
t = ) ( F

Para un tiempo t posterior a la inyeccin de trazador, la fraccin de trazador a la salida
ser igual a la fraccin de la corriente de salida con tiempo de residencia menor que t.
dt
}
=
t
E F
0


E
F
=
dt
d


Si se utilizan variables reducidas:
u u u
u
d )
0
}
= E( ) F(


5.4.3 Relacin entre I y F.

Si se inyecta un trazador en forma de escaln a un recipiente, en cualquier momento
posterior al tiempo de inyeccin, el balance en el recipiente ser:

(vel. de ingreso de trazador) = (vel. de salida de traz.) + (vel. de acumulacin de traz.)

donde

(vel.de ingreso de traz.) = (flujo de traz. a la entrada) = v (m
3
/h)

(vel. de salida de traz.) = (flujo de traz. a la salida) = v C/C
o
= v F (m
3
/h)

(vel. de acumulacin de traz.) = (variacin con el tiempo del trazador en el reactor) =

=
dt
dt
V
t
}
c
0
I
(m
3
/h)

O sea que:

dt
dt
V v v
t
}
c
+ =
0
I
F

dt
dt
t
}
c
+ =
0
1
I
F t

1 = F + t I(t)



5.5 FUNCIONES EN VARIABLES REDUCIDAS

E(t) y E(u) son las funciones de distribucin de tiempos de residencia, una funcin de la
variable t y otra de la variable u. Por lo tanto debe cumplirse que: E(u)du = E(t)dt, de
donde: E(u) = t E(t).

Si se aplica lo anterior a la curva de distribucin interna I, se obtiene: I(u) = t I(t).

Para obtener la relacin de la curva F en t y en u, de acuerdo a:

} }
u
= u u
0 0
t
dt t d ) ( ) ( E E
se deduce que
F(t) = F(u)



5.6 CLCULO DE LOS CENTROIDES DE LAS CURVAS DE DISTRIBUCIN


5.6.1 Momento de primer orden, tiempo medio.

E
t =
}

0
dt t t ) ( E ,
I
t =
}

0
dt t t ) ( I

E
t = t, solo en recipientes cerrados y sin volumen muerto.


5.6.2 Momento de segundo orden, varianza.

t
2
o =
}

0
E )
t
2
dt t t
E
(


5.6.3 Relaciones entre los momentos con t y u como variable.

t
= u
E
E
t
y
2
2
2
t
o
= o u
t




5.7 CURVAS DE RESPUESTA A UN PULSO Y UN ESCALN EN
REACTORES IDEALES


5.7.1 Reactor continuo agitado ideal - Para obtener la curva de respuesta a la
inyeccin de un pulso de trazador en un reactor continuo agitado ideal se debe resolver
la ecuacin de balance de masa en estado transitorio. A partir de la resolucin de la
ecuacin diferencial se obtiene la curva C(t) o E(t) , en funcin del tiempo.

E
t
= C
t
=
t
1
e
t
t

E
u
= t E
t
=
e
u


F
t
=
}
t
t
0
1
dt
e
t
t

= 1-
e
t
t

F

= e 1


5.7.2 Reactor tubular flujo pistn ideal - En este reactor, al igual que en el caso del
reactor continuo agitado debe plantearse la ecuacin de balance de masa en transitorio y
resolverla para el caso de una inyeccin del trazador en forma de pulso, pero en este
caso hay que plantearla en un elemento diferencial de volumen y despus integrar a lo
largo del reactor. De dicha resolucin se obtienen las curvas C
t
y E
t
para el reactor
tubular ideal.

La curva C
t
= E
t
para el flujo pistn ideal ser un pulso en t = t.

C
t
= E
t
= o (t - t)

Por otra parte, C
u
= E
u
ser un pulso en u = 1, si el recipiente es cerrado y no hay
volumen muerto. C
u
= E
u
= o (u - 1)

Para determinar la respuesta al escaln se integra la curva E, que tiene forma de pulso
como se vio anteriormente.

F
t
= F
u
=
}
t
dt
0
t
E = u
u
u
d
}
0
E

Integrando el pulso en t = t se obtiene como respuesta al escaln inyectado en t = 0 un
escaln retrasado en el tiempo un valor igual a t. Utilizando la variable reducida u, la
forma de la curva F es la misma y se obtiene el escaln en u =1 si no hay volumen
muerto.


5.8 VOLUMEN MUERTO

En un reactor real no existe verdaderamente un espacio muerto, ya que an en una
regin completamente inmvil existe transporte de masa por difusin molecular. Sin
embargo para fines prcticos pueden considerarse zonas muertas aquellas donde el
fluido se mueve con mucha lentitud comparado con el resto. Estas zonas muertas
tendrn asociado un volumen, V
m,
y el resto del volumen del reactor ser considerado
como el volumen activo, V
a
. As, V-V
m
= V
a
.

Por lo tanto puede calcularse un tiempo medio de residencia para la zona activa:

v
V V
v
V
t
m a

= =

V
V t
a a
a
= =
t
u y
V
V
m
a
= u 1

O sea que determinando el tiempo medio de residencia para la curva E
u
se puede
obtener la fraccin de volumen muerto del reactor.



5.9 CANALIZACIONES

De la misma manera que el volumen muerto es una idealizacin, la canalizacin
tambin lo es. En un reactor real pueden existir fracciones de la corriente de entrada que
permanecen un tiempo corto dentro del reactor comparado con el tiempo de residencia
del resto del fluido. Las fracciones de fluido que pasan rpidamente a travs del
recipiente se consideran como canalizaciones o by-pass y se les atribuye tiempo de
residencia cero dentro del reactor.
Si no existe volumen muerto y solo se constata presencia de canalizacin, entonces:

t =
E
t
y 1 = u




5.10 UTILIZACIN DE LA INFORMACIN SOBRE LA DISTRIBUCIN DE
EDADES

Si se desea utilizar nicamente la informacin aportada por la curva de distribucin de
edades con el fin de predecir el comportamiento del reactor, por ejemplo para calcular la
conversin, la reaccin debe ser de primer orden.

Los procesos lineales presentan la propiedad de que si en un sistema ocurren
simultneamente varios procesos lineales independientes, el efecto global de estos
procesos puede determinarse si se conocen los efectos de los procesos lineales que
intervienen por separado.

Los ensayos con trazador son procesos lineales, si el trazador no se adsorbe sobre las
paredes o desaparece por reaccin qumica; las experiencias estmulo respuesta son
lineales respecto a la concentracin de trazador. Esto es, por ejemplo, si se duplica la
concentracin del trazador a la entrada tambin se duplicar la concentracin de la
respuesta. A partir de estos ensayos con trazador se obtienen las curvas de distribucin
de edades.

Por lo tanto si se tiene la informacin de los ensayos con trazador (proceso lineal) y los
datos cinticos para una reaccin de orden 1 (proceso lineal), se puede determinar la
conversin a la salida del reactor. Si el orden de reaccin es distinto de 1, no es
suficiente con la informacin de la curva de distribucin de tiempos de residencia
obtenida a partir de los ensayos estmulo respuesta.


Clculo de la conversin a partir de la informacin de trazador - Una misma curva de
distribucin de edades puede responder a diferentes modelos de flujo pero todos darn
la misma conversin si la reaccin es de primer orden. El modelo ms sencillo que se
puede plantear, es suponer que cada elemento de fluido pasa a travs del recipiente sin
intermezclarse con los elementos adyacentes. La distribucin de edades a la salida nos
indica cuanto tiempo ha permanecido en el reactor cada uno de estos elementos de
fluido. Por lo tanto para el reactivo A en la corriente de salida, se tiene:

|
|
|
|
|
|
|
.
|

\
|
+
|
|
|
|
|
|
|
|
.
|

\
|
+
=
|
|
|
|
|
|
|
.
|

\
|

dt t y t entre
a comprendid
edad con salida
de corriente
la de fraccin
dt t y t entre
a comprendid
edad de elemento
un en permanece
que reactante del
in concentrac
salida de
corriente la
en reactante
del media
in concentrac


o bien
dt C C
elemento A A
E
}

=
0
,


Para reacciones irreversibles de primer orden, la reaccin del reactante en cualquier
elemento vara con el tiempo segn:

kt
Ao elemento A
e C C

=
,


de donde:

dt e C C
kt
Ao A
E
}

=
0