PRCTICA N 6 DETERMINACIN DE PESOS MOLECULARES DE POLMEROS

Objetivos:
Determinar el peso molecular promedio de un polmero, mediante medidas de viscosidad de sus soluciones en diferentes solventes.

Conceptos Fundamentales:
Polmero. Clasificacin de los polmeros segn sus cristalinidad, plasticidad y elasticidad. Mecanismos de polimerizacin. Dispersidad. Pesos moleculares promedio. Viscosidad. Mtodo viscosimtrico. Relacin entre los diferentes pesos moleculares promedio.

Parte Experimental:
El procedimiento experimental a seguir es expuesto en el Exp. 46 de la referencia 1 y en la referencia 2 con algunas variantes. En sntesis se trata de: 1) Preparar 25 mL de las soluciones de polmeros a ser suministrados en el laboratorio, al 10% (P/V), en un matraz aforado, utilizando el solvente apropiado. 2) Por diluciones sucesivas, preparar 25 mL de soluciones al 8%; 6%; 4%; 2%; 1% (P/V). 3) Medir el tiempo de flujo a travs de un viscosmetro, de los solventes y las soluciones. Se recomienda comenzar con el solvente y seguir con la solucin ms diluida hasta la ms concentrada, cuidando de lavar el viscosmetro muy bien entre cada una d las diferentes soluciones. 4) Medir la densidad de las diferentes soluciones de polmeros usando un picnmetro para ello.

Clculos Y Grficos:
Grafique la ecuacin de Huggins y obtenga [ ] para cada sistema polmero-solvente estudiado. Obtenga Grafique
MV

a partir de la ecuacin de Mark-Houwink. vs. a. Obtenga

MW

MV

MN

Calcule la Dispersidad.

Referencias:

1 2

Daniels, F. et al., Experiments Physical Chemistry. 7 Edicin, McGraw-Hill and Kogakusha Co, LTD, 1970, Experiment 46. Pg. 329. Shomaker y Galand., Experiments in Physical Chemistry. 2 Edicin, McGraw- Hill Kogakusca, LTD, Tokyo, 1967, Pg. 278.

PRCTICA N 7 CONDUCTANCIA DE ELECTROLITOS

Objetivos:
Determinar la conductancia de soluciones de electrolitos dbiles y fuertes y su variacin con la concentracin, polaridad del solvente y presencia de otros electrolitos diferentes.

Conceptos Fundamentales:
Ley de Ohm. Conductancia especfica y conductancia equivalente. Grado de disociacin. Movilidad inica. Celda de conductancia. Constante de celda. Actividad y coeficiente de actividad de electrolitos, aproximacin de Debye Hckel.

Parte Experimental:
a) Determinar la constante de la celda de conductividad, midiendo la conductancia de una solucin de KL 0.02 N a 25 C. b) Medir la conductancia a 25C, de soluciones acuosas de HCL (0,02 N y diluciones a , y 1/16), NaCl (0,02 N y disoluciones a , y 1/16), HAc( 0.02N y disoluciones a , y 1/16) y NaAc ( 0.02N y disoluciones a , y 1/16 ). Preparar 50 ml de cada una de las soluciones. c) Medir la conductancia del agua, de ser necesario, para hacer las correcciones correspondientes, ya que no se usa agua de conductividad. d) Preparar soluciones de HAc, de igual concentracin que en a), pero que contenga un peso conocido de KCL. Medir la conductancia de estas soluciones.

Clculos y Grficos:
Los detalles sobre los clculos y grficos se encuentran en la seccin CLCULOS de la referencia 1. En una primera aproximacin la conductividad especfica de un electrolito fuerte es proporcional a su concentracin.
= * C (1) L 1000

De acuerdo con (1) debera ser una funcin lineal de la concentracin si s una propiedad L intrnseca del electrolito, independiente de su concentracin. Se ha encontrado que la disminucin de es proporcional a C , es decir, = 0 - A
C

(2)

Esta ltima ecuacin se ha explicado tericamente, como consecuencia de las repulsiones y atracciones nter inicas y es seguida perfectamente hasta una concentracin aproximada 0.1M de electrolito univalente. El carcter especfico ms importante de un electrolito es, como consecuencia, 0, su conductancia equivalente a dilucin infinita, puesto que en este lmite ya han desaparecido los efectos de atraccin nter inica. Si la ecuacin (1) se aplica a un electrolito dbil, entonces, la concentracin de especies inicas ser C * = C, donde es el grado de disolucin del electrolito. Demuestre que el grado de disolucin del electrolito es:

ap

(3)

Donde ap es la conductancia equivalente suponiendo que el electrolito se disocia completamente. Si se conoce el grado de disociacin del electrolito, entonces se puede determinar la constante de equilibrio. La mejor determinacin se har cuando tenga el valor inico real correspondiente. Ntese como la disociacin produce una concentracin inica C * = C, que a su vez afecta a , segn (2). La constante de la ec. (2) ha sido determinada tericamente, y viene dada por = 0.2289 * + 60.19 (4) En una primera aproximacin HAc se calcula a partir de las conductancias equivalentes a dilucin infinita de soluciones de HCl, NaAc y NaCl. El valor medido de L para el HAc proporciona ap a travs de (1). La ecuacin (3) se usa entonces para calcular en primera aproximacin el grado de disociacin 1, que en consecuencia proporciona una primera aproximacin para la concentracin inica real C1* = 1 C. La ecuacin (2) se usa a continuacin para obtener una mejor aproximacin de 1 para usar en (3) y calcular una segunda aproximacin de 2 y, por lo tanto para la concentracin inica real C2 *. Entonces C2 *. Se usa para el clculo de un valor mejor para la conductividad equivalente 2 etc. El ciclo se repite hasta la obtencin de resultados por s mismo consistente. 1) Calcule Kc, para la disociacin del cido actico usando el mejor valor de . 2) Utilice la primera aproximacin de la ecuacin de Debye-Hckel que se da a continuacin. log 0 . 509 + + 1 (5) 1 2 I = 1 C1 (6) 2 1 y demuestre que para el cido actico se cumple, log K 0 =log K t 0 . 509 C (7)

Donde k c es el cociente de las concentraciones en el equilibrio K T es la verdadera constante de equilibrio termodinmica. 3) Determine la Verdadera constante de equilibrio. 4) Calcule los coeficientes de actividad medio de los iones H + y Ac a partir de los valores de k c y K T . Cmo influye la fuerza inica en los coeficientes cuando se aade un segundo electrolito como el KCl ( parte d del experimento ). 5) Determine los coeficientes de actividad medio para los electrolitos fuertes. HCl, NaCl, NaAc con la ecuacin (5). Haga un grfico de vs. Concentracin y comente los resultados. Explique porqu los valores de son menores que la unidad.

PRCTICA N 8 FUERZA INICA

Objetivos:
Estudiar el efecto da la fuerza inica en el equilibrio de disolucin del Sulfato de Calcio.

Conceptos Fundamentales:
Solubilidad. Factores que afectan la solubilidad. Fuerza inica. Teora de Debye-Hckel. Solucin diluida ideal. Actividad y coeficiente de actividad.

Parte Experimental:
Prepare los sistemas indicados en la tabla 3. Tabla 3. Sistemas de CaSO4 a diferentes fuerzas inicas. SISTEMA 1 2 3 4 5 PESO CaSO4 (g) CONCENTRACIN, NaNO3 (M) 0.00 0.05 0.10 0.20 0.50 VOLUMEN (mL )

1,0000

50

Coloque los sistemas en un bao termostato a 25 C durante una hora agitando constantemente. Transcurrido ese tiempo espere que el slido sedimente. Titular alcuotas de 10 mL con EDTA 0.05 N con indicador Negro de Erio cromo T. Ajuste el pH a 10 con NH4OH antes de aadir el agente titulante.

Clculos Y Grficos:
Calcular la solubilidad de las soluciones de calcio y la concentracin del sulfato de calcio no disociado y la concentracin de los iones calcio y sulfato. Determinar la fuerza inica de las soluciones estudiadas. Graficar Log c vs. A CaSO4.

/ (1-B ) Y obtener la constante de producto de solubilidad del

Obtener los coeficientes de actividad promedio de los iones involucrados en el equilibrio estudiado. Compare los coeficientes de actividad experimentales con los tericos.

Referencias:
Levine, Y. Fisicoqumica. 3ra. Edicin. McGraw-Hill, 1990.

PRCTICA N 9 ADSORCIN DE SOLUCIONES

Objetivos:
Determinar el rea especfica de un slido mediante la isoterma de adsorcin del cido actico.

Conceptos Fundamentales:
Adsorcin fsica y adsorcin qumica. Fuerzas de Van der Waals. Isotermas de Langmiur. rea especfica de un slido. Monocapa de adsorcin. Adsorcin en multicapas.

Parte Experimental:
Los detalles del experimento se indican en la referencia.

Clculos y Grficos:
Calcule le concentracin final de cido actico para cada muestra. Calcule el nmero de moles presente antes y despus de la adsorcin y obtenga el nmero de moles adsorbidos N. Determine N, el nmero de moles de cido adsorbidos por gramos de slido. Grafique N vs la concentracin final de equilibrio C en moles/L. D e all se hallar el valor de N m como el punto donde la curva lega a su estado de saturacin. Grafique C/N vs C. Calcule un segundo valor de Nm a partir de la pendiente. Calcule el rea especfica del slido.

Referencias:
1. Shoemaker y Garland. Experiments in Physical Chemistry. 2da. Edicin, McGraw-Hill, Kogakusha, LTD, Tokyo. 1967. Pg. 258

PRCTICA N 10 CINTICA QUMICA

En esta sesin encontraremos diferentes experiencias en el estudio de los diferentes mtodos de la cintica qumica, cada semana un grupo de personas desarrollara una prctica diferente: 1) SAPONIFICACIN DE STERES ORGNICOS. Objetivos: Estudiar la cintica de la reaccin: CH3COOR + OH CH3COO - + RCOH R = metilo, etilo, isopropilo, amilo. Utilizando un mtodo conductimtrico para seguir su progreso . Conceptos Fundamentales: Velocidad de reaccin. Orden de reaccin. Molecularidad. Medicin de velocidad de reaccin. Leyes de velocidad. Mtodos diferencial e integral de resolucin. Constante especfica de velocidad. Dependencia de K con la temperatura. Ecuacin de Arrhenius. Mtodos fsicos de medicin de concentracin: conductimetra. Teora de colisiones. Teora del complejo activado. Parte Experimental: El mtodo se encuentra en la referencia 1. Para cada una de las corridas preparar sistemas que permitan establecer los valores de conductividad a tiempo cero y tiempo infinito. Para poder evaluar la entalpa de activacin, H +, se debe determinar el valor de K por lo menos a tres (3) temperaturas con a = b. Clculos y Grficos: Determinar los valores de conductividad a tiempo inicial y tiempo infinito. Evaluar la constante de velocidad para todos los casos estudiados. Calcular la entalpa de activacin de la reaccin. Referencias: 1.- Daniels , F. Curso de Fisicoqumica Experimental. 7th Edicin, McGraw-Hill, 1972, Experimento 23, Pg. 144.