UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLNDIA INSTITUTO DE QUMICA DISCIPLINA: FSICO-QUMICA EXPERIMENTAL ---------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------EXPERIMENTO 3 - DETERMINAO DO CALOR DE NEUTRALIZAO.

FUNDAMENTOS TERICOS Os processos qumicos e fsicos no envolvem somente transformaes materiais (reaes qumicas) ou mudanas de estado fsico, so tambm acompanhados por variaes energticas. Um dos objetivos da calorimetria justamente medir as variaes energticas que acompanham os processos qumicos e fsicos. Um caso especial e muito importante o estudo das variaes energticas que acompanham os processos que ocorrem presso constante, por exemplo, as reaes qumicas que so realizadas em recipientes abertos. Nestes casos, a equao para a 1a lei da termodinmica fica: q p= H = CP T = m c T (1) H pode ser avaliado atravs de

onde CP a capacidade calorfica, m a massa, c o calor especfico e experimentos calorimtricos.

Muitas reaes ocorrem sob condies que esto fora do alcance das medidas calorimtricas diretas, por exemplo, impossvel de se fazer uma medida calorimtrica de uma reao que no se completa dentro de alguns minutos, ou no se obtm resultados significativos no caso de processos que so complicados por reaes paralelas. Contudo, h diversos tipos de reaes que so susceptveis de observao calorimtrica direta, como por exemplo, as reaes de neutralizao. As solues diludas de cidos fortes ou de bases fortes podem ser consideradas como estando completamente dissociada em seus ons. Alm disso, o sal formado a partir de um cido forte e de uma base forte tambm estar completamente dissociado quando em solues diludas. Assim, o calor liberado na neutralizao de cidos fortes (AH) por bases fortes (BOH), quando suficientemente diludos, corresponde ao calor de formao da gua lquida a partir dos ons hidrognio e hidroxila. A equao completa ser: H+ (aq) + A-(aq) + B+(aq) + OH-(aq) que resulta na reao lquida: H+(aq) + OH-(aq) H2O Ho298 K = -55,9 kJ.mol-1 (3) H2O + B+(aq) + A-(aq) (2)

sendo Ho298 o calor de neutralizao a 298,15 K nas condies normais de temperatura e presso (CNATP). Neste caso, o calor liberado independente da natureza do nion do cido e do ction da base. Isto no ser verdadeiro se o cido ou a base no estiverem completamente ionizados, porque o
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calor de neutralizao ir diferir do valor tabelado dado acima pela quantidade de calor requerida para completar a ionizao. O cido actico est s parcialmente ionizado em soluo e sua neutralizao pelo hidrxido de sdio dada pela equao: CH3COOH (aq) + OH-(aq) CH3COO-(aq) + H2O (l) ou ainda em duas etapas: CH3COOH (aq) H+ (aq) + OH- (aq) CH3COO- (aq) + H+(aq) H2O(l) CH3COO- (aq) + H2O(l) (4)

___________________________________________________ CH3COOH (aq) + OH- (aq)

O calor de neutralizao neste caso o calor de formao da gua a partir dos ons hidrognio e hidroxila menos a energia requerida para dissociar as molculas de acido actico no ionizadas. O Calor de neutralizao pode ser determinado em um calormetro. Esse permite isolar termicamente o sistema do meio ambiente (calormetro isolado adiabaticamente). fundamentalmente um frasco de Dewar (espcie de garrafa trmica), um termmetro, um agitador e uma tampa (rolha). Quando um cido forte e uma base forte so colocados para se neutralizarem em um calormetro a uma temperatura Ti, a energia liberada ir aumentar a temperatura para Tf onde T = (Tf Ti). Uma parte desse calor liberado dissipada (perdida) para aquecer o prprio calormetro (seus componentes), e deve ser computada. Para isso, determina-se a capacidade calorfica do calormetro C. OBJETIVOS Aplicar tcnicas experimentais simples na determinao de parmetros termodinmicos como o calor de reao. MATERIAIS 1 Frasco de Dewar de 500 mL; 2 pipetas volumtricas de 50,00 mL; 1 cronmetro; 1000 mL de cido clordrico 0,800 M; 2000 mL de hidrxido de sdio 0,200 M; Gelo; Agitador; Termmetro digital (ou de 0-50 oC 0,02 oC). Bquer de 250 mL. Densmetro.
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PROCEDIMENTO - Monte o esquema experimental de acordo com a Figura 1 .

Figura 1 Frasco de Dewar usado como calormetro. 1 Parte: Determinao da Capacidade Calorfica do Calormetro Usando uma pipeta volumtrica, coloque no calormetro exatamente 150,0 mL de gua destilada temperatura ambiente. Agite moderadamente. Leia e anote a temperatura a cada 20 segundos, at que a mesma se mantenha constante. Nesse ponto, o calormetro atingiu o equilbrio trmico (anote a temperatura T1). Com uma pipeta volumtrica, previamente gelada, mea 50,00 mL de gua gelada, com a temperatura rigorosamente conhecida (anote a temperatura T2), e introduza no calormetro rapidamente abrindo a tampa e fechando logo aps a introduo da gua. Agite a mistura e anote a temperatura a cada 30 segundos at ficar constante (anote a temperatura Te). Esvazie o calormetro e repita o procedimento por mais duas vezes. 2 Parte: Determinao do Calor de Neutralizao Com um densmetro, MEA A DENSIDADE DAS SOLUES DE CIDO E DE BASE. Aps esvaziar o calormetro adicione no mesmo exatamente 150,0 mL de soluo de hidrxido de Sdio 0,200 M (medidos com uma pipeta volumtrica). Agite moderadamente. Leia e anote a temperatura a cada minuto at ficar constante (anote Ti). Mea e anote a temperatura da soluo de cido clordrico 0,800 M (que deve ser prxima a do interior do calormetro). Coloque 50,00 mL desta soluo no calormetro, abrindo e fechando rapidamente a tampa.

 Agite a mistura e anote a temperatura a cada 30 segundos at ficar constante (anote a temperatura Tf). Esvazie e lave o calormetro e repita o processo por mais duas vezes. Tratamento dos dados Parte 1 - Determine a capacidade calorfica (C) do calormetro utilizando a equao que estabelece que o calor no interior do calormetro seja constante. Quando se coloca corpos com temperaturas diferentes em contato dentro de um sistema isolado, o calor liberado pelo mais quente (T1) absorvido pelo mais frio (T2) at atingir o equilbrio (Te). Considerando o calormetro isolado adiabaticamente, o calor cedido pela gua temperatura ambiente igual ao calor recebido pela gua fria e pelo calormetro ou, dito de outro modo, a soma dos calores recebidos por todos os corpos no processo igual a zero. Observao: Considere a densidade da gua como sendo aproximadamente igual a 1,00 g/mL e o seu calor especfico (c) aproximadamente igual a 1 cal/g C ou 4,184 J/ g C. Parte 2 Em um calormetro isolado adiabaticamente, o calor liberado durante a neutralizao (H) igual quantidade total de calor recebida pelos produtos da reao e pelo calormetro. O calor de neutralizao pode ser determinado pela elevao de temperatura durante o processo. Obtenha a equao para determinao do calor liberado na reao, considerando a massa dos produtos igual massa dos reagentes e, para solues diludas, o calor especfico como sendo aproximadamente igual ao calor especfico da gua. Determine o calor de neutralizao por mol de reagente, a partir do nmero de mols do reagente limitante. Note que o cido quatro vezes mais concentrado (0,800 M) do que a base (0,200 M), apesar de o volume do mesmo ser 1/3. BIBLIOGRAFIA - W. A. Bueno e L. Degrve. Manual de Laboratrio de Fsico Qumica, Ed. McGraw Hill do Brasil, S. Paulo, 1980, Pg. 23-27. - Shoemaker, D.P., Garland, C.W. & Nibler, J.W. Experiments in Phisical Chemistry, 7nd edition, MacGraw Hill Book Company, Singapore, 2003. - Rangel, R. N. Prticas de Fsico-Qumica. Edgard Blucher, So Paulo, 2006.