Universidad Nacional Autnoma de Mxico

Facultad de Estudios Superiores Cuautitln.

Laboratorio de fisicoqumica III

Reporte Experimental.
(Efecto de la Temperatura sobre la Tensin Superficial.)

BERMUDEZ FLORES HILARION. CORTES GINEZ MARIA DEL CARMEN. OLMEDO MARTINEZ CINTHYA SUSANA. RODRIGUEZ CHAVEZ EDWIN IVAN. ROMERO OLIVARES VANESSA

POR MI RAZA HABLARA EL ESPIRITU EDO. DE MEXICO A 21 DE FEBRERO DEL 2012.

Determinacin del exceso de soluto superficial mediante la ecuacin de adsorcin de Gibbs.

Objetivos: 1. Aplicar la ecuacin de adsorcin de Gibbs para la determinacin del exceso de soluto
superficial en el sistema Fenol/Agua. Marco Terico: (Investigacin Previa). Efecto de un soluto en la tensin superficial. Ya hemos racionalizado la tensin superficial como un efecto de interacciones entre las molculas de un lquido: los lquidos que poseen las interacciones ms fuertes presentan las tensiones ms altas y viceversa. Cuando consideramos el efecto de un soluto sobre la tensin superficial atenderemos primeramente al efecto de dicho soluto sobre las interacciones de las molculas. En el caso de sales inicas en agua, estas tienden a solvatarse fuertemente, lo cual es equivalente a aumentar el grado de asociacin del agua. Esto resulta en un ligero aumento de la tensin superficial. Ecuaciones de Etvs, Ramsay y Shields y Guggenheim-Katayama En muchos casos la disminucin de la tensin superficial con el aumento de la temperatura es casi lineal. Etvs, Ramsay y Shields llamaron la atencin a cierta semejanza del cambio de tensin superficial con la temperatura, en estos casos lineales respecto al cambio de la presin de un gas con la temperatura. La tensin superficial aumenta linealmente a medida que la temperatura desciende por debajo de cierta temperatura (que es alrededor de 6 ms baja que la crtica), mientras que la presin de un gas aumenta linealmente a medida que la temperatura sube desde el cero absoluto. La ecuacin de RamsayShields para la variacin de la tensin superficial con la temperatura es: (()2/3 = k (Tc T 6) Mv es el volumen molecular y Tc la temperatura crtica. Etvs dedujo su ecuacin a base del examen de los estados correspondientes de lquidos de constitucin molecular similar, bastantes difciles de considerar. Sin embargo la base de su teora es que las superficies han de compararse en cuanto al nmero de molculas por unidad de rea, el cual si las molculas son de forma similar y estn empaquetadas simtricamente, ha de ser proporcional a 2/3 . Se hall que la constante k tena aproximadamente el valor de 2.12 para lquidos normales. Algunos lquidos como el agua y otros que contienen hidroxilos dan un valor ms bajo para k y se supuso que estos valores bajos anormales se deban a asociacin de las molculas del lquido. Si se supone que el cambio completo en el nmero de molculas de la superficie se debe a simple asociacin de molculas de peso molecular M a molculas de peso molecular M1, se poda calcular el grado de asociacin por la relacin: 1 2.12 2/3 = ( ) La escuacin de Ramsay-Shields se ha encontrado que tiene validez en muchos lquidos para temperaturas que van hasta las proximidades de la crtica. Sin embargo predice que se har igual a cero cuando t = (tc - 6) y se har negativa en la temperatura crtica. Para obviar esta dificultad

Katayama estableci la siguiente modificacin: (

2/3

= ( )

Donde v es la densidad del vapor a la temperatura t, con lo cual = 0 cuando t = tc. Temperatura crtica y energa superficial molar. Aunque no existe una sola ecuacin que exprese la variacin de la tensin superficial de todos los lquidos con la temperatura, hay en muchos casos ecuaciones que son lo bastante exactas para ser usadas para fines de interpolacin. La ms sencilla es la expresin de la variacin, casi lineal, de la tensin superficial con la temperatura: = 0 (l bT) Como la tensin superficial se desvanece al llegar la temperatura crtica, la ecuacin puede escribirse como: = 0 (l

La ecuacin lineal ha sido modificada siguiendo dos lneas de razonamiento diferentes: la primera es seguir el plan de Etvs de introducir el volumen molecular elevado a dos tercios como la ecuacin de Ramsay- Shields: (

2/3

= (

En donde D es la densidad del lquido y d la del vapor; la segunda lnea de razonamiento es elevar el segundo factor (l T/Tc) a una potencia poco mayor que la unidad. = 0 (

La pendiente que existe entre la tensin superficial y la temperatura es conocida como la energa superficial molar.

Metodologa.
Equipo, material y sustancias. Material de cristalera.

Cantidad.
1 4 1

Nombre.
Vaso de precipitados. Vaso de precipitados. Picnmetro.

Capacidad/precisin.
1L 50 ml 10 ml

Aparatos o equipos.

Cantidad.
1 1 1

Nombre.
Balanza analtica. Parrilla de agitacin magntica. Tensimetro capilar completo.

Capacidad/precisin.
0.0000 g

Material de uso comn.

Cantidad.
1 1 1

Nombre.
Propipeta. Piseta. Barra magntica.

Capacidad/precisin.
20 ml

Procedimiento.
Montaje experimental para la determinacin de la tensin superficial por el mtodo de ascenso capilar.

1. Monte su material de acuerdo a la figura. 2. Coloque aproximadamente 30 ml del lquido en estudio. 3. Determine de nueva cuenta el radio del tubo capilar con un disolvente cuyo valor de tensin superficial sea conocido. 4. Determine las alturas (h) para cada lquido a las

temperaturas 20 o temperatura ambiente, 30, 40 y 50C. 5. Determine la densidad de los lquidos en estudio a las diferentes temperaturas y comprelos con los reportados en la literatura. 6. Haga los clculos necesarios para obtener el valor superficial.

Observaciones. El capilar deber estar perfectamente limpio para evitar fractura de la columna del lquido. Realice un mnimo de 4 lecturas en la determinacin de la altura para asegurar que estas sean confiables. Enjuagar el capilar al cambiar el lquido a medir. No mezclar lquidos polares con no polares.

Reactivos.

Nombre.
Metanol. Etanol. Propanol. Benceno. Agua destilada.

Cantidad.
30 ml 30 ml 30 ml 30 ml

Hojas de seguridad.

Resultados.

Densidad g/cm3 Lquido Agua

T1=23 0.9975 0.9975 0.9975 0.9975 T1=24 T2=35 0.9940 0.9940 0.9940 0.9940 T2=34 T3=44 0.9906 0.9906 0.9906 0.9906 T3=44 T4=54 0.9862 0.9862 0.9862 0.9862 T4=54 T1=23 6.8 6.9 6.9 6.9 T1=24 2.7 2.7 2.7 2.7 T1=25 3.2 3.0 3.2 2.9 T1=25 2.9 2.9 2.5 2.8

Altura cm
T2=35 4.3 5.0 6.2 6.2 T2=34 2.7 2.7 2.7 2.7 T2=35 3.0 3.0 3.0 3.0 T2=35 2.9 2.8 2.9 2.9 T3=44 6.6 6.6 6.6 6.6 T3=44 2.9 2.9 2.9 2.9 T3=45 2.9 2.9 2.9 2.9 T3=45 2.7 2.2 2.7 2.6 T4=54 4.7 5.6 6.0 6.5 T4=54 2.8 2.8 2.8 2.8

Tensin Superficial dyn/cm

T1=23 72.43 72.43 72.43 72.43 T1=24 T2=35 45.13 52.48 65.082 65.082 T2=34 T3=44 69.04 69.04 69.04 69.04 T3=44 T4=54 48.94 58.32 62.48 67.71 T4=54

Etanol

0.78606 0.78606 0.78606 0.78606

T1=25

0.77756 0.77756 0.77756 0.77756

T2=35 0.846 0.846 0.846 0.846 T2=35 0.7677 0.7677 0.7677 0.7677

0.77203 0.77203 0.77203 0.77203

T3=45 0.8240 0.8240 0.8240 0.8240 T3=45 0.7524 0.7524 0.7524 0.7524

0.66961 0.66961 0.66961 0.66961

22.41 22.41 22.41 22.41

T1=25 28.88 27.07 28.88 26.17 T1=25 23.45 23.45 20.22 22.65

22.17 22.17 22.17 22.17

T2=35 26.21 26.21 26.21 26.21 T2=35 22.99 22.20 22.99 22.99

20.38 20.38 20.38 20.38

T3=45 24.68 24.68 24.68 24.68 T3=45 20.985 17.098 20.985 20.207

19.79 19.79 19.79 19.79

Benceno

0.8737 0.8737 0.8737 0.8737 T1=25

Acetona

0.783125 0.783125 0.783125 0.783125

CALCULOS PARA EL RADIO DE CAPILAR (POLAR)

donde h= altura, g= aceleracin de la gravedad, = densidad del liquido r=radio del capilar, = tensin superficial

r=
72.43 ) 2 r= 0.9975 (6.875 )(981 2 )( ) 3

2(

r=0.02153 cm TENSION SUPERFICIAL DEL AGUA

35C= 35C = 35C = 44C= 54C = 54C = 54C = 54C =

(4.3 )(

981 0.994 )(0.02153 )( ) 2 3

2 (5.0 )(
981 0.994 )(0.02153 )( ) 2 3

= 45.13 = 52.48

2 (6.2 )(
981 0.994 )(0.02153 )( ) 2 3

2 (6.6 )(
981 0.9906 )(0.02153 )( ) 2 3

= 65.082 = 69.04 = 48.94 = 58.32 = 62.48 = 67.71

2 (4.7 )(
981 0.9862 )(0.02153 )( ) 2 3

2 (5.6 )(
981 0.9862 )(0.02153 )( ) 2 3

2 (6.0 )(
981 0.9862 )(0.02153 )( ) 2 3

2 (6.5 )(
981 0.9862 )(0.02153 )( ) 2 3

TENSION SUPERFICIAL DEL ETANOL

24C = 34C = 40C = 50C =

2 2 2 2

= = = =

(0.02153 )(2.7 )(0.78606 3)(981 2) 2 (0.02153 )(2.7 )(0.77756 3)(981 2) 2 (0.02153 )(2.5 )(0.77203 3)(981 2) 2 (0.02153 )(2.8 )(0.66961 3)(981 2) 2

= 22.41 = 22.17 = 20.38 = 19.79

CALCULOS PARA DETERMINAR EL RADIO DEL CAPILAR NO POLAR

r=

23.7 ) 2 r= 0.7908 (2.9 )(981 2 )( ) 3

2(

= 0.02106 cm

TENSION SUPERFICIAL DE ACETONA

25C= 25C= 25C=

(2.9)(

981 0.7831 )(0.02106 )( ) 2 3

2 (2.5)(
981 0.7831 )(0.02106 )( ) 2 3

= 23.45

2 (2.8)(
981 0.7831 )(0.02106 )( ) 2 3

= 20.223 = 22.65

35C= 35C= 45C= 45C= 45C=

(2.9)(

981 0.7677 )(0.02106 )( ) 2 3

2
981 0.7677 )(0.02106 )( ) 2 3

= 22.99

(2.8)(

2 (2.7)(
981 0.7524 )(0.02106 )( ) 2 3

= 22.20

2 (2.2)(
981 0.7524 )(0.02106 )( ) 2 3

= 20.985 = 17.098 = 20.207

2 (2.6)(
981 0.7524 )(0.02106 )( ) 2 3

TENSION SUPERFICIAL DEL BENCENO

25C= 25C=

(3.0)(

981 0.8737 )(0.02106 )( ) 2 3

2 (2.9)(
981 0.8737 )(0.02106 )( ) 2 3

= 27.07 = 26.17 = 26.21 = 24.68

2 (3.0)(
981 0.846 )(0.02106 )( ) 2 3

35C= 45C=

2 (2.9)(
981 0.8240 )(0.02106 )( ) 2 3

 3 ( )

= ( )
46.06 1 2
2 3

20.38(0.77203 3) = ( 313.15) 311.16( ) = kTc 313.15k k

2

KTc 313.15K k 311.16 (

46.06 1 2
2 3

)=0

24.41(0.78606 3) = ( 297.15) 338.08( ) = kTc 297.15K k

2 2

KTc 297.15K k 338.08K k ( KTc 297.15K k 338.08K k (

2

)=0 ) = KTc 313.15K k 311.16 (

2

313.15K k 297.15K k = 338.08K k ( 16K k = 26.92 ( K = 1.6825 (

3 ( )
2

) 311.16 (

)
46.06 1

20.38 1

+ =

20.38 (

0.77203 3

2 3

1.6825

+ 313.15 = 498.44

313.15 498.44

= 54.8232

ANLISIS DE RESULTADOS. Para poder determinar el valor del radio del capilar para sustancias polares, utilizamos, el valor de la tensin superficial del agua a temperatura ambiente esto es 23C, este valor es conocido, al igual que la densidad del agua a temperatura ambiente (23C). El valor del radio se utiliza para calcular la tensin superficial de las sustancias polares. Para calcular el radio del capilar no polar, utilizamos el valor de la tensin superficial de la acetona que es un valor conocido a temperatura ambiente (25C), se utiliza el valor de la densidad de acetona a la misma temperatura (25C). El valor obtenido del radio se utiliza para calcular la tensin superficial de las sustancias no polares. En la tabla de resultados se muestran las tensiones superficiales obtenidas experimentalmente para cada sustancia, se espera que la tensin superficial disminuya proporcionalmente con el aumento de la temperatura, por las dificultades que se presentan para mantener constante la temperatura, no se cumpli este hecho para todas las sustancias.

CONCLUSIONES: Al aumentar la temperatura la agitacin cintica de las molculas y la tendencia de stas a escapar hacia fuera aumentan, por lo tanto la tensin superficial disminuye. A medida que la temperatura se acerca a la temperatura crtica, disminuye la fuerza ejercida sobre las molculas de la superficie y al llegar a la temperatura crtica,por lo que la tensin superficial se va desvaneciendo. La disminucin de la tensin superficial en muchos casos hace que el aumento de la temperatura se comporte linealmente. La tensin superficial aumenta linealmente a medida que la temperatura desciende por de bajo de cierta temperatura (alrededor de 6 ms baja que la crtica), La ecuacin Eotvos, Katayama y Van der Waals nos permite conocer la variacin de la tensin superficial con la temperatura. BIBLIOGRAFA: Fisicoqumica. G. Castellan. Fisicoqumica, Wesley-Longman,segundaedicion Pons muzzo, fisicoqumica, Fsica. Atkins. (ed. Omega). 1999.