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APUNTES DE ELECTROQUIMICA. Academia de Química. Profesor : LUISA REYNA MUÑIZ LOZANO.

ELECTROQUIMICA

El estudio de la electroquimica dentro de la asignatura de Química II del Programa Actualizado del Ingeniero en Comunicaciones y Electrónica del Instituto Politécnico Nacional, tiene por objetivo familiarizar al estudiante con los términos y el funcionamiento químico - eléctrico de aquellos componentes que en un futuro cercano se relacionará con ellos en el diseño de circuitos eléctricos y electrónicos.

En electroquimica se trabaja con dos tipos de estado de la

materia: El estado sólido y

correspondiente cada uno de ellos a los electrodos y a las

sustancias líquidas que constituyen las celdas galvánicas y las celdas electroliticas que contiene un liquido con determinada concentración de materia disuelta en una solución llamados en su conjunto electrolitos.

el

Estado

líquido,

Este estudio inicia con el estado sólido de la materia.

CARACTERÍSTICAS DE LOS METALES.

1).- Tipo de enlace: Metálico.

2).- Naturaleza del enlace: es un enlace covalente de cada uno de los átomos con algunos de sus vecinos forman pero rápidamente cambia a todos ellos.

3).- Las condiciones generales de formación del enlace que se realizan en los metales se produce entre los átomos que configuran a estos, de hecho son los elementos electropositivos o de muy pequeña electronegatividad.

¿

Cómo

es

que

en un enrejado metálico

mantienen unidos ?

los

átomos se

Los iones positivos que se encuentran dentro del enrejado metálico se mantienen unidos por los electrones de valencia que forman enlaces covalentes resonantes entre todos los átomos.

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El tipo de cristal de está sustancia sólida es llamado Cristal metálico, que se encuentra configurado por una red cristalina de iones metálicos y es en ella que los electrones de valencia se intercambian rápidamente.

Las propiedades asociadas con el tipo de enlace es:

1).- Puntos de fusión y ebullición en general elevados.

2).- Conductores de corriente eléctrica.

3).- Brillo metálico.

CARACTERÍSTICAS DE LAS SOLUCIONES.

El

solución, definamos entonces ¿ Qué es una solución?

estado líquido de

materia

en

una

celda se

llama

Solución es una mezcla homogénea de dos o mas sustancias por gases, líquidos o sólidos disueltos en líquidos.

Por otra parte, una solución acuosa es una sustancia en agua.

CONDUCCIÓN ELÉCTRICA EN METALES

a).- Consiste en conductor

un flujo de electrones en el

b).- No se observan cambios en las propiedades químicas del conductor metálico.

c).- No se observa una transferencia de materia notable.

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d).- Se observa un incremento en la resistencia

a

del

conductor metálico.

medida que

se aumenta la temperatura

Esto podemos observarlo en el comportamiento de cualquier conductor de cobre, plata, oro o bien de aluminio .

CONDUCCIÓN ELÉCTRICA EN SOLUCIONES

C aracterísticas de las soluciones

a).- Consiste en un movimiento orientado de los iones que se encuentran en la solución

b).- Se observan reacciones químicas en los electrodos,

pero

electroquimicas.

anteriores

a

ellas

se

observan

reacciones

c).- Se observa una transferencia de masa.

d).- Muestra una menor resistencia a medida que aumenta la temperatura del electrolito, debido a la disminución de la viscosidad y el grado de hidratación de los iones.

POSTULADOS DE IONIZACIÓN.

El primer postulado nos indica que:

Una sustancia con comportamiento electrolito se disuelve en agua y que posteriormente se divide en iones positivos y negativos como se muestra en los ejemplos

KOH

CaCl 2 ------ Ca 0

------ K +1

+

OH -

+ 2 Cl -1

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Por otra parte un electrolito es una sustancia cuya solución acuosa puede conducir la electricidad.

El segundo postulado nos dice que:

El numero de cargas transportadas por cada ion es igual a la valencia del ion, esto es que las cargas transferidas totales de los cationes es igual a la carga transferida totales de los aniones.

La valencia que se menciona en el segundo postulado esta definido como el número entero que se utiliza para describir la capacidad de combinación de un elemento en un compuesto, mientras que el número de oxidación es un método de contabilidad electrónica.

El tercer postulado nos indica reversible.

que

una ionización es

El cuarto postulado nos dice que:

Los iones pueden considerase como especies moleculares separadas de propiedades físicas y químicas especificas, actuando de manera independiente.

Y el quinto postulado nos dice que:

Los ácidos polibàsicos de

pasos, como se muestran a continuación.

H 2 SO 4 ; H 3 PO 4

H 2 SO

HSO 4 -1 ---------- H +1

H

H

HPO 4 -1

--------- H +1

---------- H +1 + HSO 4 -1

---------

+ SO 4 -2

H +1 + H 2 PO 4

H +1

+ HPO 4 -2

+ PO 4 -2

4

3 PO 4

2 PO 4 ---------

se ionizan a

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Podemos observar entonces que dependiendo del tipo de ácido tendríamos diferentes tipos de ionización a saber:

Ionización primaria

Ionización secundaria

Ionización terciaría

¿Qué es la ionización? Es la formación de iones, así que

átomos cargados

eléctricamente. Para que se formen iones es necesario hacer uso de la energía de ionización para remover un electrón de un átomo, ion o molécula.

un

ion

es

un

átomo

o

grupo

de

Realicemos el siguiente ejemplo de ionización con electrodos inertes de platino

NaCl

H 2 O

-----------

Na +1 (acuosa) + Cl -1 (acuosa)

Si contamos con un par de electrodos, uno de ellos sería el catodo y el otro el anodo, por lo cual las reacciones que se realizan en las fronteras de los electrodos son:

La reacción en el cátodo es la siguiente:

Na +1 + 1 electrón una reducción

---------------- Na 0

se realiza

La reacción en el anodo es la siguiente:

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Cl -1 - 1 e - ----------------- oxidación

½ Cl 2 0

se realiza una

Como se menciono anteriormente en la conducción eléctrica

de las soluciones del inciso b, tenemos

La reacción química inmediata en los electrodos es :

Na

+ H 2 O

------------- Na OH

+

½

H 2

Como podemos observar existe un cambio en el número de oxidación de la anterior reacción química, que suponen se realiza en los electrodos….

Ahora definamos que es OXIDACION y que es REDUCCION

OXIDACION: La oxidación implica que el átomo disminuye su valencia negativa aumentando su valencia positiva.

REDUCCION: La reducción implica que el átomo aumenta su valencia negativa , disminuyendo su valencia positiva.

En el mismo inciso (b) se mencionan las siguientes reacciones electroquimicas, las cuales se señalan de la siguiente manera

Na

+ 1

 

Na

Cl

-

1 e

e ---------- ----------

½

Cl 2

Na

+

Cl

---------

Na

+

½

Cl 2

Desde el punto de vista de cargas eléctricas se puede observar :

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Al disolverse un metal en una solución por efecto de las cargas de los iones provoca la ruptura del enlace en el metal, los átomos del metal comienzan a abandonar el

enrejado atómico y el metal empieza a cargarse negativamente asimismo la solución se carga positivamente, esto hace que los iones con carga positiva no se alejen del metal que esta disolviendo, teóricamente deben ser atraídos por el metal con carga negativa ; pero , el ion reacciona con el agua de la solución o con algún otro ion que en ella se encuentra , por lo cual la disolución del metal continua

En electroquímica se hace una división de las soluciones usadas en celdas galvánicas y en celdas eléctroliticas, por lo que en función de la conductividad eléctrica se pueden definen las soluciones usadas.

Las soluciones que NO conducen la corriente eléctrica que se les llama:

NO ELECTROLITICAS

Y aquellas soluciones que SI conducen que se les llama:

ELECTROLITICAS

Si los términos implican la conductividad eléctrica entonces definamos la conductividad en una solución.

¿Qué es entonces la conductividad de una solución?

Es la capacidad de transferencia de carga electrónica por

medio de la formación de

decir que la corriente que se produce en una solución recibe el nombre de CORRIENTE IONICA (que se considera

iones , por lo cual podemos

como el producto de la transferencia de aniones y cationes

atraídos

respectivamente al tenerse en cuenta una diferencia de potencial).

negativo y el polo positivo

por

el

polo

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Por

aquellas en las que NO se tienen iones, es decir no se realiza la ionización que consiste en el proceso mediante el cual un soluto y un solvente producen iones sin que haya un cambio en el nivel de oxidación.

no electroliticas son

lo

tanto,

las soluciones

Las soluciones electroliticas son aquellas que si producen iones, tanto positivos como negativos. Este tipo de soluciones se dividen en :

Electrolitos Fuertes

Electrolitos Débiles

Los electrolitos fuertes

quiere decir que el soluto se disocia produciendo aniones y cationes sin cambio en su carga electrónica, por otra parte los electrolitos débiles tienen un grado de ionización bajo, puesto que el soluto se disocia débilmente.

se ionizan fuertemente ; esto

Existe otro término a conocer el grado de ionización ¿ Qué es y cuál es su mecanismo? El grado de autoionización o autoprotolísis tiene el siguiente mecanismo aumenta a medida que se aumenta la temperatura, este grado de autoionización se relaciona también con la cantidad de soluto que tiene la solución, y de acuerdo a las siguientes reacciones podemos saber que las ionizaciones que se producen tanto en el soluto como en el solvente.

Veamos las siguientes reacciones…

Sal

+

Acido +

Base

+

H 2 O

H 2 O

H 2 O

iones de Na +1

+ iones de Cl -1

iones de H +1 ; HSO 4 -1 + SO 4 -2

iones de Na +1 + OH -1

El material metálico que utilizamos como electrodos de una celda , es un enrejado atómico que sufre un ataque a sus átomos cuando se encuentra en contacto con el agua (que es parte del solvente) la energía de la superficie del enrejado pasa a ser neutralizada de tal manera , que los átomos se van separando del enrejado.

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Dejando así un vacío en el enrejado atómico carente de

cargas negativas , esto quiere decir

eléctricas negativas

corresponden a la valencia

quedando el enrejado cargado positivamente

deficiencias electrónicas.

que

las cargas

que

ha perdido

las

que

tienen los electrones

del

átomo,

los

por

Veamos el siguiente ejemplo:

Enrejado atómico

átomo que abandono el enrejado y pasa a ser un ion.

Ecuación que se produce en el enrejado es la siguiente

Fe 0 - 2 e -

Fe ++

en el enrejado es la siguiente Fe 0 - 2 e - Fe + + en

en este tipo de reacciones se produce una oxidación, la cual comúnmente le llamamos CORROSION.

La Teoría de Nerst explica lo anterior de la siguiente manera…

“Todo metal sumergido en agua tiene tendencia a disolverse lo que origina una presión de disolución particular para cada metal“

La relación cuantitativa de la perdida de electrones en el metal ocurrido en los electrodos que se encuentran colocados en el seno de una solución electrolìtica, por efecto de estar circulando corriente directa en estos hace que las reacciones electroquimicas que se llevan a cabo en sus fronteras, de tal forma que se produce una oxidación en el cátodo y una reducción en el ánodo, para

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comprobar lo anterior se observa que existe una reducción

en peso en el electrodo que se carga positivamente

y un

aumentando en peso del negativamente.

electrodo

que

se

carga

El fenómeno descrito anteriormente se encuentra definido por las Leyes de Faraday

¿Qué es lo que nos dicen las leyes de Faraday?

Ley de Faraday:

Cuando se hace pasar un amperio por segundo se tiene una unidad que se llama COULOMBIO.

la ecuación matemática que define estas variables, que son carga y tiempo es

donde:

Q = It

Q

= Carga eléctrica

I

= Corriente eléctrica

t

= tiempo

Se dice que se deposita o se desprende según sea el caso, un equivalente-gramo de cualquier elemento químico, cuando se hace pasar 96494 coulombios, esto es lo mismo que un amperio por segundo, a esta cantidad de carga eléctrica se le llamado FARADIO

Por otra parte el equivalente electroquimico de una sustancia esta definido como:

gramos del

elemento químico que se libera al paso de una cantidad de corriente eléctrica igual a un coulombio.

El

numero

de

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Por

electrólisis es :

consiguiente

la

masa

liberada

en

una

masa = (equivalente electroquímico)(numero de coulombios )

Ahora bien, si la carga de un electrón, que es negativa igual a 1.602 x 10 -19 coulombios, podemos de hecho calcular el numero de cargas que tiene un Faraday.

Lo cual se hace de la siguiente manera:

96494 coul.

1 electrón

Electrones-faraday=(-----------)(---------------)= 6.022x10 23 e/faraday

1faraday

1.602 x10-19 coulombios

Así que, cuanta carga eléctrica tendrá un mol de cualquier sustancia

(6.022x10 -23 e - /mol)(1.602x10 -19 coul/e - )= 96494 coul/mol

Por conclusión de las leyes anteriores, podemos decir que un mol contiene 96494 cargas que pueden ser transferibles y susceptibles a ser depositadas.

De aquí sabemos que la ley que rige este fenómeno se llama LEY DE FARADAY, y dice:

Durante la electrólisis el peso equivalente-gramo de un ion se reduce o se oxida al paso de 96494 coulombios de electricidad, esto es que si hacemos pasar 96494 cargas de

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electricidad podemos depositar sustancia.

un

mol

de cualquier

Para encontrar el equivalente-electroquímico que relaciona la electricidad y los moles de cualquier sustancia, usaremos la siguiente formula:

Peso atómico

/ numero de valencia

Ee = --------------------------------------------

96494

coulombios

Veamos el siguiente ejemplo :

63.4gr/2e - gramos

Cu ++ = ---------------------- = 0.0003292 gramos/coulombios

96494 coul.

Las soluciones ionicas son aquellas que se basan en la transformación de energía eléctrica a energía química, al ocurrir estos cambios químicos por el consumo de esa energía eléctrica ocurre lo que verdaderamente se llama electrólisis.

En la electrólisis de una solución que posee mas de un catión reducible sobre el par redox, el que tenga un potencial de oxidación menos positivo será el primero en reducirse., asimismo en la electrólisis de una solución que posee mas de un aniòn oxidable, el anion sobre el par

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redox con potencial de oxidación mas positivo será el primero en oxidarse.

Veamos la electrólisis de la siguiente solución:

NaCl

+

H 2 0

Las reacciones que se producen en el cátodo son :

Na 0

H

2 0

H +1

Na +1

+

+

0H -1

1e -

+ H 2 0

H 3 O

+ OH -1

Las reacciones que se producen en el ánodo son :

2Cl

4OH

-1

-1

Cl 2

+ 2e -

O 2

+ 2H 2 O

+ 4e -

El estudio de la electrólisis nos permite analizar dos tipo de reacciones químicas :

a).- Las reacciones galvánicas

b).- Las reacciones electroliticas.

Las reacciones galvánicas implican reacciones químicas que

oxido-reducción, este

realizan el método

químico de la

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tipo de reacciones convierten la energía eléctrica.

energía química a

Las

alteraciones en sustancias acuosas y de su equilibrio

reacciones electroquímicas solo se ocupan de las

ionico,

convirtiendo la energía

eléctrica a energía

química.

El equilibrio ionico es un estado dinámico en el que se verifican dos o más procesos opuestos a la vez y a la misma velocidad.

Las reacciones galvánicas o también llamadas voltaicas se fundan en la oxidación y en la reducción, particularmente de metales con oxigeno y/o con hidrogeno partiendo de sus niveles electrónicos en relación a sus espines en el electrón y en los orbitales.

Las reacciones de oxidación que se efectúan en estos procesos químicos son lentas, mas sin embargo las reacciones de reducción son ràpidas.

De la siguiente reacción de síntesis podemos obtener las semi-reacciones de fase que implican la oxido-reducción antes mencionada.

2 Na +1

+

½ O 2

Na 2 +

O -1

La primera semi-reacción de fase seria:

Na 0

2 Na +1

+

2e -

La segunda semi-reacciòn de fase es:

½ O 2

+

2e -

O -1

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Como producto de las semi-reacciones tenemos:

Na

+

½ O 2

2Na +1 +

O -1

donde se puede observar que se produce solamente una oxidación en el sodio.

En los procesos químicos de electro-depósitos y generación de energía eléctrica, se encuentran soluciones electroliticas y electrodos de metales diversos, donde se generan las corrientes ionicas y electrónicas.

Dos placas metálicas de diferente material químico que se encuentre sumergido en una solución acuosa , y en la cual la solución electrolitica recibe el nombre de electrolito y las placas metálicas el nombre de electrodos, todo en su conjunto recibe el nombre de PILA

Si

membrana porosa de carbón se les llama a cada una de las separaciones HEMIPILA.

están separadas por una

las

dos

placas metálicas

Por el intercambio ionico que se efectúa en el electrólito se puede estudiar de forma cuantitativa como es que una sustancia química se oxida o se reduce.

redox es

reversible tenemos que la tendencia de la reacción hacia

productos o reactivos por medio de una constante equilibrio.

(K) de

Como en el intercambio iónico

la reacción

[C] c [D] d

K = --------

[A] a [B] b

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CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Una reacción química se encuentra en equilibrio, cuando a un nivel atómico no hay ni reducción ni oxidación.

La actividad de oxidación y la actividad de reducción son iguales por consiguiente, el último termino de la Ecuación

de

Nerst

,

pasa

a

ser

una

constante

y

se

“constante de equilibrio” (K e )

le llama

Cuando existe este equilibrio en una reacción química , no

existe una diferencia de potencial por lo tanto…

E=0.

La ecuación de Nerst tiene la siguiente estructura…

0.0591 a (oxidación)

E = E 0 --------- log ----------

n a (reducción)

donde:

a (oxidación) = a (reducción)

a (oxidación)

---------- = K e

a (reducción)

La ecuación de Nerst permite el calculo del voltaje que se puede obtener de una pila….

En una pila la presión y la temperatura es constante, la energía Libre de Gibss determina entonces la presión en equilibrio de la pila.

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Hagamos la siguiente consideración…

SISTEMA ABIERTO

RT

PRODUCTOS

G = Vdp - SdT + ---- Ln ----------

nF

REACTIVOS

SISTEMA CERRADO

F = Vdp -SdT

Si la temperatura se mantiene constante, con variación de

la

presión osmótica de las ecuaciones termodinámicas

G

= H - TS

dG = SdT +Vdp - Adε

G

= E + PV

G = U - TS + PV

como es realizado este proceso químico a temepratura constante tenemos que:

dG = Vdp - Adε

y considerando que la cantidad

producen en la corriente del estado sólido es equivalente

en el estado

un

equilibrio dinámico por lo que Adε = 0.

electrones que se

de

a la cantidad de

líquido

de

la

iones

que se producen

podemos

decir

solución,

que

hay

Con lo cual la ecuación es modificada a: dG = Vdp.

una

osmótica y una presión de disolución, consideración que se

en concentración ionica.

toma

en

Podemos

pila existe una presión

observar que

cuenta

en

la

serie

electromotriz y en la

¿Qué es la serie electromotriz o la serie de actividad química? Es una lista de elementos metálicos en orden descendente de actividad, se basa en los potenciales estándar de reducción de los iones de los metales que forman metales libres.

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Si PV = nRT entonces V = nRT/P esta ecuación se transforma en:

y puesto que

RT dG = ----- dP

P

dG = Vdp,

si esta ecuación la consideramos en presión…

dP

dG = RT ----

P

Así que en una pila la consideración a seguir es:

Presión = Concentración = Normalidad = Actividad.

Esto expresado de otra manera es:

dP

--- = --- = --- = ---

dc

dN

da

P

c

N

a

Sustituyendo en función de sus actividades:

dG

=

RT

d a

a

a 0 = 1 queda la ecuación anterior como:

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Donde:

G

=RT ln a - RT ln 1

G

= RT ln a.

G

-

G 0 = RT ln a.

G

= RT ln a + G 0 .

ΔG = Energía total. ΔG 0 = Energía en condiciones normales.

Si vemos esto como un fenómeno de oxidación entonces:

al sustituir

ΔG = - nFE ΔG 0 = - nFE 0

- nFE = - nFE 0 + RT ln a.

Si dividimos la ecuación anterior entre nF para colocarla en función del potencial.

- nFE

------ = ------- + ---------

- nF

- nFE 0

- nF

RT ln a.

- nF

como ecuación de oxidación es:

RT ln a.

E = E 0 + ----------

- nF

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La fuerza electromotriz se obtiene del funcionamiento de dos electrodos , uno se oxida y el otro se reduce.

FEM = E oxidación + E reducción .

E

E

E

E

E

T = FEM.

T = E A;A +

+ E B + ;B

E reducción = E B + ;B

T = E A;A +

- E B + ;B

E oxidación = E A;A

T = E 0 oxi

0.0591

- ------- log a oxi n

-

E

T = ( E 0 oxi - E 0 red

0.0591

) - ------- log a n

+

0 red

oxi

0.0591

--------- log a red n

0.0591

+ -------- log a red n

E

T = E 0 T

-

0.0591

--------- ( log a oxi + log a red )

n

Ahora

bien

si exiten

reacciones

 

de

oxidación

y

de

reducción, podemos señalar

que

la

ecuación

para

la

REDUCCIÖN tiene la siguiente forma:

0.0591 a oxi

E = E 0 - --------

n

log -------

a red

Por consecuencia la reacción de OXIDACION es la siguiente…

0.0591 a red

E = E 0 + -------- log

n

-------

a oxi

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Obsérvese el signo negativo y positivo de las ecuaciones donde existen las reacciones de oxidación y de reducción.

 

0.0591

PRODUCTOS

E

----------

 

= E 0 - -------- log n

REACTIVOS

0.0591

REACTIVOS

E

= E 0 + -------- log

-----------

n

PRODUCTOS

Es por las razones expuestas que la electroquímica se ocupa de la relación entre las reacciones de oxido - reducción. Recordemos que la oxidación y la reducción siempre ocurren de manera simultáneamente, en una reacción redox siempre se transfieren electrones.

Se define a la ELECTROQUIMICA como:

Parte

de

la

ciencia que

estudia

los

cambios

que

produce

una

corriente

eléctrica y la generación de

electricidad reacciones químicas.

mediante

El estudio de los cambios químicos por una corriente usando CELDAS ELECTROLITICAS.

Obtención de energía eléctrica a partir de las reacciones de tipo oxi-reducción en CELDAS VOLTAICAS. Una celda voltaica o pila es un dispositivo utilizado para transformar la energía química en eléctrica.

Así que los cambios químicos son producidos

corriente directa e inversamente la producción de corriente directa es consecuencia de una reacción química.

la

por

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ENERGIA

REACCION

ENERGIA

ELECTRICA

ELECTRICA QUIMICA QUIMICA

QUIMICA

ELECTRICA QUIMICA QUIMICA

QUIMICA

En las CELDAS ELECTROLITICAS, en aquellas en las que se emplea corriente eléctrica para obtener una reacción química, la variable más importante es la corriente.

MICHEL FARADAY escribió: Qué durante la electrólisis el peso equivalente gramo de un ion

96494

se

reduce

u

oxida al

paso

de

coulombios de electricidad.

Surgiendo de este pensamiento las siguientes leyes:

1ª LEY DE FARADAY:

El paso de un ion liberado o depositado

en un electrodo es proporcional a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución.

2ª LEY DE FARADAY:

Las cantidades de sustancias liberadas

o depositadas con una cantidad de

electricidad, son proporcionales a sus pesos equivalentes.

La descomposición de un cuerpo producida por el paso de la electricidad recibe el nombre de ELECTROLISIS.

OBSERVACIONES A LA SERIE ELECTROMOTRIZ.

Cuando los electrodos se encuentran en la parte SUPERIOR tenemos que:

1.Son químicamente activos.

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2.Forman compuestos muy estables, sus óxidos son difíciles de reducir.

Si los electrodos se encuentran en la parte SUPERIOR del HIDROGENO podemos hacer las siguientes consideraciones:

1.-Todos los elementos arriba del hidrogeno, lo desplazan del H 2 O y de las soluciones ácidas.

Na 0 + H 2 O

H 2 O y de las soluciones ácidas. Na 0 + H 2 O NaOH +

NaOH + ½ H 2

+

2.-Un elemento con posición superior con respecto a otro, lo desplazará de sus sales.

Zn 0 + FeSO 4

a otro, lo desplazará de sus sales. Zn 0 + FeSO 4 ZnSO 4 + Fe

ZnSO 4 + Fe ++

3.- Se puede introducir dos elementos en sus respectivas sales y entre más separados estén en la serie electromotriz, mayor será su potencial.

Si los electrodos se encuentran colocados en la parte INFERIOR tenemos que:

1.- Son casi inertes químicamente.

2.- Los óxidos se descomponen fácilmente.

Colocados abajo del HIDROGENO:

1.- Son atacados directamente por los ácidos, primero

actúan como oxidantes y luego disuelven formados.

los óxidos

2.- Se les encuentra en estado puro en la naturaleza como son Ag 0 y Au 0 que son resistentes a la corrosión.

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SERIE ELECTROMOTRIZ.

La electrodepositación tiene por objetivo la protección y la decoración de las piezas a recubrir. Esta serie se obtiene al medir el potencial obtenido por cada elemento al ser sumergido en una solución normal de una de sus sales a 25ºC comparados contra el electrodo de hidrógeno o de calomel.

SERIE

ELECTROMOTRIZ DE LOS POTENCIALES DE OXIDACIÓN

( A + ;Aº//Bº;B + ).

 

OXIDACION

 

VOLTIOS

OXIDACION

VOLTIOS

Li;Li

+

+3.02

Sn;Sn

++

+0.14

K;K +

+2.87

Pb;Pb

++

+0.13

Ca;Ca

++

+2.87

H;H +

0.00

Na;Na

+

+2.71

Cu;Cu ++

-0.34

Mg;Mg ++

+2.37

2Hg;Hg ++

-0.79

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Al;Al

+++

+1.66

Ag;Ag +

-0.80

Zn;Zn

++

+0.76

Rh;Rh +++

-0.80

Cr;Cr

+++

+0.74

Pd;Pd ++

-0.98

Fe;Fe

++

+0.44

Pt;Pt

+++

-1.20

Cd;Cd

++

+0.40

Au;Au +++

-1.50

Ni;Ni ++

+0.25

SERIE

ELECTROMOTRIZ DE LOS POTENCIALES DE REDUCCION

( Aº;A + //Bº;B + ).

 

OXIDACION

VOLTIOS

OXIDACION

VOLTIOS

Li;Li

+

-3.02

Sn;Sn

++

-0.14

K;K +

-2.87

Pb;Pb

++

-0.13

Ca;Ca

++

-2.87

H;H +

0.00

Na;Na

+

-2.71

Cu;Cu ++

+0.34

Mg;Mg

++

-2.37

2Hg;Hg ++

+0.79

Al;Al

+++

-1.66

Ag;Ag +

+0.80

Zn;Zn

++

-0.76

Rh;Rh +++

+0.80

Cr;Cr

+++

-0.74

Pd;Pd ++

+0.98

Fe;Fe

++

-0.44

Pt;Pt

+++

+1.20

Cd;Cd ++

-0.40

Au;Au +++

+1.50

APUNTES DE ELECTROQUIMICA. Academia de Química. Profesor : LUISA REYNA MUÑIZ LOZANO.

Ni

;Ni

++

-0.25

Recordemos que un ELECTROLITO es toda sustancia que al disolverse en agua da lugar a una disolución conductora de la corriente eléctrica., según Svante August Arrhenius los electrolitos se esciden en iones cargados negativamente y en iones cargados positivamente que son responsables de la conductividad eléctrica.

cuando los

electrolitos se disuelven en agua son dispersados por ésta., no solo en moléculas separadas, sino también en iones de carga positiva (+) y carga negativa (-).

El

teorema

de

la

ionización

indica

que

La dirección del flujo debe ser tal que las cargas iguales se mueven continuamente en la misma dirección:

1).- Si los electrones (que son negativos) en tran en la solución por el cátodo y salen de la misma por el ánodo.

2) .- Los iones negativos (aniones), deben ir del cátodo hacia el ánodo.

AN ODO CATODO - e
AN ODO
CATODO
-
e
deben ir del cátodo hacia el ánodo. AN ODO CATODO - e I ones negativos La
deben ir del cátodo hacia el ánodo. AN ODO CATODO - e I ones negativos La
I ones negativos
I ones negativos

La conducción eléctrica se debe a la movilidad ionica en este líquido.

Programa Actualizado de Química II

APUNTES DE ELECTROQUIMICA. Academia de Química. Profesor : LUISA REYNA MUÑIZ LOZANO.

electrodepositación es el estudio de los depósitos

metálicos por electrólisis, logrando espesores de 0.001 a

La

0.1 mm sobre otros metales o sobre plásticos.

La galnostecnia es un proceso electroquímico por el cual se deposita una capa fina de metal sobre una base generalmente metálica (cadmio, cromo, cobre, oro, níquel, plata estaño).

se

recubre un objeto con un metal, gracias al paso de una

corriente eléctrica por una celda electroquímica. Es un

La

galvanoplastía es un proceso

mediante

el

cual

deposito

de

una capa metálica

sobre

un material

no

metálico.

La galnostegía es un depósito de una capa metálica sobre un metal.

el de protección y

decoración. Un electrodeposito se puede obtener bajo las siguientes características:

Lo s objetivos de este

depósito es

1.Uniformidad de depósito.

2.Brillo.

3.Dureza.

4.Rugosidad .

5.Adherencia.

6.No adherencia .

7.Quemado.

Pa ra un buen depósito electrolítico es importante la limpieza., las sustancias a eliminar son:

1.Oxidos y productos de corrosión. 2.Sustancias orgánicas (grasas y ac eites). 3.Astillas metálicas.

APUNTES DE ELECTROQUIMICA. Academia de Química. Profesor : LUISA REYNA MUÑIZ LOZANO.

Lo s métodos más usados son:

de

alambre, esmeriles, lijas, aire comprimido con o sin

arena. 2.Químico, se usan ácidos para eliminar silices u álcalis para eliminar grasas. 3.Electrolítico, se usa el ácido sulfúrico para eliminar

o una solución electrolítica de

hidróxido de sodio para eliminar grasas. 4. Ultrasonido, se colocan las piezas en un recipiente con líquido de lavado y se aplican vibracione s de más de 30 Kilohertz.

1.Mecánico, se puede hacer

por

medio de cepillos

óxidos por reducción,

En las celdas voltaicas se convierte energía química en en ergía eléctrica. Existen compartimientos separados por una pared porosa que evita la mezcla de estas soluciones por difusión., pero permite la migración ionica de una parte a otra. La principal característica de esta celda es la pared porosa que separa estas dos soluciones.

FU NCIONAMIENTO DE UNA PILA.

1.En el ánodo los electrones se producen por semi-reacción de oxidación, este electrodo envía los electrones hacia el circuito externo, se designa como POLO NEGATIVO.

2

. Lo

s electrones producidos mediante la reacción se mueven

a través del circuito externo, en esta parte se puede poner un foco, un motor, o cualquier cosa que consuma energía eléctrica.

3 Los electrones pas

.

del circuito externo al cátodo

do nde producen la reducción de los iones. El electrodo

que tira de los electrones se considera como el POLO POSITIVO.

an

4 . Pa

ra

cerrar el

circuito los iones deberán moverse a

través de las disoluciones acuosas de la pila.

APUNTES DE ELECTROQUIMICA. Academia de Química. Profesor : LUISA REYNA MUÑIZ LOZANO.

Ve amos el siguiente esquema:

PO LO POSITIVO (ANODO) POLO NEGATIVO (CATODO) - e e - REDUCCION DE LOS IONES
PO LO POSITIVO
(ANODO)
POLO NEGATIVO
(CATODO)
-
e
e -
REDUCCION DE LOS IONES EN LA SOLUCION.

OXIDACION DE LOS IONES EN SOLUCI ON.