GUA DE PROBLEMAS DE QUMICA ORGNICA Sustitucin Nucleoflica 1.

Arregle los siguientes haluros de alquilo en orden decreciente de reactividad para una SN2. 1-cloro-2-metilbutano. 1-cloro-3-metilbutano. 2-cloro-2-metilbutano. 1-cloropentano. 2. Qu producto se formar en una SN2 entre a. 2-bromobutano y OHb. (R)-2-bromobutano y OHc. (S)-3-clorohexano y OHd. 3-yodopentano y OH3. a. Cul es la base ms fuerte, RO- o RS-? b. Cul es la mejor nuclefilo en fase acuosa? c. Cul es la mejor nuclefilo en dimetilformamida? 4. Ordene los siguientes compuestos en orden decreciente de nucleofilicidad en solucin acuosa.
CH3 CH 3OH HO
-

CH 3COO

CH 3S

5. Cul es el producto de la reaccin de bromuro de etilo con cada uno de los siguientes nuclefilos? CH3OH NH3 (CH3)3N 6. Para cada par de reaccin SN2, indique cual muestra la constante de velocidad mayor: CH3CH2Br + H2O o CH3CH2Br + OH (CH3)2CHCH2Br + OH- o CH3CH2CH(CH3)Br + OH CH3CH2Cl + CH3O- o CH3CH2Cl + CH3S- (en etanol) CH3Cl + I- o CH3Br + I7. Arregle los siguientes haluros de alquilo en orden decreciente de reactividad para una S N1: bromuro de isopropil, bromuro de propilo, bromuro de terbutilo y bromuro de metilo. 8. Arregle los siguientes haluros de alquilo en orden decreciente de reactividad para una SN1: 2-bromopentano, 2cloropentano, 1-cloropentano, 3-bromo-3-metilpentano. 9. Cul de los siguientes haluros de alquilo forma un producto de sustitucin diferente como resultado de una SN1 y una SN2?
CH3

(CH3)2CHCH(CH)CH(Br)CH 3 3 CH3CH2C(CH )2CH(Br)CH 3 3

Cl CH3CH(Cl)CH C(CH )3 2 3

10. D los productos de reaccin que se obtienen para las siguientes reacciones si: La reaccin es llevada a cabo bajo condiciones SN2. La reaccin es llevada a cabo bajo condiciones SN1. i. Trans-1-bromo-4-metilciclohexano + CH3O-/metanol ii. Cis-1-cloro-2-metilciclobutano + NaOH/agua 11. Cul de las siguientes reacciones ir ms rpido si la concentracin del nuclefilo se incrementa?

Br

OCH 3

+
Br Br

CH 3O

CH 3S

SCH 3 OCOCH
3

CH 3COO

12. Diga cul de los siguientes haluros de alquilo es mas reactivo a una SN2 con un determinado nuclefilo. CH3CH2CH2Br o CH3CH2CH2I CH3CH2CH2Cl o CH3OCH2Cl CH3CH2CH(CH3)Br o CH3CH2CH(CH2CH3)Br CH3CH=C(Br)CH3 o CH3CH=CHCH(Br)CH3
CH 2CH 2Br

CH2 CHCH3

Br o 13. Para cada uno de los pares de la pregunta 12, diga cual es mas reactivo a SN1. 14. D las configuraciones de los productos de sustitucin:
CH 2CH 3 H

CH 3CH 2CH 2O

H3C

Br
CH 2CH 2CH 3 H

H3C

+ +

NH3

Cl
CH3 CH 3O (alta concentracin)
-

Cl CH3 Cl

CH 3OH

15. Indique cual de los siguientes compuestos es prtico o aprtico Cloroformo (CHCl3) Dietil ter (CH3CH2OCH2CH3) Acido Actico (CH3COOH) Hexano 16. Cmo ser la velocidad de reaccin de las siguientes reacciones SN2, si la polaridad del solvente se incrementa?
CH 3CH 2CH 2CH 2Br + HO (CH 3)3S
+ -

CH 3CH 2CH 2CH 2OH + Br CH 3OCH 3 + CH 3SCH 3 CH 3CH 2NH 3

+

+ CH 3O
3

CH 3CH 2I + NH

+ I

17. Diga cul es mejor nuclefilo en metanol.

 H2O o HO NH3 o NH2 H2O o H2S HO- o HS I- o Br Cl- o Br18. Para cada par de la pregunta 17 diga cul es mejor grupo saliente. 19. Ordene los siguientes compuestos en orden decreciente de nucleofilicidad> CH3COO-, CH3CH2S-, CH3CH2O- en metanol H2O, NH3 en metanol Br-, Cl-, I- en metanol Br-, Cl-, I- en acetona 20. Cul de los compuestos siguientes es mas reactivo a una SN2?
H H H CH3 H Br H CH3

CH3 Br

CH3 H

21. De los productos de sustitucin para las siguientes reacciones, si los productos pueden existir como estereoismeros, muestre los estereoismeros obtenidos: (R)-2-bromohexano + alta concentracin de HO-. (R)-2-bromohexano + agua. Trans-1-cloro-2-metilciclohexano + alta concentracin de CH3O-. Trans-1-cloro-2-metilciclohexano + CH3OH. 3-bromo-2-metilpentano + agua. 3-bromo-3-metilpentano + agua. (2S, 3S)-2-cloro-3-metilpentano + alta concentracin de CH3O-. (2S, 3R)-2-cloro-3-metilpentano + alta concentracin de CH3O-. (2R, 3S)-2-cloro-3-metilpentano + alta concentracin de CH3O-. (2R, 3R)-2-cloro-3-metilpentano + alta concentracin de CH3O-. 3-cloro-2,2-dimetilpentano + CH3CH2OH. Bromuro de bencilo + CH3CH2OH 22. Cul es el producto de la deshidratacin del alcohol neopentilo, ((CH3)3CCH2OH)?
H H3C CH2 H3C H3C CH3 H CH3 H2C CH3 H3C H3C H H CH3

II

III

IV

23. Cul es el producto mayoritario de la reaccin?

CH3 H3CH 2C CH3 CH3 H3CH 2C CH3 OH H3CH 2C CH3 CH3 Br

Etanol
KOH

Reflujo

CH2 OCH 2CH 3 H3CH 2C CH3

H3C

CH3 CH3

H2C CH3 H3C

II

III

IV

24. Cul(es) producto(s) se forma(n) en cantidad apreciable cuando el trans-1-bromo-2-metilciclohexano sufre deshidrogenacin en presencia de EtONa/EtOH?
CH3 CH3 CH3 CH2

I
CH3 H3C CH3 CH3

II

III

IV

25. Diga el producto mayoritario:

Br

(CH3)3CO(CH3)3COH

(CH3)2C=C(CH3)2 (CH3)3C-CH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 (CH3)2C=CHCH2CH3 Ninguna de las anteriores. 26. Diga el producto mayoritario:
Br

CH3CH2OE2
CH3 CH3

CH3 CH3

I II III Igual cantidad de I y II No ocurre E2

II

III

27. Diga el producto mayoritario:

OH H2SO4 Calor

-H2O

II

III

IV

28. Diga el producto mayoritario:

CH 2Cl H CH3 CH 2OH H3CO CH3 H H CH3 CH 2OH OCH 3 H CH3 OCH 3 SN2 HO-

CH 2Cl OH HO

CH 2Cl H CH3

29. Tiene que preparar C6H5CH=CH2 por deshidrohalogenacin a partir de alguno de los siguientes sustratos: 1bromo-2-feniletano o 1-bromo-1-feniletano, empleando NaOH, etanol, agua. Cul de los sustratos recomendara para obtener el mejor rendimiento? Explique brevemente. Indique detalladamente el mecanismo en argumente su respuesta. 30. El estereoismero del 2-cloro-1,3-dimetilciclohexano, que se muestra a continuacin, se somete a reaccin con NaOEt/EtOH va SN2/E2, obteniendo solamente un producto. Sin embargo, cuando el mismo compuesto reacciona con el in metxido va SN1/E1, se forman 8 productos. De las estructuras de ambas reacciones y explique brevemente la formacin de las mismas. (9 estructuras en total).
H3C Cl CH3

31. Diga el producto mayoritario:

CH3 Br CH3OCH3OH 66 C

H3C H

CH3 OCH 3

H3C H

OCH 3 CH3

H3C

CH3 H3C

CH2