FACYT-QUIMICA RESOLUCION DEL PARCIAL No.

4 DE FISICOQUIMICA 2009-2010 s H2O p

disol.

c
KCl + disol. 2KClCaCl22H2O + disol

a
CaCl22H2O + disol.

2KClCaCl22H2O + CaCl22H2O + disol

2KClCaCl22H2O + KCl + disol.

KCl b q

2KClCaCl22H2O

CaCl2 1. Se mezcla 13.0 g de CaCl2, 15.5 g de KCl y 21.5 g de H2O. Indique cuantas fases estn presentes, y calcule los gramos de CaCl2, KCl y H2O en cada fase. Primero calculamos la composicin msica del punto: masa total = 13.0 g + 15.5 g + 21.5 g = 50 g KCl: (15.5 g/ 50 g)100 % = 31 % CaCl2: (13.0 g/ 50 g)100 % = 26 % H2O: 100 31 26 = 43 % El punto corresponde al marcado con la letra a en el diagrama, en la regin de KCl slido y disolucin. La recta de reparto parte del vrtice del KCl (punto b) y pasa por el punto a, esta recta corta en el punto c, de donde podemos obtener la composicin de la fase acuosa (disolucin). En el punto c: KCl 7 % CaCl2: 35 % H2O: 58 % Luego, usando la regla de la palanca, la cantidad de fase KCl es: 50 g (31 7)/(100 -7) = 12.9 g (de KCl) La cantidad de fase acuosa es 50 g 12.9 g = 37.1 g, entonces para esta fase: KCl: (7 % / 100 %)37.1 g = 2.6 g CaCl2: (35 %/ 100 %)37.1 g = 13.0 g H2O: 37.1 2.6 13.0 = 21.5 g 2. Se tiene 1000.0 g de una disolucin que contiene 40.0 g de CaCl2 y 60.0 g de KCl. Determine que cantidad de agua debe evaporarse para obtener la mxima cantidad de KCl precipitado puro (sin otro slido). Ayuda: trace la

lnea de operacin entre el agua pura y la composicin de los slidos sin tomar en cuenta el agua, esta lnea pasa por el punto dado, nos movemos entonces desde el punto hacia el slido sin agua. El punto inicial corresponde al marcado con la letra p, 6 % de KCl, 4 % de CaCl2 y el resto agua (90%). El punto obtenido al no tomar en cuenta el agua es el punto q, la razn por lo que se hace esto, es que si trazamos la lnea de operacin desde el agua pura (punto s), la hacemos pasar por el punto p, entonces, debido a la cercana de los puntos, tendramos demasiada imprecisin en la composicin del punto de corte r. El punto r corresponde al punto donde tendramos mxima cantidad de KCl precipitado (si quitamos ms agua, entonces comenzara a precipitar el 2KClCaCl22H2O). La composicin global del punto r: KCl 45.6 % CaCl2: 30.4 % H2O: 24.0 % Como la cantidad de KCl y CaCl2 permanecen constantes e igual a 100 g (40.0 g de CaCl2 + 60.0 g de KCl), la cantidad de H2O en el punto r es: 24.0 % (100 g / 76 %) = 31.6 g Como inicialmente haba 900.0 g de H2O, hay que evaporar 900.0 g 31.6 g = 868.4 g de H2O. 3. Se introduce un tubo capilar de dimetro interno 0.40 mm en agua a 25.0 C y 1 atm, observndose un ascenso capilar de 6.1 cm, la tensin superficial del agua es 72 dinas/cm a 25.0 C y las densidades del agua y el aire a 25.0 C y 1 atm son 0.997 g/cm3 y 0.001 g/cm3. a. Determine el ngulo de contacto entre las paredes del capilar y la interface agua aire. r = 0.40 mm / 2 = 0.20 mm = 0.02 cm. g = = 981 cm/s2 cos() = (2 1) g h r / (2 ) (2 1) g h = 2 cos() / r 3 3 cos() = (0.997 g/cm 0.001 g/cm ) 981 cm/s2 6.1 cm 0.02 cm /(272 dinas/cm) = 0.8278 = 34.13 aire R b. Dibuje el menisco indicando el ngulo de contacto. r
agua

c. Cul sera la altura del menisco si el ngulo de contacto fuese 0? (1 pto.) (2 1) g h = 2 cos() / r como cos() = 1: h = 2 / ((2 1) g r) 3 3 2 h = 272 dinas/cm / ((0.997 g/cm 0.001 g/cm ) 981 cm/s 0.02 cm) = 7.37 cm d. Calcule la presin justo debajo del menisco en la fase acuosa.

P2 P1 = 2 cos() / r = 272 dinas/cm 0.8278 / 0.02 cm = 5960.16 dinas/cm2 = 0.005960 bar P1 = 1 atm = 1.01325 bar P2 = 0.005960 bar + 1.01325 bar = 1.01921 bar 4. En base a los datos termodinmicos, a 25 C: BaO(s) BaCO3(s) CO2(g) CO(g) Hf(kJ/mol) -554 -1216 -393.509 -110.525 Gf(kJ/mol) -525 -1138 -394.359 -137.168 a. Determine la presin de CO2 en equilibrio con BaO y BaCO3, a 1200 K (considere que el Hr no vara con la temperatura). BaCO3(s) BaO(s) + CO2(g),

Primero calculamos KP a 25 C: Gr = 1(525) + 1(394.359) 1(1138) = 218.641 kJ mol 1 Hr = 1(554) + 1(393.509) 1(1216) = 268.491 kJ mol 1 G r 218.641 o ln( K P ) = = = 88.1984 KP = 4.965081039 3 RT 8.3145 10 298.15

A 1200 K: o ln( K P ) H r = T RT 2 Luego, KP = (PCO2 / P)

o KP2 H r o = ln R K P1 P = 1 bar

1 1 KP(1200 K)= 1.11295103 T T 2 1 PCO2 = 1.11295103 bar

b. Si se agrega grafito a un recipiente que contiene BaO y BaCO3 a 1200 K, de modo que se establece simultneamente el equilibrio C(s) + O2(g) CO2(g), determine la presin parcial del O2 en equilibrio. A 25 C: Gr = Gf CO2 = 394.359 kJ mol 1 Hr = Hf CO2 = 393.509 kJ mol 1 G r 394.359 o ln( K P ) = = = 159.0819 KP = 1.2257210 69 3 RT 8.3145 10 298.15 A 1200 K: o Ko H r 1 1 ln( K P ) H r KP(1200 K)= 1.8945110 17 = ln P 2 = 2 o K T T T RT R 2 P1 1
KP = (PCO2 / P) / (PO2 / P) PO2 = PCO2 / KP = 5.84761021 bar

5. Los datos siguientes corresponden a la adsorcin de N2 sobre polvo de ZnO, a 77 K, la cantidad adsorbida se expresa como v, volumen de N2 (a 0 C y 1 atm) por gramo de ZnO. P (torr) 43 72 110 139 169 218 336 405 463 3 v (cm /g) 0.96 1.05 1.17 1.27 1.39 1.60 2.05 2.50 2.98 El punto de ebullicin normal del N2 es 77 K. Utilice la isoterma BET. a. Grafique la isoterma para obtener una lnea recta. Como el N2 ebulle a 77 K, significa que su presin de vapor (P) a 77 K es 1 atm = 760 torr. Al graficar P / [v(P P)] vs. P / P obtendremos una lnea recta con pendiente (c 1)/(vm c) e intercepto 1/(vm c). P / P 0.05658 0.09474 0.14474 0.18289 0.22237 0.28684 0.44211 0.53289 0.60921 P / [v(P P)] 0.06247 0.09967 0.14464 0.17625 0.20572 0.25138 0.38656 0.45634 0.52313 0.6 0.5 y = 0.82142x + 0.02146 R2 = 0.9994 pendiente: (c 1)/(vm c) = 0.82142 intercepto: 1/(vm c) = 0.02146 (c 1) = 0.82142 / 0.02146 c = 39.277 vm = 1 / (0.02146 c) vm = 1.1864 cm3/g

P / [v(P P)]

0.4 0.3 0.2 0.1 0 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 P / P 0.7

b. Determine el volumen de la monocapa. Ya calculado en la pgina anterior, vm = 1.1864 cm3/g c. Si cada molcula de N2 adsorbida ocupa un rea de 0.16 nm2, determine el rea superficial por gramo de ZnO. Primero calculamos el nmero de moles que hay en la monocapa, utilizando la ecuacin de gases ideales: Nm = Pvm/(RT) = 1 atm 1.1864 cm3/g / (82.057 cm3 atm / mol K 273.15 K) = 5.293105 mol/g rea = 5.293105 mol/g (6.0210 23 molculas / 1 mol) (0.16 nm2 / 1 molcula) = 5.1010 18 nm2/g rea = 5.10 m2/g