Tecnologia de Combustveis LEO DIESEL Tipos de leo Diesel Conforme determinao do DNC, a Petrobras coloca disposio do mercado trs

s tipos de leo Diesel, a saber: TIPO A Diesel automotivo, utilizado em motores diesel e instalaes de aquecimento de pequeno porte. TIPO B Diesel metropolitano. tambm utilizado para aplicao automotiva. Difere do diesel Tipo A por possuir no mximo 0,5 % de enxofre e por somente ser comercializado para uso nas regies metropolitanas das seguintes capitais: Porto Alegre, Curitiba, So Paulo, Rio de Janeiro, Belo Horizonte, Salvador, Recife, Fortaleza e Aracaju. TIPO D Diesel martimo. produzido especialmente para utilizao em motores de embarcao martimos. Difere do diesel Tipo A por Ter especificado o seu ponto de fulgor em, no mnimo, 60 oC. Este diesel no produzido pela REGAP. leo Diesel Aditivo Parte do leo diesel (normalmente diesel dos tipos A ou B), aps sair da refinaria, recebe, nas distribuidoras, uma aditivao que visa conferir ao produto melhores caractersticas de desempenho. Normalmente esses aditivos apresentam propriedades desemulsificante, antiespuma, detergente, dispersante e de inibidor de corroso. Com essas caractersticas pretende-se evitar que o diesel forme emulso com a gua, dificultando sua separao do produto e impedindo a sua drenagem. Pretendese, tambm, permitir o rpido e completo enchimento dos tanques dos veculos (o que antes era prejudicado pela gerao de espuma), manter limpos o sistema de combustvel e a cmara de combusto, aumentando a vida til do motor, minimizando a emisso de poluentes e otimizando o rendimento do combustvel. Testes da Especificao e seus Significados A seguir apresentamos os testes previstos na especificao do leo diesel, assim como os seus respectivos significados e sua influencia no funcionamento dos motores. Aspectos uma indicao visual da qualidade e de possvel contaminao do produto. O diesel deve apresentar-se lmpido e isento de materiais em suspenso que, quando presentes, podem reduzir a vida til dos filtros do equipamento. O teste feito observando-se, contra a luz natural, uma amostra de 0,9 litros do produto contido em recipiente de vidro transparente e com capacidade total de 1 litro. Cor ASTM uma avaliao da cor caracterstica do produto. Alteraes na mesma podem ser indicativo de problemas no processo produtivo, contaminao ou degradao do diesel (o que ocorre quando o mesmo estocado por perodos longos ou quando fica exposto a temperaturas acima do ambiente). O teste feito comparando sua cor com discos coloridos que apresentam uma faixa de valores de 0,5 a 0,8. Nesse

ensaio utiliza-se uma fonte de luz padro que compe uma aparelhagem especfica para esta avaliao. Na expresso do resultado desse teste, a letra L colocada antes de um valor numrico significa que a cor do produto foi definida como sendo menor que a cor do padro indicado e maior do que o padro imediatamente inferior. Por exemplo, uma cor expressa como L3 indica que a cor menor que 3, porm, maior que o valor anterior da escala de padres, isto , maior do que 2,5. Teor de enxofre um indicativo da concentrao deste elemento no leo. O enxofre um elemento indesejvel em qualquer combustvel devido ao corrosiva de seus compostos e formao de gases txicos com SO2 ( dixido de enxofre) e SO3 (trixido de enxofre), que ocorre durante a combusto do produto. Na presena de gua, o trixido de enxofre leva formao de cido sulfrico (H2SO4), que altamente corrosivo para as partes metlicas dos equipamentos, alm de ser poluente. O teste feito queimando-se uma pequena quantidade de amostra em equipamento especfico para este fim. Essa queima transforma o enxofre presente em xidos que, aps serem quantificados , fornecem a concentrao de enxofre total no leo. Esto tambm disponveis equipamentos que fazem a anlise incidindo raios X em uma amostra do produto, colocada confinada em uma clula prpria. Nesse caso os tomos de enxofre absorvem energia de um comprimento de ondas especifico numa quantidade proporcional concentrao de enxofre presente no diesel. Temperatura da destilao de 50% do produto a temperatura na qual 50% do volume do produto so destilados. Essa anlise visa controlar a relao entre o teor de fraes leves e pesadas no produto com objetivo, entre outros de possibilitar um bom desempenho do motor quando o mesmo j se encontra em regime normal de funcionamento e nas retomadas de velocidade. O teste feito destilando-se 100 ml da amostra e anotando a temperatura correspondente destilao de 50% do produto. Temperatura de destilao de 85% do produto a temperatura na qual 85% do volume do produto so destilados. Essa anlise visa controlar o teor de fraes pesadas no leo com objetivo de minimizar a formao de depsitos no motor, as emisses gasosas de hidrocarbonetos no queimados, fumaa e xido de nitrognio. feito na determinao da temperatura de destilao dos 50%, anotando-se a temperatura correspondente destilao de 85% da amostra. Densidade a 20/4o C a relao entre a massa especfica do diesel a 20o C e a 4o C (em g/cm3). Os motores so projetados para operar com combustveis em uma determinada faixa de densidade, tendo em vista que a bomba injetora dosa o volume injetado. Variaes na densidade levam a uma significativa variao na massa de combustvel injetada, impossibilitando a obteno de uma mistura de ar\combustvel o que aumenta a emisso de poluentes como hidrocarbonetos, monxido de carbono e material particulado. Valores baixos para a densidade reduzem o desempenho dos motores pela formao de uma mistura pobre, o que leva a uma perda de potncia do motor e a um aumento do consumo de combustvel. A densidade a 20/4o C tambm usada para calcular o volume do produto a 20o C, que usado para efeito de faturamento. O teste feito imergindo-se um densmetro de vidro em proveta de 1.000 ml contendo amostra do produto (conforme mtodo ASTM DI 298). Nesse caso o

resultado expresso como densidade a 20/4o C. Existem aparelhos eletrnicos que so mais atuais e que, a partir de uma pequena quantidade da amostra, determinam o perodo de vibrao de uma clula (um tubo de vidro em forma de U) cheia com o produto e a partir da calculam a sua densidade. Viscosidade uma medida da resistncia oferecida pelo diesel ao escoamento. Seu controle visa permitir uma boa atomizao do leo e preservar sua caracterstica lubrificante. Valores de viscosidade abaixo da faixa podem levar a desgaste excessivo nas partes autolubrificantes do sistema de injeo, vazamento na bomba de combustvel e danos ao pisto. Viscosidades superiores faixa podem levar a um aumento do trabalho da bomba de combustvel, que trabalhar forada e com maior desgaste, alm de proporcionar m atomizao do combustvel com conseqente combusto incompleta e aumento da emisso de fumaa e material particulado. O teste feito fazendo-se escoar sob gravidade, uma quantidade controlada da amostra atravs de um viscosmetro de tubo capilar de vidro, sob temperatura previamente fixada e mantida sob controle. Anota-se o tempo necessrio ao escoamento que posteriormente corrigido conforme o fator do tubo. Quanto maior for o tempo necessrio ao escoamento, mais viscoso o produto. A viscosidade assim determinada conhecida como viscosidade cinemtica sendo seu resultado expresso em centsimos de stokes (centistokes). Ponto de Nvoa definido como a menor temperatura em que se observa a formao de uma turvao numa amostra do produto, indicado o incio da cristalizao de parafinas e outras subsistncias de comportamento semelhante que esto presentes e tendem a separar-se do diesel, quando este submetido a baixas temperaturas de resfriamento contnuo. Valores do Ponto de Nvoa superiores temperatura ambiente conduzem a maiores dificuldades de partida do motor e a perdas de potncia do equipamento devido a obstruo, por parafinas, das tubulaes e filtros do sistema de combustvel. O teste feito submetendo-se uma dada quantidade da amostra a resfriamento numa taxa especfica, at que haja o aparecimento, pela primeira vez, de uma rea turva no fundo do tubo de teste. Corrosividade ao cobre uma avaliao do carter corrosivo do produto. Esse teste d uma indicao do potencial de corrosividade do diesel no que se diz respeito peas de cobre, ligas de cobre e outros metais. O carter corrosivo do diesel normalmente associado presena de enxofre elementar (So) e gs sulfdrico (H2O). O teste feito imergindo uma lmina de cobre devidamente preparada numa amostra do produto mantida a 50o C, por 3 horas. Decorrido esse tempo, a lmina retirada, lavada e sua colorao comparada com lminas-padro da ASTM. Percentagem de Resduo de Carbono o teor do resduo obtido aps a evaporao das fraes volteis do produto, submetido a aquecimento sob condies controladas. Considerando-se o produto sem aditivos, a percentagem de resduo de carbono correlaciona-se com a quantidade de depsitos que podem ser deixados pelo diesel na cmara de combusto. Valores altos de resduo de carbono podem levar formao de uma quantidade excessiva de resduos na cmara e maior contaminao de leo lubrificante por fuligem. O teste consiste em aquecer uma amostra (tomada dos 10%

finais da destilao), colocando-a em bulbo de vidro, a 550o C, por um tempo prdeterminado. O resduo remanescente calculado como frao percentual da amostra original. Percentagem de gua e Sedimentos uma medida do teor dessas substncias no produto. A presena desses contaminantes em nveis superiores queles pr-fixados, altamente prejudicial ao diesel pois aceleram sua deteriorao e prejudicam sua combusto alm de acelerar a saturao dos filtros e provocar danos ao sistema de combustvel. O teste feito centrifugando-se, em tubo de ensaio, uma quantidade pr-fixada da amostra misturada com quantidade igual de um solvente (tolueno). No final, l-se a camada de gua e de sedimentos presentes na parte inferior do tubo e a seguir calcula-se a percentagem (de gua + sedimentos) em relao amostra tomada. Teor de Cinzas o teor de resduos inorgnicos no combustveis apurado aps a queima de uma amostra do produto. Essa avaliao visa garantir que os sais ou xidos metlicos, formados aps a combusto do produto e que se apresentam como abrasivos, no venham a causar depsitos numa quantidade que prejudique os pistes, a cmara de combusto, etc. O ensaio feito queimando-se uma determinada quantidade de amostra, seguido da calcinao do resduo com sua posterior quantificao como percentagem de cinzas no leo. Nmero de Cetano O nmero de cetano mede a qualidade de ignio de um combustvel para mquina diesel e tem influncia direta na partida do motor e no seu funcionamento sob carga. Fisicamente, o nmero de cetano se relaciona diretamente com o retardo de ignio de combustvel no motor de modo que, quanto menor o nmero de cetano maior ser o retardo da ignio. Conseqentemente, maior ser a quantidade de combustvel que permanecer na cmara sem queimar no tempo certo. Isso leva a um mau funcionamento do motor pois, quando a queima acontecer, gerar uma quantidade de energia superior quela necessria. Esse excesso de energia fora o pisto a descer com velocidade superior quela pelo sistema, o que provocar esforos anormais sobre o pisto, podendo causar danos mecnicos e perda de potncia. Combustveis com alto teor de parafinas apresentam alto nmero de cetano, enquanto produtos ricos em hidrocarbonetos aromticos apresentam baixo nmero de cetano. Devido a isso, na determinao dessa caracterstica o desempenho do diesel comparado com o desempenho do n-hexadecano, produto parafnico comercializado como cetano, o qual atribudo um nmero de cetano igual a 100. A um produto aromtico (alfa mentil-naftaleno) atribudo um nmero de cetano igual a zero. A determinao do nmero de cetano requer o uso de um motor de teste padro (motor CFR) operando sob condies tambm padronizadas. ndice de Cetano Assim como o nmero de cetano, o ndice de cetano est ligado qualidade de ignio. O ndice de cetano apresenta correlao com o nmero de cetano e determinado pelas refinarias como substituto do mesmo, pela sua praticidade. calculado a partir da densidade e temperatura de destilao de 50% do produto. A frmula utilizada foi desenvolvida pela ASTM (American Society for Testing Materials), consta no mtodo D976, e representado pela expresso abaixo:

IC = 454,74 - 1641,416D + 774,74D2 - 0,554B + 97,803(logB)2 Onde: D = densidade a 15o C, (g/cm3) B = temperatura da destilao de 50% do produto,( oC ) O mtodo ASTM D4737 tambm fornece uma frmula que pode ser usada para clculo de ndice de cetano. Baixos valores de ndice de cetano acarretam dificuldades de partida a frio, depsito nos pistes e mau funcionamento do motor. Valores altos de ndice de cetano apresentam as seguintes influncias: Facilita a partida a frio do motor. Permite aquecimento mais rpido do motor. Reduz a possibilidade de eroso dos pistes. Impede a ocorrncia de ps-iginio. Possibilita funcionamento do motor com baixo nvel de rudo. Minimiza a emisso de poluentes como hidrocarbonetos, monxido de carbono e material particulado. Ponto de Fulgor a menor temperatura na qual o produto gera uma quantidade de vapores que se inflamam quando se d a aplicao de uma chama, em condies controladas. O ponto de fulgor est ligado inflamabilidade e serve como indicativo dos cuidados a serem tomados durante o manuseio, transporte, armazenamento e uso do produto. Atualmente, o ponto de fulgor especificado apenas para o diesel tipo D. o ponto de fulgor varia em funo do teor de hidrocarbonetos leves existentes no diesel. Devido a isso, ele limita o ponto inicial de destilao do produto e, conseqentemente, a sua produo. Por esse motivo, a especificao dessa caracterstica foi eliminada do leo diesel do tipo A e B, com o fim de se permitir uma maior produo desse combustvel. O ensaio do ponto de fulgor desses dois tipos de diesel realizado facultativamente pelas refinarias da Petrobras. O teste consiste em aplica uma chama padro em uma amostra de diesel colocado em um vaso fechado e submetida a aquecimento, at que os vapores gerados se inflamem, o que detectado por um lampejo que se apaga logo aps o correr. Esse ensaio feito usando-se equipamento especfico para esse fim mantendo-se sob controle fatores como: velocidade do aquecimento, temperatura inicial do banho, tamanho da chama piloto, intervalo entre aplicaes, etc. A tabela I traz a especificao dos trs tipos de leo diesel, conforme portaria no 28, de 20 de dezembro de 1993, do Departamento Nacional de Combustveis DNC. Na tabela II so apresentados os limites da especificao do ponto de nvoa, definidos apenas para alguns estados.

TABELA I ESPECIFICAO DO LEO DIESEL UNIDADES LIMITES LIMITES DIESEL A DIESEL B LIMITES DIESEL D MTODO ABNT MTO-DOS ASTM

ASPECTOS COR ASTM, mximo ENXOFRE, mximo

- LMPIDO, ISENTO DE MATERIAL SUSPENSO % MASSA

OC

3 1 260-310 370 0,820,88 1,6-6,0 TABELA II 2

3 0,5

3 1

MB351 MB902

DI500 DI552/D2622 D86 D86 D93 D1298 D445 D2500

DESTILAO, 50% DESTILAO, 85% PONTO DE FULGOR, min. DENSIDADE 20/4O C VISCOSIDADE A 40O C mx. PONTO DE NVOA CORROSIDADE AO COBRE, 3h a 50o C, mx. RESDUO CARBONO RAMSBOTTOM NOS 10% FINAIS DA DESILAO, mx. CNZAS, mx. NMERO DE CETANO, min. INDICE DE CETANO CALCULADO, min. GUA E SEDIMENTOS, mx.

260-310 260-310 MB45 370 0,820,88 1,6-6,0 TABELA II /FONT> 2 370 60 0,820,88 1,6-6,0 TABELA II 2 MB45 NB48 MB104 MB293 MB585

OC

OC

cSt
OC

MB267

D130

%MASSA

0,25

0,25

0,25

MB294

D524

%MASSA 0

0,02 40 45

0,02 40 45

0,02 40 45

MB47 -

D482 D613 D976

%VOLUME

0,05

0,05

0,05

MB38

D1796

TABELA II - ESPECIFICAO DE PONTO DO NVOA MESES ESTADOS DEZ/JAN FEV\MAR DF, GO, MG, ES, RJ SP, MT, MS PR, SC, RS 19 18 17 ABR\OUT NOV 17 18 13

GASOLINA Introduo A gasolina o derivado de petrleo mais popular em nosso pas, onde o seu consumo tem aumentado significativamente nos ltimos anos: em 1995 foram consumidos 13,8 bilhes de litros enquanto o consumo de 1996 chegou a 16,4 bilhes de litros, j em 98 a previso de consumo de aproximadamente 21,2 bilhes de litros. Nas pginas seguintes, encontram-se informaes que levaro todos aqueles que lidam com gasolina a conhecer melhor este importante produto. Esperamos que a partir de sua leitura, possam todos tirar melhor proveito desse combustvel, pois conhecero melhor as suas caractersticas de qualidade e os cuidados a serem adotados durante o seu transporte, armazenamento e uso, alem dos aspectos de segurana a ele relacionados. O que gasolina A gasolina um combustvel constitudo basicamente por hidrocarbonetos (compostos orgnicos que contm tomos de carbono e hidrognio) e, em menor quantidade, por produtos oxigenados (produtos que possuem tomos de oxignio em sua formula qumica). Os hidrocarbonetos que compem a gasolina (hidrocarbonetos aromticos, olefnicos e saturados) so em geral, mais "leves" do que aqueles que compem o leo diesel, pois so formados por molculas de menor cadeia carbnica (normalmente cadeias de 4 a 12 tomos de carbono). Alm dos hidrocarbonetos e dos oxigenados a gasolina contm compostos de enxofre, compostos de nitrognio e compostos metlicos, todos eles em baixas concentraes. A gasolina bsica (sem oxigenados) possui uma composio complexa. A sua formulao pode demandar a utilizao de diversas correntes nobres oriundas do processamento do petrleo como nafta leve (produto obtido atravs da destilao direta do petrleo), nafta craqueada que obtida atravs da quebra de molculas de hidrocarbonetos mais pesados (gasleos), nafta reformada (obtidas de um processo que aumenta a quantidade de substncias aromticas), nafta alquilada (de um processo que produz iso-parafinas de alta octanagem a partir de iso-butanos e olefinas), etc. Tomando como exemplo a gasolina produzida na REGAP, verifica-se que a proporo destes componentes varia entre 0 a 50% de nafta leve, alem da participao da nafta reformada. Em outras refinarias de petrleo, a esta formulao podem-se acrescentar outros tipos de naftas como a nafta isomerizada. A gasolina atualmente disponibilizada em nosso pas para o consumidor final e que comercializada pelos postos revendedores (postos de gasolina) aquela que possui compostos oxigenados em sua composio, normalmente lcool etlico anidro. Em

pocas de crise no abastecimento do lcool etlico, quando a produo da industria alcooleira no suficiente para atender demanda de etanol anidro, outros compostos oxigenados, como o MTBE (Metil, Terci-Butil-ter) e metanol (lcool metlico) podero, aps aprovao federal, estar presentes na gasolina disponvel aos consumidores. O MTBE normalmente utilizado como componente da gasolina desde 1974 na Europa e desde 1979 nos EUA. No Brasil, o Rio Grande do Sul tem o MTBE incorporado na gasolina desde 1990. Tipos de gasolina So definidos e especificados, atualmente, pelo DNC Departamento Nacional de Combustveis quatro tipos de gasolina para uso em automveis, embarcaes aquticas, motos e etc.: Tipo A, Tipo A premium, Tipo C e tipo C premium. A seguir, falamos de cada uma dessas gasolinas. Gasolina automotiva tipo A a gasolina produzida pelas refinarias de petrleo e entregue diretamente s companhias distribuidoras. Esta gasolina constitui-se basicamente de uma mistura de naftas numa proporo tal que enquadre o produto na especificao prevista. Este produto a base da gasolina disponvel nos postos revendedores. Gasolina tipo A-premium uma gasolina que apresenta uma formulao especial. Ela obtida a partir da mistura de Naftas de elevada octanagem (nafta craqueada, nafta alquilada, nafta reformada) e que fornecem ao produto maior resistncia detonao, do que aquela fornecida pela gasolina tipo A comum. Esta gasolina entregue diretamente s companhias distribuidoras e constitui a base da gasolina C premium disponibilizada para os consumidores finais nos postos de revenda. Gasolina tipo C a gasolina comum que se encontra disponvel no mercado sendo comercializada nos postos revendedores e utilizada em automveis e etc. Esta gasolina preparada pelas companhias distribuidoras que adicionam lcool etlico anidro gasolina tipo A . O teor de lcool na gasolina final atinge faixa de 21 a 23 por cento em volume, conforme prev a legislao atual. Esta gasolina apresenta uma octanagem no mnimo igual a 80 (MON). Gasolina tipo C-premium a gasolina elaborada pela adio de 21 a 23% de lcool anidro gasolina tipo Apremium. Essa gasolina foi desenvolvida com o objetivo principal de atender aos veculos nacionais e importados de altas taxas de compresso e alto desempenho e que tenham a recomendao dos fabricantes de utilizar um combustvel de elevada resistncia detonao o que no caso da gasolina premium, expresso pelo ndice antidetonante (IAD). As principais caractersticas que diferenciam a gasolina tipo C-premium da gasolina C comum so: Maior IAD ndice antidetonante (gasolina C-premium: 91 mnimo; gasolina C comum: 87 em mdia) e menor teor de enxofre (gasolina C-premium: 0,10% mximo; gasolina C comum 0,20% mximo). A gasolina premium em outros pases

A gasolina premium j existe h muito tempo nos pases da Europa e nos EUA. Nesses pases a disponibilizao pela industria automobilstica de veculos com motores de alto desempenho exige um combustvel de maior performance antidetonante e que possibilite atingir potncia mxima prevista em seus projetos. A caracterstica antidetonante da gasolina premium produzida pela Petrobras no Brasil apresenta uma performance no mesmo nvel daquela existente na Europa e nos EUA. O que basicamente, diferencia a gasolina brasileira da gasolina existentes nesses pases o produto oxigenado utilizado em sua composio: enquanto l utilizam o MTBE, no Brasil, por fora da legislao vigente, utiliza-se o etanol anidro, tanto na gasolina premium quanto na gasolina comum. Gasolina aditivada As companhias distribuidoras adicionam a uma parte da gasolina do tipo A, comum ou premium, alm do lcool etlico, produtos (aditivos) que conferem gasolina caractersticas especiais. Nesse caso, a gasolina comum passa a ser comercializada como gasolina aditivada. A gasolina premium, quando aditivada continua a ser denominada como gasolina premium. O aditivo multifuncional adicionado na gasolina possui, entre outras, caractersticas detergentes e dispersantes e tem a finalidade de melhorar o desempenho do produto. Testes efetuados em motores com a gasolina aditivada da Petrobras DISTRIBUIDORA demonstraram que o aditivo contribui para minimizar a formao de depsitos no carburador e nos bicos injetores, assim como no coletor e hastes das vlvulas de admisso. A gasolina aditivada recebe um corante que lhe confere uma cor distinta daquela apresentada pela gasolina comum (a gasolina aditivada BRSUPRA apresenta cor verde). Gasolina padro uma gasolina especialmente produzida para uso na indstria automobilstica nos ensaios de avaliao do consumo e das emisses de poluentes como gases de escapamento e hidrocarbonetos (emisses evaporativas), dos veculos por ela produzidos. A REGAP produz este tipo de gasolina por encomenda. Caractersticas de qualidade da gasolina e seus significados A gasolina automotiva produzida de modo a atender requisitos definidos de qualidade. Tais requisitos visam garantir que o produto apresente condies de atender a todas as exigncias dos motores e permitir que a emisso de poluentes seja mantida em nveis aceitveis. As caractersticas de qualidade da gasolina e seus valores limites, so aqueles que constam no quadro de especificaes definido pelo DNC . Os limites ali fixados so plenamente atendidos por toda gasolina produzida pela Petrobras. A seguir apresentamos uma breve descrio de algumas das caractersticas mais importantes previstas na especificao da gasolina, assim como seus significados e influncia no funcionamento dos motores e no meio ambiente. Aspecto um teste que d uma indicao visual da qualidade e da possvel contaminao do produto. A gasolina deve apresentar-se lmpida e isenta de materiais em suspenso como gua, poeira, ferrugem etc. Estes, quando presentes, podem reduzir a vida til dos filtros de combustvel dos veculos e prejudicar o funcionamento dos motores. O teste feito observando-se, contra a luz natural, uma amostra de 0,9 litro do

produto contida em recipiente de vidro transparente e com capacidade total de 1 litro. Cor Indica a tonalidade caracterstica do produto. No caso da gasolina tipo A e tipo C, sem aditivo, a cor pode variar de incolor a amarelo. Quando a gasolina aditivada, ela recebe um corante para diferenci-la das demais, podendo apresentar qualquer cor, exceto azul (reservada para a gasolina de aviao) e rosa (reservada para a mistura formada por Metanol, Etanol e Gasolina MEG). A gasolina aditivada comercializada pela Petrobras DISTRIBUIDORA (BR), apresenta cor verde. Alteraes na cor da gasolina podem ocorrer devido presena de contaminantes ou devido oxidao de compostos instveis nela presentes (olefinas e compostos nitrogenados). Teor de enxofre Indica a concentrao total dos compostos sulfurosos presentes na gasolina. O enxofre um elemento indesejvel em qualquer combustvel devido ao corrosiva de seus compostos e formao de gases txicos como SO2 (dixido de enxofre) e SO3 (trixido de enxofre), que ocorre durante a combusto do produto. Nos veculos dotados de catalisador, quando a carga de material cataltico no adequada ou quando no est devidamente dimensionada, o enxofre pode levar formao de cido sulfdrico (H2 S) que txico e apresenta odor desagradvel. A anlise feita incidindo raios X em uma clula contendo amostra do produto. Neste teste, os tomos de enxofre absorvem energia de um comprimento de onda especfico numa quantidade proporcional concentrao de enxofre presente na gasolina. Destilao A destilao um dos testes que tem como objetivo avaliar as caractersticas de volatilidade da gasolina. O teste feito tomando-se 100 ml da amostra do produto que colocado em um balo de vidro especial que, a seguir, submetido a aquecimento para destilao em condies controladas (a foto IV- 1 mostra o equipamento usado para esse teste). Com esse aquecimento, o produto se vaporiza sendo, ento, condensado e recolhido em uma proveta de vidro. Aps essa operao, as temperaturas anotadas so corrigidas levando-se em conta as perdas que ocorrem por evaporao de pequena parte do produto e a presso baromtrica. Esse teste, alm de ser usado no controle da produo da gasolina, pode ser utilizado para identificar a ocorrncia de contaminao por derivados mais pesados como o leo diesel, leo lubrificante, querosene etc.

Presso de vapor REID (PVR) Assim como o teste de destilao, a PVR tem como objetivo avaliar a tendncia da gasolina de evaporar-se, de modo que, quanto maior a presso de vapor, mais facilmente a gasolina se evapora. Esse ensaio utilizado, principalmente, para indicar as exigncias que devem ser satisfeitas para o transporte e armazenamento do produto, de modo a evitar acidentes e minimizar as perdas por evaporao. Nmero de octano (octanagem)

A qualidade da gasolina constantemente avaliada levando-se em conta a sua octanagem ou o seu ndice antidetonante (IAD). A octanagem de uma gasolina indica sua resistncia a detonao, em comparao com uma mistura contendo iso-octano (ao qual creditado um numero de octano igual a 100) presente em uma mistura com n-heptano (numero de octano igual a zero). Exemplificando, uma gasolina ter uma octanagem igual a 80 se, durante o teste, apresentar a mesma resistncia detonao apresentada por uma mistura que contm 80% em volume de iso-octano e 20% em volume de n-heptano. A avaliao da octanagem da gasolina justificada pela necessidade de garantir que o produto atenda s exigncias dos motores no tempo de compresso e inicio da expanso (quando ocorrem aumento de presso e de temperatura) sem entrar em auto ignio. Mtodos para determinao de octanagem em gasolina: Para a avaliao da octanagem das gasolinas automotivas, encontram-se disponveis os dois mtodos a seguir apresentados: Mtodo MON (Motor Octane Number) ou Mtodo MOTOR-ASTM D2700 Esse mtodo avalia a resistncia da gasolina detonao quando est sendo queimada em condies de funcionamento mais exigentes e em rotaes mais elevadas, como acontece nas subidas de ladeira com marcha reduzida e velocidade alta e nas ultrapassagens (quando a acelerao aumentada mesmo j estando o carro em alta velocidade). O nmero de octano motor o que atualmente especificado para a gasolina brasileira contendo lcool etlico. O teste feito em motores especiais (motores CFR- Cooperative Fuel Reserarch; foto IV-2), monocilindricos de razo de compresso varivel, equipados com a instrumentao necessria e montados numa base estacionria. Foto 2 Motor CFR utilizado para teste de octanagem no laboratrio da REGAP Mtodo RON ( Research Octane Number) ou Mtodo pesquisa ASTM D22699 um mtodo que avalia a resistncia da gasolina detonao sob condies mais suaves de trabalho e a uma rotao menor do que aquela avaliada pela octanagem MON, como ocorre por exemplo, ao arrancarmos o veiculo em um sinal. O teste feito em motores semelhantes queles utilizados para o teste da octanagem MON. A octanagem RON no faz parte do quadro da especificao brasileira da gasolina automotiva dos tipos A ou C, constando porm, do quadro de especificaes da gasolina padro. Octanagem requerida pelos motores a gasolina No que diz respeito octanagem necessria para o bom funcionamento dos motores, importante saber que, para cada projeto bsico de motor, existe uma caracterstica de resistncia mnima a detonao, requerida. O uso de uma gasolina com octanagem superior quela para o qual o motor foi projetado no trar a ele nenhum ganho de desempenho. J o uso de um combustvel com

octanagem menor do que aquela prevista no projeto, causar perda de potncia e aumento do consumo de combustvel, podendo at mesmo causar danos no motor. Os veculos fabricados no Brasil at hoje tm os seus motores regulados para um numero de octanagem MON igual a 80, que o valor mnimo especificado para a gasolina C comum. Quanto aos veculos importados, esses so, originalmente, projetados para a octanagem do combustvel do pas onde so fabricados. Geralmente necessitam de uma gasolina de maior octanagem como a gasolina premium que apresenta o ndice antidetonante (IAD = 91, mnimo). ndice antidetonante (IAD) Quando se trata de definir a octanagem requerida pelos motores e que, conseqentemente, deve ser atendida pelas gasolinas, alguns pases entre eles os EUA e o Brasil, em se tratando da gasolina premium adotam ao invs do numero de octanagem MON ou RON, o ndice antidetonante (IAD) como representativo do desempenho antidetonante do combustvel. O que ocorre que dependendo do projeto do motor do veculo e das condies em que ele opera, o desempenho antidetonante do combustvel pode ser melhor representada, em alguns casos pela octanagem MON em outras pela octanagem RON. Com o ndice antidetonante (IAD), estima-se o desempenho antidetonante do combustvel para um universo mais amplo de veculos o que coloca em vantagem em relao a octanagem MON ou RON, separadamente. O IAD definido como a mdia entre as octanagens MON e RON, ou seja: IAD = (MON + RON)/2 Caractersticas das gasolinas produzidas pela Petrobras/ REGAP Toda gasolina produzida pelas refinarias da Petrobras (gasolina tipo A e gasolina padro) analisada em seus laboratrios de controle de qualidade e somente liberada para venda aps ser aprovada em todos os testes previstos na especificao do produto. Estes testes assim como os seus limites de controle, foram definidos pelo Departamento Nacional de Combustveis DNC. A tabela a seguir nos mostrar as caractersticas das gasolinas produzidas pela Petrobras/REGAP e da gasolina comercializada na regio de Belo Horizonte que a gasolina C. caractersticas gasolina gasolina AAcomum premium amarela amarela LIMS* zero 0,7410 LIMS* zero 0,7657 63,3 113,2 178,1 gasolina gasolina padro Ccomum amarela --LIMS* zero 0,7473 54,9 102,07 178,0 LIMS* 22 0,7495 59,2 73,4 167,2 gasolina Cpremium --LIMS* 21,5 0,7686 59,4 75,3 172,3

cor aspecto lcool etlico, %vol densidade, 20/4 oC

destilao,10% evap. 63,1 o C destilao,50% evap. 105,4 o C destilao,90% evap. 170,9 o C

ponto finalde ebulio oC enxofre, % massa corrosividade

212,2 0,07 1

210,0 0,05 1 12,3 86,3 8,50 1,5 46,5 16,1 37,4

207,6 0,07 1 ----2,00 0,98 37,8 32,7 29,5

214,2 0,09 1 13,6 76,7 3,31 0,60 -------

211,8 0,05 1 12,8 78,2 7,38 1,55 -------

hidrognio, % massa 13,7 carbono, % massa tolueno, % volume benzeno, % volume 84,3 3,31 0,60

saturados, % volume --olefinas, % volume ---

aromticos,%volume ---

*LIMS = Lmpida e Isenta de Impurezas

O transporte da gasolina Para efeito de transporte, a gasolina est enquadrada na classe de risco 3 (lquido inflamvel) e tem o nmero de identificao 1203 (combustvel para motores), conforme classificao da ONU, adotada pelo Ministrio dos Transportes. Sendo considerada como carga perigosa, as pessoas envolvidas com seu transporte devem estar devidamente treinadas e capacitadas para realizar tais operaes. Os veculos mobilizados para transporte de gasolina devem oferecer perfeitas condies para esse fim (a cada ano deve ser feita uma inspeo). O transportador, antes de alocar um veculo para o transporte de gasolina, dever fazer com que ele se enquadre legislao vigente sobre o assunto. Aps deixar o tanque da refinaria, a gasolina est sujeita a inmeras oportunidades de contaminao, face diversidade dos esquemas de transporte, armazenagem e manuseio. Com a finalidade de evitar ocorrncias anormais de segurana e preservar a qualidade do produto at que esse chegue ao consumidor final. A seguir sero indicado alguns cuidados a serem tomados durante o transporte: 1- No transportar gasolina em vages ou tanques enferrujados ou sujos, pois pode haver contaminao da gasolina. 2- No transportar gasolina no mesmo tanque ou vago utilizado para transportar leo diesel ou lcool, sem ter feito uma limpeza prvia no mesmo para no prejudicar a qualidade da gasolina. 3- Evitar a contaminao do produto no momento da descarga. No se deve deixar mangueiras jogadas pelo cho alm do tempo necessrio. 4- Adotar cuidados que garantam a segurana durante o carregamento e descarga do produto como por exemplo desligar o veculo e acionar o freio de mo. Recebimento Antes de comear a encher um tanque de caminho ou vago, alocado para transporte de combustveis, necessrio verificar se boa a condio de limpeza de seu interior e somente efetuar o enchimento se a limpeza for confirmada. Quando essa recomendao no observada, a qualidade do produto pode ficar prejudicada.

Para evitar o recebimento de produto contaminado importante que se acompanhe a qualidade da gasolina que est sendo entregue em sua empresa ou posto de servio, o que deve ser feito antes que o produto seja descarregado nos tanques de armazenamento. Para esse acompanhamento podemos seguir as seguintes recomendaes bsicas: Inspecionar a gasolina antes de descarreg-la na instalao de armazenamento. Medir o teor de lcool da gasolina C antes de descarreg-la nos tanques de armazenamento ou quando tiver dvida quanto a sua qualidade. O teor alcolico da gasolina C um dos mais significativos e simples dentre os testes que podem ser feitos para, num primeiro momento, verificar a qualidade do produto. Com esse teste, possvel evidenciar a ocorrncia de uma provvel contaminao do produto por gua, por leo diesel ou por outros solventes. Determinar a densidade da gasolina. Quando se trata de recebimento da gasolina tipo A e da gasolina padro, entregue pelas refinarias s distribuidoras de derivados, alm do teste de inspeo visual acima recomendado, pode ser feito tambm o teste da densidade. Armazenamento A Norma Regulamentadora NR20 assim como a NBR 7505 da ABNT, so normas brasileiras aplicveis ao armazenamento de petrleo e seus derivados lquidos inclusive gasolina. No armazenamento de gasolina, cuja classificao para efeito de armazenagem se enquadra na classe 1A (lquido inflamvel), as providncias listadas a seguir so bsicas para garantir um mnimo de segurana para as instalaes de sua empresa, para as pessoas que trabalham nela e para o meio ambiente: Dote o local onde esto instalados os tanques, areos ou verticais, de diques que formem uma bacia de conteno do produto ou de canais de fuga que conduzam para uma bacia de conteno distncia. Providencie o aterramento dos tanques de armazenamento de gasolina. Antes de instalar tanques enterrados, execute nos mesmos teste de estanqueidade e somente faa a instalao se nenhum vestgio de vazamento for detectado. Dote os tanques de armazenamento enterrados de um sistema de proteo adicional contra o ataque corrosivo do solo. Ao usar tanques enterrados para armazenamento de derivados de petrleo, adote um eficiente controle de estoque. Estabelea uma rotina de execuo peridica de testes de estanqueidade nos tanques enterrados. Isso garantir a deteco de pequenos vazamentos, normalmente no perceptveis pelo controle de estoque. Evite a exposio da gasolina ao calor ou chamas expostas. Um cuidado especial que devemos ter com o envelhecimento da gasolina, pois, ela sofre oxidaes que a degradam, levando formao de goma que, prejudicial ao motor. Para evitar que o produto deteriore, os seguintes cuidados devem ser observados: No estocar gasolina por muito tempo No usar vasilhame, conexes, vlvulas, telas, filtros ou tubulao de cobre, bronze ou lato. Uso O uso adequado da gasolina levar os usurios deste produto a evitar gastos excessivos com combustvel e com a manuteno dos veculos, alm de proporcionar uma boa condio de segurana e garantir o funcionamento dos motores. Para que

se possa tirar o mximo proveito deste combustvel recomendada a adoo dos seguintes cuidados: Manter os motores dos veculos devidamente regulados,realizando as manutenes peridicas especificadas pelo fabricante. Dar uma ateno especial ao perodo de troca dos filtros de combustveis e de ar e adotar um controle preciso das substituies efetuadas. Tomar providncias para que as velas de ignio do motor estejam sempre em bom estado de conservao. Para que se tire o mximo proveito da gasolina essas velas so componentes de grande importncia. Manter isento de sujeira o tanque de gasolina dos veculos.Impurezas acumuladas no tanque so revolvidas a cada novo abastecimento e ficam em suspenso no produto podendo provocar a saturao prematura do filtro de combustvel. No usar combustvel, misturas de combustvel ou aditivos que no tenham sido previamente testados e aprovados. Os motores dos automveis disponveis atualmente no Brasil j saem da revenda regulados para usar a gasolina tipo C aqui produzida. A gasolina premium apresenta maior performance antidetonante do que a gasolina tipo-C comum; mas os motores somente aproveitaro este requisito de qualidade desta gasolina se j foram projetados e estiverem regulados para isto. No submeter a gasolina a nenhum tipo de aquecimento. No usar gasolina envelhecida. Ao abastecer o veculo, evite o enchimento excessivo do tanque. Este cuidado evitar que a gasolina escorra pela pintura do veculo provocando manchas. Composio do preo de venda da gasolina O preo de venda da gasolina ao consumidor final, que por muitos anos foi fixado pelo Departamento Nacional de Combustveis das Minas e Energia, encontra-se liberado, em alguns estados, desde abril de 1996. Como pode ser visto na tabela a seguir, o preo desse combustvel composto de vrias parcelas que pagam a matria-prima e remuneram as diversas atividades necessrias entrega do produto aos clientes. Considerando-se como referncia o preo mdio ao consumidor, no Rio de Janeiro, em abril de 1997, a gasolina C apresenta a seguinte estrutura de preo: fator matria prima custos do refino parcela de contribuio total da petrobras frete de uniformizao de preos tributos margem de distribuio e revenda frete de entrega participaco % 13,5 4,1 15,1 32,7 11,1 31,3 23,5 1,4