SOLUCIONES. UNIDADES DE CONCENTRACIN Y SOLUBILIDAD. (PyL 6.

Primera Parte) 1) Una botella de cido bromhdrico concentrado tiene la siguiente informacin en la etiqueta:"48% p/p en HBr; Densidad: 1,5 g/ml. Calcule (a) la fraccin molar y (b) la molaridad del HBr en esta solucin. 2) Cul es el volumen de HCl concentrado (densidad 1,19 g/ml, 38% de HCl en peso) que se necesita para preparar 4,5 litros de cido 0,02 M? 3).La solubilidad del MgCl2 en agua a 20C es 54 g por 100 g de H 2O. Calcule la solubilidad en (a) porcentaje en peso. (b) molaridad. La densidad de la solucin saturada es 1,32 g/ml. 4) Se necesitan 500 ml de una solucin 0,100 M de HCl. Se dispone de una solucin 3,00 M de HCl y de un matraz volumtrico de 500 ml. Qu volumen de solucin 3,00 M se debe medir y diluir con agua en el matraz? 5) Se mezclan 50 ml de una solucin 15% p/p de NaCl (densidad =1,08 g/ml) con 75 ml de solucin 0,72 M de NaCl. Hallar la concentracin de la solucin resultante en a) % p/v, b) M. 6) Cuntos gramos de cido sulfrico puro hay en un litro de solucin al 70% (p/p) si la densidad de la solucin es 1,521 g/ml? Si 50 ml de esta solucin se mezclan con 30 ml de una solucin 0,3 M de HNO3 Cul ser la concentracin de la solucin final de H+, NO3- y SO4-2 7) Una solucin de cido sulfrico contiene 820,6 g de H2SO4 por litro de solucin Luego se mezclan 30 ml de esta solucin con 25 ml de una solucin 20% p/p de NaOH con densidad de 1.243 g/ml. a)Calcular los gramos de Na2SO4 formados b)Calcular los gramos de reactivo en exceso que no reaccionaron 8) Calcule la concentracin molar de la solucin obtenida mezclando 150 ml de solucin de K3PO4 15 % p/v con: a) 200 ml de agua destilada. b) 300 ml de solucin de K3PO4 0,12 M. c) 120 ml de solucin de K3PO4 10 % p/p y densidad = 1,05 g/ml. 9) 4 g de NaOH se disuelven en H2O para obtener 250 ml de solucin. La densidad de la solucin = 1,08 g/ml. a)Expresar su concentracin en % p/p, % p/v, M, m y X. b)Qu volumen de la misma debe tomarse para preparar 500 ml de solucin 0,25 M? c)A 150 ml de la solucin del inciso a) se le aaden 200 ml de solucin 1,2% p/v de NaOH. Calcular la M de la solucin resultante. d)A 50 ml de la solucin inicial se le aaden 30 ml de solucin de HCl 1M Cuntos gramos de sal se forman? Cuntos gramos del reactivo en exceso quedan sin reaccionar? 10) La solubilidad del KNO3 es 155 g / 100 g de H2O a 75 C y 38 g / 100 g de H2O a 25 C. a) La disolucin de esta sal en H2O es un proceso exo o endotrmico? b) Cul es la composicin del sistema final cuando se enfran 350 g de solucin saturada

desde 75C a 25 C? 11) Cul ser la solubilidad de una sustancia a 80 C si cuando se enfra una solucin saturada a esa temperatura hasta 0 C se obtienen 300 g de solucin saturada y 20 g de cristales? La solubilidad a 0C es 40 g/100 g de H2O. 12) La solucin saturada de KClO4 en agua a 80 C tiene una concentracin de 4,44 g / 100 g de H2O. Al enfriar 150 g de una solucin saturada desde 80 C hasta 60 C, la masa de sal precipitada es de 3,28 g. Calcular la solubilidad de la sal a 60 C en g de sal / 100 g de H2O. 13) Para obtener una solucin saturada de KCl a 20 C cuya densidad es de 1,1 g/ml, es necesario disolver 36,5 g de sal en 100 ml de H2O. a)Qu molaridad tendr la solucin? b)Qu fases se encuentran presentes y en que cantidad cuando se mezclan a 20 C 0,8 moles de KCl con 50 g de H2O. Solubilidad a 20 C = 25,5 g/100g de solucin = 34.23 g/100g de H2O. PROPUESTA EXPERIMENTAL a) Visualizacin de la variacin de la solubilidad del PbI2 con la temperatura: a-1) En un tubo de ensayo colocar 10 ml de agua destilada y agregar 5 (cinco) gotas de solucin de ioduro de potasio (IK) y luego 5 (cinco) gotas de Acetato de Plomo (PbAc 2). Agitar y observar el precipitado de color amarillo: PbAc2 + 2 KI 2 KAc + PbI2

a-2) Calentar a bao Mara el tubo hasta la completa disolucin de precipitado. a-3) Dividir la solucin en dos tubos de ensayo y colocarlos en una gradilla. Dejar enfriar lentamente uno de ellos y el otro enfriar bajo canilla. Observar e interpretar b) Determinacin de la curva de solubilidad de Nitrato de Potasio (KNO3): Preparar 5 tubos de ensayo con la cantidad de KNO3 indicada en la tabla y agregar a cada uno 10 ml de H2O adicionndole un termmetro. Colocar los tubos en un bao de H2O a ebullicin hasta disolucin del slido . Retirar del bao y agitar hasta aparicin del slido. Tomar esta temperatura. Completar la tabla y graficar con los datos obtenidos, solubilidad vs temperatura. Tubo No Peso(cada 10 g de agua) t(oC) experimentales 1 5.0 g 2 7.2 g 3 8.2 g 4 10.6 g 5 13.4 g En base al grfico decir si la solubilidad del KNO3 es un proceso endo o exotrmico.

c) Influencia de la polaridad del solvente sobre la solubilidad de un soluto: En dos tubos de ensayo colocar 3 (tres) ml de tetracloruro de carbono (CCl4) y 3 (tres) ml de agua A uno de los tubos agregarle unos cristales de dicromato de potasio (K2Cr2O7) y al otro cristales de iodo (I2),agitar. Observar e interpretar SISTEMAS BINARIOS CONDENSADOS. (PyL 6. Segunda Parte) 1) Describa lo que ocurre en un diagrama de un eutctico sencillo cuando: a)desciende la temperatura desde una solucin lquida con composicin eutctica hasta una temperatura inferior a la del eutctico. b) idem al anterior pero para una solucin de composicin distinta a la del eutctico. c) se parte de uno de los componentes puro y se le agrega el otro componente en forma creciente (a temperatura inferior a la del eutctico). d)idem al anterior pero a una temperatura superior a la del eutctico aunque inferior al punto de fusin del componente puro. e) se calienta un sistema con la composicin del eutctico. f) se calienta un sistema con composicin distinta a la del eutctico. g) se calienta un sistema que tiene solo uno de los componentes. En los primeros dos casos grafique las curvas de enfriamiento. En los ltimos tres casos grafique las curvas de calentamiento. 2) Sabiendo que la temperatura de fusin del metal A es de 780 C, la del metal B es 1080 C, y que constituyen un sistema de slidos con una temperatura eutctica de 470 C que corresponde a una composicin de 40% p/p A: a) Construya un diagrama de fases para dicho sistema. b) Marque en el mismo y aplique la regla de las fases a un punto que corresponde a una temperatura de 500 C con una composicin de 80% p/p de B. Cul es la composicin de la/s fase/s en equilibrio en dicho punto? c) Considere que al slido A que se encuentra inicialmente a 600 C se le adiciona B gradualmente. Describa los cambios que ocurren en el sistema hasta que se llega a una composicin de 90% p/p de B. Marque dicho proceso en el diagrama de fases. d)400 g de una solucin lquida a 1200 oC, de composicin 60% en A, se enfra hasta una temperatura apenas superior a la del eutctico. Determinar la masa y composicin de cada una de las fases presentes. e)Graficar las curvas de enfriamiento para un sistema de composicin 70% p/p A y otro de composicin 40% p/p A, desde 1100C hasta 200 C. 3) Dos sustancias, A y B, forman un eutctico sencillo de composicin 60 % p/p en A. Cules sern las fases y de que composicin cada una, que se obtendrn al enfriar hasta una temperatura apenas superior a la del eutctico, 500 g de una solucin lquida de A y B que tiene un 30 % p/p de A? 4) a) Cul ser la composicin de un sistema A y B que presenta un eutctico sencillo de 30% p/p en B, si al enfriar 220 g del mismo a una temperatura apenas superior a la del eutctico, se obtienen 30 g de B(s)?.

b) Qu masa y de que componente habra que agregar al sistema anterior para que al enfriar desde TA hasta la temperatura apenas superior a la eutctica se obtenga solo lquido? 5) Un sistema de dos metales (A y B) completamente miscibles en fase slida contienen 3 x 1024 tomos del metal A (P.A.R. = 170) y 500 gramos del metal B. A cierta temperatura (T 1) esa mezcla est formada por dos fases de la siguiente composicin: A) fase lquida: 75% p/p A fase slida: 52% p/p A

a) Calcular la masa de cada una de las fases presentes a la temperatura T1, y las masas de Ay B en cada una de ellas. b)Graficar la curva de enfriamiento para un sistema de composicin 70% p/p A, partiendo desde una temperatura a la cual los dos metales se encuentran fundidos, hasta la solidificacin total. c) Qu condiciones deben reunir dos metales para ser miscibles en estado slido en todas proporciones? 6) Sabiendo que el Ni y el Cu son totalmente solubles en los estados slido y lquido y que sus temperaturas de fusin normal son de 1455 y 1084 C respectivamente. a) Graficar el diagrama correspondiente b) Calcule el nmero de grados de libertad en las distintas zonas del diagrama de fases correspondiente. c) Si a 1300C la fase lquida tiene un 45% en peso de Ni y la fase slida contiene 58% peso de Ni, calcule la masa de las dos fases en equilibrio a esa temperatura obtenidas al enfriar desde 1500 C, 200 g de una aleacin que contiene 47% en peso de Cu. PROPUESTA EXPERIMENTAL Visualizacin de las propiedades de un eutctico con respecto a sus componentes. Colocar los cinco tubos de ensayo que contienen respectivamente bismuto, plomo, carmio, estao y una porcin de la aleacin de Wood, a bao Mara. Observar e interpretar. Metal Bismuto Plomo Cadmio Estao Aleacin Proporcin en la Punto aleacin (%) fusin(C) 50 271 25 327 12.5 321 12.5 232 70 de

EQUILIBRIO QUMICO Y INICO (PyL 7) 1) Escriba las expresiones de las constantes de equilibrio en cada caso: a) Zn(s) + CO2 (g) b) SO2 (g) + O2 (g ZnO (s) + CO(g) SO3 (g)

c) CH4 (g) + 2O2 (g) d) NH3 (ac) + H2O (l) 2) Para la reaccin: N2 (g) + 3 H2 (g) 2NH3 (g)

CO2 (g) + 2 H2O (g) NH4+ (ac) + OH- (ac)

Kc= 0,286 a 500 C

Calcular Kc y Kp a esa temperatura para: a) 2NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g) NH3 (g) 2 B (g) tiene una constante de equilibrio igual a 0,90.

b) 1/2 N2 (g) + 3/2 H2 (g)

3) A 25 C la siguiente reaccin: A(g)

a)Indique cul/es de los siguientes sistemas estn en equilibrio: Volumen (l) A/moles B/moles Sistema 1 1 0,25 1,4 Sistema 2 4 1,2 0,4 Sistema 3 5 0,7 0,15

b) Qu ocurrir con los sistemas que no estn en equilibrio? 4) A 350 K la Kp del siguiente equilibrio es 0,15: NOBr(g) NO(g) + Br2 (g)

Al mezclar 0,50 atm de NOBr, 0,40 atm de NO y 0,20 atm de Br 2, ocurre alguna reaccin? Si es as, se forma o reacciona Br2 ? 5) Indique cules de las perturbaciones listadas resultan en un aumento de la concentracin de SO3 en equilibrio en un sistema donde ocurre: SO2 (g) + O2 (g) SO3 (g) H< 0

a) aumento de la concentracin de SO2 b) disminucin de la concentracin de SO2 c) aumento del volumen del recipiente d) disminucin del volumen del recipiente e) aumento de la temperatura f) disminucin de la temperatura 6) Dado el siguiente equilibrio: 2NO(g) + O2(g) 2NO2 (g) H < O

Marque las opciones correctas que indiquen que suceder con el equilibrio y con la constante de equilibrio:

a) b) c) d) e) f)

el equilibrio se desplaza hacia la derecha el equilibrio se desplaza hacia la izquierda el equilibrio no se desplaza la constante aumenta la constante disminuye la constante no cambia

Para cada una de las perturbaciones del sistema: i) Se aumenta la presin. ii) Se disminuye la temperatura. iii) Se extrae NO2. iv) Se agrega catalizador. 7) A temperaturas cercanas a 800 C, el vapor de agua reacciona con el C segn: C(s) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) H<0

La mezcla resultante puede usarse como combustible industrial. a) Calcule Kp y Kc sabiendo que cuando se alcanza el equilibrio en un recipiente de 5 litros a 800 C, hay 0,8 moles de H2, 0,8 moles de CO, 0,3 moles de H2O y 0,10 moles de C. b) Para cada una de las perturbaciones del sistema en equilibrio (I- IV): I) Se aumenta la presin II) Se aumenta el volumen III) Se enfra el sistema IV) Se agrega C(s) Indique que ocurrir con el mismo y con el valor de la constante, eligiendo las opciones correctas de las dadas a continuacin. Cada una de ellas puede ser utilizada ms de una vez o ninguna: i) equilibrio se desplaza hacia la derecha ii) equilibrio se desplaza hacia la izquierda iii) el equilibrio se mantiene constante iv) la constante aumenta v) la constante disminuye vi) la constante permanece igual 8) El carbamato de amonio, NH4CO2NH2 se disocia completamente segn: NH4CO2NH2 (s) Si en el equilibrio la presin total es 1,2 atm. a)Cunto vale Kp y cunto vale Kc (la temperatura es 25C)? b) Para cada una de las siguientes perturbaciones del sistema en equilibrio, marque la correcta que indique que suceder con la presin de NH3: i) Se agrega CO2. ii) Se agrega NH4CO2NH2 . opcin 2 NH3 (g) + CO2 (g)

iii) Se disminuye el volumen. 10) El Cl2 en agua sufre el siguiente proceso: Cl2(g) + H2O ( l) Cl-(ac) + ClO-(ac) + 2H+ (ac) + calor

Qu medio (cido, neutro o bsico) qu presiones (altas o bajas) y qu temperaturas (altas o bajas) permitiran retener ms cloro en solucin? Marque la opcin que contenga las tres respuestas correctas: a) medio bsico, altas presiones y bajas temperaturas. b) medio cido, bajas presiones y altas temperaturas c) medio cido, altas presiones y altas temperaturas d) medio neutro, bajas presiones y bajas temperaturas e) medio bsico, bajas presiones y altas temperaturas 11) Dada la reaccin en equilibrio a 2000 K: H2(g) + CO2(g) para cada una de las siguientes perturbaciones: i) agregado de H2; ii) agregado de Ar; v) extraccin de CO iii) agregado de H2O; iv) agregado de CO; H2O(g) + CO(g) (Kp = 4,4)

Elija el grfico que muestra la variacin de [CO] en el tiempo.

12) El Go de formacin del HCl(g) a 25oC vale 95,30 kJ/mol. a)Calcular el valor de Kp para la formacin del HCl(g) a esa temperatura. b)En un recipiente se encuentran 0,5 atm de H2(g), 0,2 atm de Cl2(g) y 0,6 atm de HCl(g)

Calcular el G en estas condiciones, y en base a su valor predecir si el sistema se encuentra en equilibrio. En caso de no estar, indicar en qu sentido ocurre el desplazamiento. 13) En un recipiente de 3 litros a 227oC ocurre la siguiente reaccin: N2(g) + 3 H2(g) 2NH3 (g) H = -91,8 kJ

Una vez alcanzado el equilibrio se encuentran 25,62 gramos de N2(g), 1,94 gramos de H2(g) y 40,6 gramos de NH3(g) a)Calcular el valor de Kc a esa temperatura y a 500oC. b)En un sistema en equilibrio a 227oC se encuentra que la concentracin de H2 es 0,8 M y la concentracin de N2 es 0,4 M, calcular la concentracin de NH3. 14) Para la reaccin de disolucin del CaF2 en agua: CaF2(s) 2F- (ac) + Ca2+(ac) Kc= 4 x 10-11

a) Calcular las concentraciones de ambos iones una vez alcanzado el equilibrio b) Calcular la solubilidad del CaF2 en gramos/ litro a esa temperatura. 15) En un recipiente de 1 litro se colocan 2 moles de A, 3 moles de B y 0,5 mol de C. Una vez alcanzado el equilibrio se encuentra que la [A] = 1,5 M. Calcular las concentraciones de B y C, sabiendo que la reaccin es: A(ac) + B(ac) 16) Dada la siguiente reaccin: N2(g) + O2(g) 2 NO(g) H = 180,5 KJ ; Kc = 2,5 x 10 3 a 2400 K 2 C(ac)

En un recipiente de 5 litros se introducen 10 moles de N2 , 240 g de O2 y 0,01 mol de NO. a) Determinar si el sistema se encuentra en equilibrio, y de no estarlo, indicar hacia qu lado debe evolucionar la reaccin para alcanzarlo. b) Cules son las concentraciones en el equilibrio? c) Qu valor tiene Kp? d) Cules son las presiones parciales de cada gas en el estado inicial y si una vez alcanzado el equilibrio? e) Determinar el valor de Kc a 1200 K, suponiendo que H se mantiene constante. 17) Ordenar en forma creciente de pH las siguientes soluciones de igual concentracin, sin efectuar clculos : HCl; NH4OH; HCN; Ca(OH)2 ; HF; H2SO4 ; KOH; HAc. 18) a) Cul ser la concentracin en % p/v de una solucin de HCl cuyo pH es 1,45?. b) Compare el pH de la solucin anterior con el que tendran soluciones de igual concentracin molar de: i) H2SO4, ii) HClO (Ka = 10-8). 19) a) Calcule el pH de una solucin de Ag(OH) 0,03 M (Kb=2,1x10-4). b)Cul ser el % p/v de una solucin de HClO4 de pOH=10,1? c)Cul ser la molaridad de una solucin de HF de pH= 3,0 (Ka=4,5x10-4)?

20) Se pretende tener soluciones de HNO3 , HAc y H2SO4 , cada una de ellas con un pH 5,7. Qu concentraciones molares tendrn cada una de las soluciones? ( Ka del HAc es 1,8 x 10-5). 21)Cules son las concentraciones de HCO2H y HCO2- y el pH en una solucin 10-3 M de HCO2H (cido frmico o metanoico)? (Ka= 1,86x10-4). 22) Se prepara una solucin de HAc a partir de 10 ml de HAc 45 % p/p y densidad 1,43 g/ml y agua destilada hasta un volumen final de 500 ml. Calcule el pH de la sol. resultante. Ka (AcH) = 1,8.x10-5 PMR (AcH) = 60 23) A qu volumen habr que diluir 10 ml de solucin 0,2 M de HCN (K a=7,1x10-10) para obtener una solucin de pH=6? 24) Calcular el pH de una solucin que resulta de mezclar 100 ml 0.1 M de HCl y 50 ml de Ca(OH)2 0.2 M. 25) Una solucin al 38% p/p de HNO3 tiene una densidad de 1,2 g/ml; calcular el pH y pOH de la solucin resultante de mezclar: a) 10 ml de solucin original + agua destilada hasta obtener 500 ml de solucin. b) 10 ml de la solucin obtenida en a) + 20 ml de solucin 0,12 M de H2SO4 . c) 10 ml de la solucin obtenida en a) + 20 ml de solucin 0,2 M de NaOH. 26) El pH de una solucin 0,1 M de un cido monoprtico dbil es 3,2. Calcular K a, y %. 27) Calcule el pH y el grado de disociacin de una solucin de NH4OH 0,01 M. Kb = 1,8 x 10-5 . 28) AH y BH son dos cidos genricos. Las soluciones 0,1 M de los mismos tiene un pH 1 y 2,7. a)Qu tipo de cido (fuerte o dbil) ser cada uno?. Calcule o estime sus constantes de disociacin. b) Indique qu suceder con el equilibrio y con la constante de disociacin de BH cuando: i-se agrega agua; ii- se agrega KOH; iii-se agrega HNO3. c) Qu suceder con el pH y el grado de disociacin de una solucin de BH cuando se aumente la concentracin inicial?

PROPUESTA EXPERIMENTAL 1) Colocar en un tubo 10 ml de agua destilada y 2 gotas de FeCl3 y 1 gota de NH4SCN. Dividir en 4 tubos: a) Al primer tubo agregarle FeCl3 b) Al segundo tubo agregar NH4SCN c) Al tercer tubo agregar NH4Cl d) Testigo. Comparar los colores de todos los tubos y explicar lo ocurrido. La reaccin que ocurre es: FeCl3 + 3 NH4SCN Fe (SCN)3 + 3 NH4Cl (rojo)

2) En un tubo de ensayo colocar 2-3 ml de agua destilada y 10 gotas de solucin de K2Cr2O7. Luego adicionarle gotas de NaOH hasta aparicin del color amarillo. En otro tubo con 2-3 ml de agua destilada colocar 10 gotas de Na2CrO4 y luego ir agregando HCl hasta aparicin del color naranja. Cr2O7= + 2 OH(naranja) CrO4= + H2O (amarillo)

Aprovechando este equilibrio: a) cmo hara para obtener CrO4= a partir de Cr2O7=? b) cmo lograra el cambio inverso? c) En qu medio (cido, neutro o alcalino) existir preferentemente cada una de las especies anteriores? REDOX. METODO DEL ION ELECTRN (PyL 8) 1) Complete y equilibre las siguientes ecuaciones inicas por el mtodo del ion electrn: En medio cido: NO2 NO3- + NO Mn++ + BiO3- MnO4- + Bi3+ I- + H2O2 I2 + H2O Zn + NO3- Zn2+ + NH4+ En medio alcalino: CrO42- + SO32- Cr(OH)3 + SO42MnO4- + H2O2 MnO2 + O2 Br2 Br- + BrO3Al + OH- AlO2- + H2 2) Completar y equilibrar las siguientes reacciones mediante el mtodo ion-electrn. a) H2SO4 + Fe SO2 + Fe (SO4) b) KMnO4 + KI + SO4H2 MnSO4 + I2 c) HNO3 + Sn Sn4+ + NO d) Cr2O7 -2 + Fe +2 Fe +3 + Cr +3 e) Cl2 Cl- + ClO3- (1/2 alcalino) f) Na2S + Cl2 Na2SO4 + NaCl (1/2 alcalino) g) F2 + H2O F- + H2O2 (1/2 cido) h) O2 + Cr(OH)3 CrO4-2 3) Equilibre las siguientes ecuaciones por el mtodo del ion-electrn:

a) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + H2O + O2 b) K2Cr2O7 + Fe(SO4) + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + Fe2(SO4)3 + H2O c) Cl2 + NaOH NaCl + NaClO3 + H2O d) MnO2 + HCl Cl2 + MnCl2 + H2O e) HNO3 + Zn NH4NO3 + Zn(NO3)2 + H2O f) HNO3 + Fe NO2 + Fe(NO3)2 + H2O g) K2CrO4 + K2SO3 + H2O Cr(OH)3 + K2SO4 + KOH h) H2O2 + KI I2 + KOH 4) Dada la siguiente reaccin KCl (ac) + KClO3 (ac) + I2 (s) KIO3 (ac) + HCl(ac) a) b) c) d) Completar y balancear utilizando el mtodo del ion electrn Cuantos gramos de clorato de potasio se requieren para oxidar 2,7 g de iodo? Si reaccionan 0,2 moles de iodo, calcular los gramos de iodato de potasio obtenidos Si la masa de cloruro de potasio obtenida en el inciso anterior se encuentran disueltos en 2,6 litros de solucin, determinar su concentracin en %p/v y M

5) El H2O2 reacciona con KMnO4 liberando O2 a) Balancear por el mtodo del ion electrn en medio de cido sulfrico b) Qu volumen de O2 en CN se obtiene cuando reaccionan 1,2 moles de la sal con 100 g de H2O2 en cantidad suficiente de sulfrico? c) Cuntos g de MnSO4 se formaron? d) Si la concentracin inicial de H2O2 era de 4,2 M, calcular el volumen que reaccion. 6) Que volumen de solucin de K2Cr2O7 0,1 M se requiere para oxidar 100 ml de solucin de Na2SO3 0,2 M, en medio cido? 7) Se hacen reaccionar 100 ml de HNO3 concentrado (65% p/p y densidad 1,4 g/ml) con 18 gs de Cu, obteniendose NO2 y Cu(NO3)2. Calcular: a) la concentracin molar del cido una vez concluda la reaccin. b) el volumen de NO2 (g) obtenido en condiciones normales. 8) 15,8 ml de solucin de KMnO4 0,004 M en medio cido reaccionan completamente con 0,10 g de una mezcla que contiene sulfato ferroso y sulfato frrico. Qu porcentage p/p de la mezcla era sulfato ferroso? 9) 15 ml de KMnO4 1 M reaccionan completamente con 20 ml de HCl. a) Cul es la concentracin molar inicial del HCl? b) Cul es la M de la solucin de MnCl2 resultante? c) Qu volumen habr que diluir la solucin del inciso b) para que su concentracin sea 0,10 M ?

PROPUESTA EXPERIMENTAL 1) OXIDO-REDUCCIN Se realizarn cuatro reacciones qumicas: a) En un tubo de ensayo se colocan 5 ml de una solucin de KMnO4. Se agregan 5 ml de una solucin de HCl. Tiene lugar la reaccin: KMnO4 + HCl MnCl2 + KCl + Cl2 + H2O b) En un tubo de ensayo se colocan 5 ml de una solucin de K 2Cr2O7. Se agregan 5 ml de una solucin de HCl. Caliente el sistema. Tiene lugar la reaccin: K2Cr2O7 + HCl CrCl3 + KCl + Cl2 + H2O c) En un tubo de ensayo se colocan 5 ml de una solucin de KMnO4. Se agregan 5 ml de una solucin de KI. Tiene lugar la reaccin: KMnO4 + KI + H2O MnO2 + KIO3 + KOH d) En un tubo de ensayo se colocan 5 ml de una solucin de K 2Cr2O7. Se agregan 5 ml de una solucin de H2O2 y unas gotas de solucin de H2SO4. Tiene lugar la reaccin: K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + O2 + H2O e)En un tubo de ensayo se colocan 5 ml de una solucin de IK. Se agregan 5 ml de una solucin de H2O2. Tiene lugar la reaccin: IK + H2O2 I2 + KOH Incoloro pardo Para cada una de las reacciones anteriores indicar: a)Qu modificacin observa cuando se mezclan los reactivos? b)Qu funcin qumica desempea cada reactivo? c) Equilibre las ecuaciones por el mtodo del in-electrn.

Pilas y Electrlisis. Corrosin

(PyL9) 1) Calcule la cantidad de electricidad (c y F) necesaria para: a) reducir 1 mol de ion Fe3+ ; b) reducir 1 mol de Fe2+ ;

c) oxidar 1 mol de ion Cl- a Cl2 ; d) transformar 1 mol de Cr+3 a Cr0 2) Calcular la fem normal de las pilas posibles entre los siguientes pares (use los potenciales de la tabla) a) Cu/Cu+2 y Cl2 /Clb) Fe+2 /Fe+3 y Ag+ /Ag c) Zn/Zn+2 y H+ /H2 d) Ni/Ni+2 y Pb+2 /Pb e) Br2(Pt) /Br- //Cl2 /Cl- (Pt) 3) Calcular la masa de cobre metlico depositada en un electrodo cuando pasan 2,5 A a travs de una solucin de CuSO4 durante 70 minutos. 4) Durante cunto tiempo tendra que efectuarse la electrlisis de una solucin de Au2(SO4)3 para depositar 5 g de oro, cuando circula una corriente de 0,25 A? 5) Una solucin conteniendo iones Pt electroliza por el pasaje de una corriente de 2,5 A durante 2 hs. Transcurrido ese tiempo, se deposita en el ctodo9,09 g de Pt metlico. Cul es el nmero de oxidacin de los iones Pt? 6) En una celda electroltica ocurre la reduccin de M+2(ac) a M0. Calcular la masa atmica relativa de M, sabiendo que se deposita un gramo de M(S) cuando circula una corriente de 0,498 amperios durante 47 minutos. 7) Indicar si las siguientes reacciones son espontneas (usar la tabla de potenciales): a) Br2 + Ag0 AgBr b) I2 + Ag0 AgI c) Cr2O7-2 + H2O2 (medio cido) Cr+3 + O2 d) Fe+2 + Ni+2 Fe+3 + Ni0 e) PbO2 + Mn+2 (medio cido) Pb+2 + MnO48) Para cada par siguiente, arme la pila correspondiente, conectando con la hemipila standard de hidrgeno y seale la direccin en que circulan los e- . Suponga concentracin 1M en todos los casos: a)Zn+2, Zn; b) Cu+2, Cu; c) MnO4- ,Mn+2 en ( H+); d) Fe+3, Fe2+ ; e)Cl2,Cl- . Use la tabla de potenciales. 9) Indicar la reaccin espontnea que se producir en cada caso al mezclar los pares redox que se dan (usar la tabla de potenciales); calcular su fem normal: a) Sn+4 /Sn+2 y Cd+2/ Cd0 c) ClO4- /ClO3- y MnO4-/Mn+2 b) Cu+2 /Cu0 y H+ /H2 d) H2O2 /H2O y Cl2 /Cl-

10) Un electrodo de Ag se encuentra sumergido en una solucin de AgNO3 a 25C. Cul debe ser la molaridad de tal solucin si el electrodo muestra un potencial de reduccin de 0,785 voltios respecto al electrodo estndar de hidrgeno ? 11) a) Calcular la FEM de la pila formada por el par Ag +/Ag0 y Fe+2/Fe0 en las siguientes situaciones i) En condiciones estndar ii) Con [Fe+2] = 0,010 M y [Ag+1] = 1,0 M iii) Con [Ag+1] = 0,010 M y [Fe+2] = 1,0 M

b) Calcule la constante de equilibrio 12) a) Calcule la fem de las pilas (use la tabla de potenciales): i) Al/Al3+ (0,1M) // Cu2+ (0,15M)/Cu ii) Al/Al3+ (0,12M)//Zn2+ (0,1M)/Zn iii) Fe3+ (0,1M)/Fe2+ (1,5M)//Ag+ (1M)/Ag b) Calcule la cte. de equilibrio y la variacin de energa libre para cada una de las pilas anteriores. 13) Calcular la FEM de una pila de concentracin armada con dos electrodos de Ni, uno sumergido en una solucin de Ni+2 de concentracin 5x10-4 M y el otro en una solucin de Ni+2 de concentracin 0,3 M. Identificar el ctodo y el nodo. 14) Una celda de concentracin de Ag est formada por dos electrodos de Ag sumergidos en sendas soluciones de AgNO3. Si la concentracin de AgNO3 de una de las soluciones es de 0,010 M y la FEM de la pila a 25C Es de 0,0828 V, calcular la concentracin de la otra solucin. 15) Un tanque de acero suave que contiene una solucin de NaNO3 se corroe a una velocidad de 5 x 10-4 mg / dm2 seg. Asumiendo que la corrosin en la superficie interior es uniforme, cuanto tiempo tardar en corroerse 0,9 mm? (densidad del hierro = 7,8 g/cm3). 16) Una chapa de hierro ha sido recubierta por una capa de zinc. La velocidad de corrosin es de 10-5 A/cm2. Suponiendo que la corrosin del Zn fuera uniforme, cul sera la reduccin del espesor de la capa de Zn al cabo de un ao?. (PAR(Zn): 65,4; densidad: 7.13 g/cm3). 17) Un tubo de acero que transporta agua potable se est corroyendo a una velocidad de 27300 mg por m2 por ao. a) Cul ser la velocidad de corrosin en mm por ao? b) Cunto tardar en disminuir el espesor de la pared del mismo en 0,25 mm? 18) Con la tabla de potenciales, elija metales que sirvan de nodo de sacrificio para: (i) Al (E(Al3+/Al)= -1.67 V; (ii) Cu (E(Cu2+/Cu)= + 0.337 V (iii) Fe (E(Fe2+/Fe)= - 0.44 V Escriba las ecuaciones que ocurrirn en cada caso. 19) Explique mediante ecuaciones porqu una tira de Fe galvanizado no se corroe y una de hojalata s. Escriba las ecuaciones correspondientes, indicando cada caso el nodo y el ctodo. 20) Se pretende proteger andicamente al Fe, indique cul/cules de los siguientes metales usara con tal fin: Cu, Ni, Mg, Sn, Zn. Justifique con las ecuaciones correspondientes a la corrosin en aire. 21) Las relaciones de Pilling y Bedworth para el xido de Mg y de Ni son respectivamente: 0.84 y 1.68. Indique cul ser el comportamiento de estos metales frente a la corrosin qumica.

PROPUESTA EXPERIMENTAL 1) ELECTRLISIS Colocar una solucin de KI de concentracin no definida en una caja de Petri. Agregar 2 3 gotas de fenolftalena. Introducir dos electrodos de grafito sobre los bordes de la placa de Petri y conectarlos a una fuente de corriente continua. Observar la aparicin de color en cada uno de los electrodos. Interpretar Reacciones 2 I 2 H2O + 2 e I2 + 2 e H2 + 2 OHoxidacin (nodo) reduccin (ctodo)

2) ACUMULADOR DE PLOMO: i)Generacin del electrodo de PbO2 En un vaso de precipitado se colocan dos placas de plomo y una solucin de H2SO4. Se conectan ambos electrodos a una fuente de corriente continua y se deja que circule corriente durante aproximadamente 30 minutos. Reacciones:

ii) Descarga del acumulador Para determinar la FEM del acumulador se conectan los electrodos generados anteriormente a un multmetro. Reaccin de descarga:

Reaccin de carga: 3) CORROSIN: a) Se observar la corrosin producida en una cupla Fe-Cu que se encuentra sumergida en agar conteniendo los indicadores ferroxil y fenolftalena. El primer indicador facilita la visualizacin de la zona de corrosin del Fe (andica) ya que reacciona con los iones Fe2+ de acuerdo a: Reaccin andica Fe 3 Fe+2 + Fe2+ + 2 e[Fe (CN)6]2 Fe3 (azul)

2 [Fe (CN)6]-3

La fenolftalena facilita la visualizacin de la zona catdica donde de acuerdo a la concentracin de oxgeno en el medio puede ocurrir alguna de las siguientes reacciones: Reaccin catdica 2 H2O + 2 e2 H2O + O2 + 4eFenolftalena + OHInterpretar lo observado b) Se visualizar la corrosin que ocurre en una cupla Fe-Zn sumergida en agar conteniendo ferroxil y fenolftalena. Interpretar lo observado c) Se visualizar la corrosin que ocurre en clavos nuevos y desengrasados sumergidos en agar conteniendo ferroxil y fenolftalena en las siguientes condiciones: a. Clavo derecho b. Clavo doblado en su parte central. Interpretar lo observado d) Se visualizar la corrosin que ocurre en clavos nuevos y desengrasados colocados en forma vertical en un tubo de ensayo conteniendo agar con ferroxil y fenolftalena. Interpretar lo observado H2 + 2 OH- (en ausencia de oxgeno) 4OH- (en presencia de oxgeno) coloracin rojiza.