Sunteți pe pagina 1din 73

Poluantii

Solului-atestat

Cuprins
1.Notiuni introductive
1.1 Relatia om mediu
1.2 Elemente componente ale mediului inconjurator
2.Solul
2.1 Formarea si compozitia solului
2.2 Poluarea solului
2.2.1 Fenomenul poluarii
2.2.2 Poluarea cu reziduuri
2.2.3 Surse de poluare a solului
2.2.4 Poluarea cu pesticide
2.2.5 Poluarea cu petrol
2.2.6 Poluarea cu ingrasaminte
2.2.7 Poluarea cu metale grele
3.Monitorizarea solului
3.1 Monitoringul integrat al solului
3.2 Agrement si poluare
3.3 Autoepurarea in sol
3.4 Eroziunea
3.5 Gunoaiele orasenesti

1.Notiuni introductive
1.1 Relatia om mediu
Schimbarea traiectoriei actuale de dezvoltare socio-economica presupune
construirea unor modele de perceptie si interpretare a mediului , a pozitiei omului
in natura , a relatiilor dintre om si mediu si respectiv a legaturii dintre mediu si
dezvoltare .
Silit de imprejurari precum :
producerea unor catastrofe naturale ( inundatii , incendieri de paduri si pajisti ,
surpari , eruptii vulcanice )
1invazia altor cete de oameni; omul a inaintat in tinuturi mai putin prielnice ,
mai aride ori cu ierni geroase , dovedind o mare capacitate de adaptare
diferentiindu-se ca ocupatii si ca unelte folosite , ca mod de viata ,
imbracaminte , hrana , de zona anterior locuita . In felul acesta limitele
spatiului locuit de specia umana s-au extins necontenit.
Puterea omului de adaptare , mai mare decat a tuturor animalelor s-a datorat
tocmai ratiunii care l-a dus la cunoasterea calitativa a mediului inconjurator , la
aprecierea posibilitatilor lui pentru existenta speciei umane si la explicarea
fenomenelor din jur.
Omul a cautat sa cunoasca mediul inconjurator , sa-i foloseasca insusirile
pentru adapostire si aparare , pentru procurarea hranei si a materialelor necesare
vietii lui , fiind constient de ceea ce se afla in jurul lui , punand in balanta
avantajele si primejdiile pe care le pot da la iveala locurile in care traiau , pentru
asigurarea celor necesare vietii .
In scurta etapa a istoriri geologice a Pamantului de la aparitia omului
preistoric pana in prezent , s-au produs mari modificari in peisajul geografic al
globului , unele cauze naturale fiind :
2schimbari climatice
3transgresiuni marine
4eruptii vulcanice
5cutremure distrugatoare
Alte cauze sunt datorate interventiei omului . Cand omul preistoric a trecut la
agricultura cu patru cinci milenii i.Hr. , modificarile in mediul inconjurator au
luat o oarecare amploare prin :

6despaduriri
7acumulari de ape pentru irigatie
8terasarea terenurilor in panta
Schimbarile mari s-au produs in ultimele doua veacuri datorita :
9dezvoltarii industriei
10cresterii numerice tot mai accentuate a populatiei ( explozia demografica )
11aglomerarii crescande a marilor centre orasenesti
12indesirii cailor de transport (rutiere , cu ample treceri la nivel suprapuse ;
feroviare ; navale , cu vaste incinte portuare si aeriene , cu piste de aterizare )
13defrisarile pe mari intinderi : eroziunea terenurilor
14deversarile de substante nocive in apele curgatoare sau eliminarile lor in
atmosfera.
Mediul natural care ocupa zone terestre a fost inlocuit cu asezari omenesti ,
cu terenuri cultivate , cu exploatari miniere in galerii sau cu mari descopertari la
suprafata , cu paduri de sonde , cu mari uzine , cu orase in care aspectele naturale
au disparut cu totul , luandu-le locul piatra , betonul si metalul , plus fumul
cosurilor gazele de esapament ale autovehicolelor .
Mediul transformat de om in masura mai mica sau mai mare s-a numit mediu
geografic sau umanizat .
1.2 Elemente componente ale mediului inconjurator
Continutul mdiului inconjurator reprezinta o imbinare de elemente naturale
si constructii omenesti ce modifica peisajul natural creand structuri functionale ce
s-au diferentiat de cadrul natural primordial in decursul evolutiei istorice .
Elementele mediului pot fi grupate in trei categorii :
- elemente primare : fundalul naturii fizice , neinsufletite
- elemente derivate : s-au dezvoltat pe seama celor dintai (pe care le-au
transformat) reprezentand mediul biotic (vietuit)
- elemente antropice : introduse de om prin activitatile sale constiente .

2.Solul
2.1 Formarea si compozitia solului

Uscatul este format din continente si insule, nu constituie numai suport


pentru desfasurarea vietii omului si a mai multor vietuitoare adaptate respiratiei in
aer liber , reprezentand si principalul depozit al unor resurse minerale .
Omul a exploatat din timpuri vechi sarea si unele minereuri metalifere ( aur, fier
apoi mercur la sfarsitul sec al XIX-lea) . Carbunii incep a fi exploatati din primele
secole ale mileniului nostru . Petrolul incepe a fi exploatat in secolul XIX . Gazele
incep a fi exploatate in secolul XX .
Dupa 1950 s-au extins exploatarile de hidrocarburi pe platforma continental .
Solurile sunt rezultatul interactiunii de la suprafata uscatului .
Solul este un strat dinamic in cuprinsul caruia se desfasoara
faraintrerupere numeroase si complexe procese chimice , fizice , biologice .
Pe uscat , unde scoarta terestra se afla in stransa interferenta cu aerul
atmosferic , cu umiditatea si schimbarile regimului termic , s-a dezvoltat o patura
subtire de sol ( 30 pana la 200 cm ) .

In alcatuirea solului intra :


@ particule anorganice : provenite din alterarea rocilor din suport
@particule organice : rezultate din substante vegetale si animale descompuse
( radacini , ciuperci , bacterii , viermi , insecte , rozatoare) ce se pot faramita
pana la dimensiuni coloidale , contribuind la formarea humusului ce da
fertilitatea solului .
@apa : care in sol poate deveni o solutie chimica complexa , ce asigura reactiile
necesare functiilor solului .
@gazele : din porii deschisi reprezentand aer atmosferic transformat ca urmare
a reactiilor din sol .

Stiai ca?n

sezonul estival, un hectar de pdure poate s absoarb o


cantitate de dioxid de carbon egal cu cea eliminat n acelai timp de 200 de
persoane?

Solurile

s-au format intr-o perioada lunga de timp . Rocile de la suprafata


litosferei , in urma unor procese de dezagregare ( diferentele de temperatura,
inghetul ) precum si a unor procese de descompunere chimica (datorita apelor de
infiltratie)se faramiteaza in particule mai mari sau mai mici : pietrisuri , nisipuri
, argila , praf .
Sunt alcatuite si din resturi vegetale si animal . La transformarea resturilor
vegetale un rol important il au niste organisme mici numite bacterii , ce transforma
aceste resturi in humus . O contributie in formarea solurilor o are apa de infiltratie ,
ce dizolva anumite substante hranitoare din sol. Radacinile plantelor absorb
odata cu apa substantele hranitoare. Aerul din sol provine din atmosfera si este
necesar pentru aerisirea solului .
Factorii care contribuie la formarea solurilor (factori pedogenetici) se impart in :
@materialul parental (roca pe care s-a transformat )
@formele de relief
@clima ( influenteaza prin precipitatii )
@activitatea biologica
Factorii biologici influenteaza procesul de humificare (oxidarea lenta a
substantelor vegetale moarte ), generand humusul , continand din acizi organici ce
ajuta la descompunerea minereurilor din materialul parental .
Solurile au culori diferite :
@rosii caramizii : in zonele calde cu anotimp secetos ;
@negre : in tinuturile temperate ;
@albastrii : in tinuturile subpolare ;
Omul a folosit solul pentru a face agricultura pentru producerea hranei lui .
Agricultura e strans legata de soluri , dand stabilitate asezarilor omenesti . Pe baza
ei s-a dezvoltat si s-a imbogatit civilizatia omeneasca .
Pe sol se desfasoara cea mai mare parte a activitatii umane si prin
intermediul lui ne hranim , dar deseori s-au manifestat neglijente condamnabile , ce
au dus la distrugerea solului prin eroziune .
Solul e o vasta uzina a naturii , care produce o mare cantitate de biomasa
folosita ca hrana de o parte din vietuitoare , inclusiv de om . Este cel mai important
mijloc de productie pentru agricultura si silvicultura . Este tot mai mult influentat
de om. Asupra solului , interventiile antropice pot produce modificari insemnate
.Prin araturi omul transforma anual 3000 Km3 de soluri naturale in pamanturi
afanate ce schimba radical conditiile de aerisire , de umiditate , procesele
biologice .
Prelucrat , solul devine un corp artificializat care implica un alt regim al

infiltrarii apelor din precipitatii , un alt regim al scurgerilor , alte posibilitati de


evaporare si de inmagazinare a apei , a substantelor minerale , o slaba coeziune si
mult mai redusa rezistenta la eroziune . De aceea in tinuturile cultivate agricol ,
schimbarile in relief sunt mult mai active , eroziunea si depunerile putand capata
viteze ingrijoratoare .
Calculand cantitatea de aluviuni la gura fluviilor se poate estima intensitatea
eroziunii solului in bazinul respectiv .
Exemplu :

Dunarea depune in medie la varsarea in mare aproape 80 milioane de


aluviuni pe an . Aceasta cantitate raportata la suprafata bazinului
fluviului, inseamna ca in fiecare an eroziunea antreneaza 98 de tone de
sol de pe fiecare kilometru patrat .
Cresterea rapida a deversarilor atat de intense de aluviuni a inceput spre sfarsitul
sec al XVIII - lea si s-a amplificat in secolul al XIX lea , atunci cand s-a trecut
la agricultura extensiva , multe pajisti fiind destelenite si multe paduri defrisate .
Atunci a inceput formarea deltei secundare de la gura Chiliei ( bratul principal al
fluviului ) care progreseaza repede .
Din punct de vedere fizic , solul este un sistem polidispers , structurat si
poros , alcatuit din trei faze : solida , lichida si gazoasa , fapt care influenteaza
aprovizionarea plantelor cu elemente nutritive .
Un centimetru de sol , in grosime , se realizeaza in zeci , sute de ani . Dar
solul si humusul pot fi pierdute intr-un an , prin antrenarea lor in timpul vanturilor
puternice , in urma unor precipitatii de intensitate mare , a defrisarii padurilor .
Un kilogram de sol contine in general :
@cca 0.78 Kg substante minerale , huma , argila , cuart , carbonati , oxizi de
fier
@cca 0.015 Kg aer
@cca 0.15 Kg apa
@substante organice : humus , lignina , celuloza , grasimi , rasini , antibiotice ,
vitamine , hidrocarburi , enzime .
Humusul este un material organic amorf , situat la partea superioara a
solului , de culoare neagra sau bruna , mai mult sau mai putin rezistent la actiunea
microorganismelor.
Contine carbon (C), oxigen (O) , hidrogen (H) , sodiu (Na) , potasiu (K) , fosfor (P)
, substante care intervin in alcatuirea acizilor humici (substante organice specifice
cu molecule complexe si caracter slab acid ).
Asigura o buna fertilizare a solului prin substantele pe care le contine si pe care le
elibereaza treptat prin procese chimice si microbiologice , contribuind la formarea
structurii afanate , favorabile dezvoltarii plantelor .

Concluzie : Solul este un ecosistem bogat , dar fragil , e stratul


afanat, moale si friabil ce se gaseste la suprafata scoartei pamantului si care
impreuna cu atmosfera invecinata constituie mediul de viata al plantelor . Este cel
de-al treilea factor de mediu ce trebuie protejat cu atentie ca si apa si aerul
pentru asigurarea vietii pe Pamant . Este partea superficiala a scoartei terestre cu
o grosime de 1.5 m . Este partea fertila a scoartei si un factor ecologic foarte
important .
Raspandirea solurilor .
Solurile nu cuprind toata suprafata uscatului , astfel zonele intinse lipsite de
conditiile necesare pentru formarea solului ( deserturile , zonele acoperite de
calotele glaciare ).
Raspandirea solurilor pe glob depinde de zonele de clima , zonele de vegetatie si
relief .
Deosebim mai multe tipuri de soluri .
a)Solurile de tundra , sarace in substante organice , putin favorabile agriculturii
(siberia , Nordul Canadei )
b)Podsolurile tipice pentru climatul temperat umed si relativ rece , sub paduri
de conifere si conifere in ameste de foioase , de culoare albicioasa
cenusie ,si sunt potrivite numai pentru plante nepretentioase la cantitatea de
substante nutritive (ovaz , secara , cartofi )
c)In climatele temperate (sub padurile de foioase) se formeaza soluri brune de
padure tipice pentru Europa centrala si vestica sau pentru nord-estul SUA
.Sunt bune pentru culturi , fiind fertile .
d)Campiile se caracterizeaza prin soluri de culoare brun-inchisa sau neagra .
Cernoziomurile soluri de o mare fertilitate , favorabile plantelor mai putin
pretentioase la umezeala (grau , orz , floarea-soarelui , porumb )
e)Solurile zonei mediteraneene sunt brune sau rosii (terrarose) , datorita
acumularii oxizilor de fier in sezonul arid . Sunt fertile in general .
f)In zonele ecuatoriala , subecuatoriala si tropicala umeda se formeaza diferite
subtipuri de soluri lateritice care sunt cele formate pe calcare sau pe roci
vulcanice .
g)Solurile aluviale se intind in lungul marilor fluvii si pe campiile litorale
(Valea Nilului , Campia Indo-Gangetica )
h)Etajarea pe altitudine a solurilor , in unele zone , determinata de relief .
Numeroase etaje altitudinale de soluri , paralele cu etajele de vegetatie ,
solurile in muntii inalti din zona intertropicala (Himalaya sau nordul Anzilor)
unde se trece de la loteritele de la poale , la solurile de tundra alpina .

Distinctia intre solurile zonale , intrazonale si azonale .


Solurile zonale - sunt cele mai raspandite si variate . Distributia pe glob
depinde de tipurile de climat si de vegetatie (altitudine si latitudine ) .Cele mai
raspandite sunt lateritele , solurile rosii de savana (feruginoase) , solurile rosii si
galbene subtropicale , solurile cenusii de desert , cernoziomuri , soluri castanii de
stepa , soluri argiloiluviare , podzoluri , soluri de tundra .
Solurile intrazonale la formarea lor un rol hotarator l-au avut conditiile
locale (excesul de umiditate ,de expemplu ). Aici intra solurile de mlastini
(hidromorfe) , solurile formate pe calcar (rendzine) .
Solurile azonale sunt soluri neevoluate , cu profil neconturat (exemplu
soluri formate pe aluviuni recent depuse ) .
Proprietatile solurilor .
Culoarea - ofera informatii despre modul de formare si despre compozitia solului.
Astfel variatia de la alb , prin brun , pana la negru reda cresterea continutului de
humus . Culorile galben si rosu indica prezenta unor compusi ai fierului (in zonele
calde si umede)
Textura se refera la proportia in care nisipul , praful si argila participa la
compozitia solului . Datorita permeabilitatea solului , astfel cele mai bune sunt
solurile lutoase .
Structura reprezinta de modul in care particulele solide din sol se grupeaza in
agregate de marimi si forme diferite cu ajutorul unor lianti din sol (humus, oxizi ) .
Poate fi grauntoasa , prismatica , lamelara , fiind importante pentru capacitatea de
absorbtie a apei de sol .
PH ul reprezinta concentratia in ioni de H + din componenta solului , raportata
la ionii de hidroxil (OH-) . Masoara aciditatea si alcalinitatea solului . Plantele , in
functie specie , sunt adaptate la soluri cu PH diferit .

2.2 Poluarea solului


2.2.1 Fenomenul poluarii
Poluarea reprezinta o modificare daunatoare pentru om , pentru speciile din
ecosistemele naturale sau artificiale a factorilor de mediu , ca rezultat al
introducerii in mediu a poluantilor , care reprezinta deseurile activitatii umane .
Poluarea este un fenomen complex cu urmatoarele caracteristici
@poluarea creste datorita cresterii numerice a omenirii , cresterii necesitatilor
umane si dezvoltarii de noi tehnologii
@cresterea poluarii este exponentiala ca si factorii care o genereaza
@limitele admisibile ale poluarii nu se cunosc , deoarece nu cunoastem
capacitatea de suport a ecosferei
@exista o tendinta generala de subestimare a efectelor poluarii , cauzele fiind
multiple : costul ridicat , ignoranta , intarzierea in aparitia efectelor ecologice
ale patrunderii poluantilor .
Astfel factorii mediului : apa , aerul , solul , sunt modificati in urma folosirii lor de
catre om , aparand poluarea ca un aspect implicit al vietii , in desfasurarea careia ,
unele produse rezultate din procesele fiziologice si din activitatile omului si
animalelor devin reziduuri ce pot incomoda bunul trai si buna dezvoltare a
ecosistemelor in functie de natura si cantitatea lor .
In zonele foarte dezvoltate ale societatii umane , elementele vitale : aerul ,
apa , solul sunt invadate de mase de reziduuri care depasesc puterea naturala de
transformare si de integrare in factorii de mediu , care devin insuficienti si
inutilizabili de catre om .
In atmosfera se revarsa fum , pulberi , gaze nocive din cosurile uzinelor , din
tevile de esapament ale automobilelor , din gurile de ventilatie ale intreprinderilor
industriale si , mai putin neglijabil din fumatul tutunului .
In sursele de apa se scurg efluenti incarcati cu resturi organice de tot felul si
microorganisme evacuate din activitati casnice sau cu substante variate provenite
din industrie .
Pe sol se aduna in cantitati uriase gunoaie provenite din orase sau din deseuri
industriale , care ajung uneori sa aiba consecinte directe asupra asezarilor omenesti
.
Unele forme de energie raspandite in mediu pot fi considerate tot factori
poluanti :
@cresterile de temperatura (ale apelor)
@zgomotele
@modificarile campurilor electrice si magnetice naturale

@prezenta undelor electromagnetice naturale


In sfera psihicului se manifesta efecte poluante produse de afectarea esteticii
naturale prin distrugerea vegetatiei , degradarea reliefului natural , acumularea de
reziduuri , dar si prin constructii inestetice , reclame violente si absurde , zgomote
excesive , etc . Intervine si explozia informationala , folosirea excesiva a
mijloacelor tehnice moderne ( radioul , televiziunea , presa ) pentru difuzarea in
masa a unor produse pseudo artistice sau suparatoare carora li s-a atribuit
calificativul poluare mentala .
Procesul de degradare a factorilor de mediu de pe intinsul globului a avut in
ultimele decenii un mers ascendent continuu , o evolutie ingrijoratoare , cantitatea
de poluanti fiind intr-o continua crestere .
Poluarea este consecinta unor activitati umane si inlaturarea ei este o
problema de corectare a erorilor ce o provoaca .
Poluantii pot fi :
- substante chimice

- factori fizici

- pesticide
- petrol, titei , gaze
- metale grele (Zn , Pb , Cd , Hg )
- ingrasaminte
- substante organice
- zgomot
- izotopi radioactivi
- caldura

- factori biologici - germeni patogeni


2.2.2 Poluarea cu reziduuri
Poluarea este evidenta in cazul solului . Reziduurile care nu au fost evacuate in
apa si in aer acoperta uscatul , ambianta imediata de viata a oamenilor , tocmai in
locurile aglomerate unde fiecare metru patrat e intens si multiplu solicitat ,
degradeaza terenurile agricole tocmai acolo unde sunt mai fertile .
Solul este supus actiunii poluarilor dina aer si apa , fiind locul de intalnire al
poluantilor :
@pulberile din aer si gazele toxice dizolvate de ploaie in atmosfera se intorc pe
sol .
@apele de infiltratie impregneaza solul cu poluanti antrenandu-l spre adancime

@raurile poluate infecteaza suprafetele inundate sau irigate .


Aproape toate reziduurile solide sunt depozitate prin aglomerare sau aruncate la
intamplare pe sol .
Poluarile directe ale solului provin din :
@aruncarea mucului de tigara sau a biletului de tramvai pana la automobilul
abandonat .
@scurgerea picaturii de ulei din tractorul care circula pe camp pana la hale de
deseuri .
Nocivitatile care nu sunt suficient de concentrate pentru a distruge vegetatia
pustiind locul pot provoca consecinte indirecte , fiind absorbite de plante care
servesc ca alimente oamenilor si animalelor domestice . Bolile contagioase
intestinale si parazitii din apele fecaloide parcurg un drum similar .
Reziduurle industriale degradeaza solurile prin :
@halele de reziduuri industriale care blocheza mari suprafete de teren ce devin
inutilizabile , amplasarea nerationala producand accidente .
Exemplu :

alunecarea de steril din Anglia , care a ingropat case si oameni ,


in cazul acestor volume nemaiputand fi vorba de nici o vegetatie
si posibilitatea de regenerare a naturii .

@raspandirea petrolului pe sol in zonele de extractie si prelucrare prin


intermediul apelor fluviale
@halele de cenusi provenite din industria metalelor neferoase ce contin urne de
metale grele toxice (Cu , Zn , Cd , Pb ) , bioxid de sulf si arsen .
Exemplu :

de la o fabrica de acid sulfuric de 100 000 tone/an capacitate ,


rezulta simultan 2-300 000 tone/an cenusi negre pentru
depozitarea carora sunt necesare 2-3 ha teren .
@vechea metoda de fabricare a sodei (Leblanc) care producea mari cantitati de
sulfura de calciu nevalorificabila care , oxidata si spalata de ploi , polua aerul
si apele cu gaze toxice (H2S , SO2) , metoda tehnologica astazi abandonata .
2.2.3 Surse de poluare a solului si modul de dispersie a poluantilor

Sursele principale ale poluarii solurilor sunt :


@aplicarea pe scara larga a ingrasamintelor si pesticidelor in agricultura
@folosirea sistemelor extinse de irigatii
@depozitarea deseurilor solide
@depunerile atmosferice de substante toxice produse ca urmare a activitatilor
umane .
Deteriorarea solurilor se realizeaza prin :
@axpansiunea agriculturii
@defrisare si eroziune
@supraexploatarea solurilor
2.2.4 Surse de deteriorare a
solului
2.2.4 Poluarea cu pesticide
Pesticidele sunt substante chimice utilizate pentru combaterea speciilor
considerate daunatoare economiei si/sau sanatatii omului .
Odata cu distrugerea daunatoarelor sunt distruse si alte vietuitoare , deoarece
pesticidele nu au proprietati selective .
Pesticidele cu toxicitate mare sunt :
- Hidrocarburi clorurate - DDT (diclor diferit tricloretan)
- aldrinul
- dieldrinul
- lindanul
- toxafenul
- Ierbicide
- Nabam
- Fenoprop
Folosirea pesticidelor a dus la combaterea dezastrelor economice produse de
filoxera , de gandacul de Colorado , de malarie sau tripanozomiaze .
Efectele alarmante ale utilizarii pesticidelor - acumularea acestora in lungul
lanturilor trofice de la baza lantului (producatorii primari) catre speciile de varf
, avand ca prima veriga plantele .
1.Dupa categoria de daunatori impotriva carora se utilizeaza pesticidele
sunt : insecticidele (insecte) , rodenticide (rozatoare) , fungicide (ciuperci
sau fungi) , ierbicide (buruieni) .
2.Dupa origine si compozitia chimica sunt organice si anorganice .

@pesticidele organice sunt naturale si de sinteza .


o naturale : piretrina , anabasina , nicotina extrase din plante
o de sinteza : substante organoclorurate (pe baza de hidrocarburi , cele
mai utilizate) , substante organofosforice , carbonice , piretroizi .
@pesticidele anorganice : sunt saruri de mercur si plumb , compusi cu arsenic ,
acid cianhidric , compusi ai borului , polisulfura de calciu si bariu .
3.Dupa toxicitate pot fi grupate in patru categorii :
@extrem de toxice
@puternic toxice
@moderat toxice
@slab toxice
4.Dupa modul de prezentare pot fi : solide (granule , pulberi ) lichide sau
gazoase .
Utilizarea pesticidelor a permis cresterea considerabila a productiei agricole ,
prin distrugerea diferitilor daunatori care provocau pierderi economice imense
(mana cartofului , fainarea vitei de vie , plosnitele cerealelor , filoxera , gandacul de
Colorado ) , dar a afectat calitatea produselor . A permis reducerea drastica a
cazurilor de malarie , tripanosomoza , tifos exematic la om .
S-au constatat si efecte ale pesticidelor , pe masura ce a crescut si s-a
diversificat sinteza de compusi chimici de tipul pesticidelor crescand rata similara
si rezistenta daunatorilor la compusi .
Actiunea negativa a pesticidelor asupra organismelor se exercita prin:
@toxicitatea substantei active din produsul utilizat
@doza de substanta activa existenta in produsul comercial .
@cantitatea de pesticid aplicata pe hectar
@remanenta substantelor toxice , in produsele obtinute din culturile respective ,
in sol , in apa .
@frecventa aplicarii tratamentului chimic .
@modul de aplicare - prin stropiri , prafuiri , gazari , ca granule .
suprafata pe care se aplica trebuie sa coincida cu cea pe care densitatea
daunatorului poate duce la inregistrarea celor mai mari pierderi .
Din atmosfera pesticidele pot ajunge din nou pe sol sau in rauri , lacuri si mari
unde sunt preluate de alge . Pesticidele decelate astazi in unele alimente determina
afectari ale functiei reproductive a organismelor .
Concluzie :

Pesticidele sunt compusi foarte periculosi prin persistenta in mediu , acumularea de


reziduuri in produsele alimentare , infiltrarea in sol , antrenarea in apele de siroire ,
in rauri si lacuri , spalarea (perco;area) in straturile profunde ale solului , in apa
interstitiala si freatica , antrenarea in atmosfera de curentii de aer .
2.2.5 Poluarea cu petrol
Hidrocarburile care apar in diferite medii de viata pot avea doua
proveniente :
@activitati umane - ardere de combustibili , folosirea lemnului , prelucrarea
petrolului .
@procese naturale - iesiri de petrol , emanatii de gaze naturale
Toxicitatea petrolului si a produselor petroliere se imparte in doua categorii :
1.imediata
2.pe termen lung
1)Cea imediata e cauzata de :
a. Hidrocarburile saturate ce pot produce la concentratii mari moartea
organismelor , a formelor tinere .
b. Hidrocarburile aromatice sunt cele mai toxice
c. Hidrocarburile olefinice au o toxicitate intermediara intre cele
anterioare .
2)Cea pe termen lung se refera la :
d. Fractiile solului in apa in concentratii foarte mici interfereaza cu
numerosi mesageri chimici , cu rol in nutritia si reproducerea multor
organisme acvatice , producand dezechilibre ecologice.
Petrolul ajuns in apa sufera transformari , iar formarea peliculei la suprafata apei
determina efectele :
@Scaderea cantitatii de lumina ce patrunde in apa ducand la scaderea
intensitatii fotosintezei plantelor.
@Scade exigenul din apa
@Unele produse volatile ale peliculei de petrol se evapora si ajung in
atmosfera .
@Fractiunile mai grele se sedimenteaza treptat
@Datorita actiunii vantului , pelicula de petrol este dusa spre tarm , invadand
plajele , zonele litorale , zonele scaldate de maree zone bogate in flora si flora.

2.2.6 Poluarea cu ingrasaminte


Dezvoltarea agriculturii intensive a fost legata de utilizarea ingrasamintelor ,
in special a celor cu potasiu , azot , fosfor .
Efectul poluant deriva din doua elemente :
@contin multe impuritati toxice
@sunt folosite in cantitati excesive
Efectul poluant cel mai intens il determina utilizarea in exces a azotatilor .
Ingrasamintele

- au fost folosite in agricultura pe scara larga si fara


discernamant netinandu-se cont de necesarul specific al
plantelor de cultura , de momentul de aplicare a lor si de
modalitatea cea mai adecvata . Ca urmare a folosirii lor , o parte
raman in sol si sunt antrenate prin apele de siroire , de infiltratie
sau prin sistemul de drenaj al apelor de irigatii , ajungand in
rauri sau in apele freatice unde conduc la accelerarea
fenomenului de eutrofizare .

Eutrofizarea

- reprezinta o forma de poluare a ecosistemelor , mai ales a


apelor statatoare , prin introducerea unor cantitati excesive de
nutrienti , ca urmare a activitatii umane .
Poate fi un fenomen natural ce se desfasoara pe timp
indelungat , sau un fenomen indus de om ce determina
schimburi importante la nivelul ecosistemelor , ducand la
degradarea lor . Eutrofizarea s-a extins si s-a intensificat in timp
, afectand lacurile mari , lacurile de baraj , raurile si apa unor
mari .

Efectul poluant al ploilor acide


Ploaia acida cuprinde toate precipitatiile : ploaie , zapada , bruma , ceata ,
care contin acizi tari , derivati din substantele care polueaza atmosfera .
Datorita activitatilor umane , atmosfera s-a supraincarcat cu substante
daunatoare , avand repercursiuni grave asupra mediului , astfel :
@acizii adusi cu ploile acide ataca chimic marmura , betonul , metalul ,
cauciucul , plasticul .
@acizii deregleaza functionarea normala a organismelor .

@acizii induc modificari in compozitia chimica a solului si a apelor de


suprafata , modificand circuitele biochimice de la nivelul ecosistemului .
Datorita structurii solului si vegetatiei care nu sunt identice in toate bazinele
hidrografice , unele regiuni sunt mai sensibile la ploile acide decat altele , astfel :
@regiunile cu soluri sarace in calcare , acoperite cu un strat subtire de sol (ex.
cele din peninsula Scandinavica ) sunt cele mai sensibile la acidifiere .
@regiunile cu soluri puternic alcaline neutralizeaza aciditatea ploilor inainte ca
apele de ploaie sa ajunga prin siroaie in lacuri si rauri .
Apele de suprafata cu continut mare de carbonati neutralizeaza aciditatea.
Datorita neutralizarii carbonatilor si bicarbonatilor prezenti in sol si in apele
alcaline de catre ionii acizi , se reduce cantitatea acestora si capacitatea solurilor si
apelor de suprafata de a contracara efectul ploilor acide .
In ecosistemele terestere , acidifierea are efecte distructive asupra padurilor
deoarece copacii acumuleaza poluantii atmosferici pe o perioada de mai multi ani ,
iar cantitatile de poluanti sunt mai mari in paduri decat in zonele fara arbori , pentru
ca arborii constituie prin coroanele lor un obstacol in calea trecerii aerului .
In padurile de conifere concentrarea poluantilor este mai mare decat in
padurile de foioase deoarece primele acumuleaza poluanti si in timpul iernii
( frunzele lor nu cad )
Ploile acide dermina moartea padurilor prin caracteristicile :
@padurile sunt afectate pe o suprafata geografica mare
@perioada de scadere a vitalitatii este lunga
@sunt afectate numeroase specii
Exemplu : Deteriorarea padurilor a fost semnalata in fosta Cehoslovacie , Polonia
si Germania , unde sute de mii de hectare au fost distruse , in special in Muntii
Metaliferi.
Ploaia acida actioneaza asupra padurilor :
@ducand la o scadere perceptibila a PH-ului solului
@ceata acida cu un PH scazut actioneaza direct (asupra cuticulei frunzei,
distrugand-o)
@distruge micorizele ce duc la stoparea cresterii copacilor , deci la distrugerea
lor .
Ploile acide pot determina deteriorarea calitatii apelor subterane , datorita
spalariicompusilor cu sulf si azot , prin sol in apele freatice . Se formeaza in
troposfera (stratul inferior al atmosferei) avand reactii declansate de radiatiile
solare si determinate de oxigenul si apa din atmosfera .

2.2.7 Poluarea cu metale grele


Mercurul (Hg) fiind lichid , e singurul metal ce se gaseste in toate cele trei
medii de viata . Sursele de mercur sunt sunt naturale , mercurul fiind folosit in
industria chimica , in fabricarea vopselelor , a hartiei , a unor pesticide fi fungicide ,
a unor produse farmaceutice .
Sursa de poluare cu mercur o reprezinta combustibilii fosili care care se ard
anual si prelucrarea mnereului numit cinobru .
In cazul mercurului tinem cont de trei aspecte :
@mediul natural (acvatic) contine o anumita cantitate de mercur , iar
organismele s-au adaptat in decursul evolutiei .
@mercurul provenit din activitatea umana se degaja in atmosfera , prin migrare
si transformare ajungand in mediul acvatic , acumulandu-se in produsi toxici
.
@in ecosisteme se pot produce fenomene de intoxicare cu mercur in urma
utilizarii fungicidelor organomercurice .
Plumbul (Pb) este un metal foarte toxic si e folosit de multe industrii .
Plumbul rezulta din liniile unor intreprinderi industriale si din arderile motoarelor
cu explozie ale autovehicolelor (fiind adaugat in benzina ca moderator de explozie)
.Ajunge in atmosfera odata cu gazele de esapament ale motoarelor cu explozie , iar
din atmosfera ajunge in sol si apa , de aici fiind absorbit de plante , acumulandu-se
in radacini , in frunze , de unde e preluat de animalele ce se hranesc cu plante .
Zincul (Zn) - este un element indispensabil tuturor organismelor , dar poate
deveni si toxic in unele imprejurari si conditii . Este introdus in atmosfera din
diferite procese industriale si din alte activitati umane atat sub forma stabila cat si
sub forma radioactiva . Zincul este necesar datorita faptului ca intra in alcatuirea
unui numar mare de enzime . Multe organisme concentreaza zinc in cantitati mult
mai mari decat cele necesare functionarii lor normale .
Cadmiul (Cd) este un metal cu o puternica actiune toxica asupra
organismelor. Patrunde in organisme prin hrana si prin suprafata corpului
acumulandu-se selectiv in diferite tesuturi, crescand temperatura si scazand
salinitatea .
3.Monitorizarea solului
3.1 Monitoringul integrat al solului reprezinta un sistem de supraveghere

continua a starii mediului care furnizeaza date privind componentele structurale :


apa , aer , sol , date ce sunt transformate in informatie .
Sistemul privind monitoringul calitatii solurilor are trei niveluri de intensitate
a investigatiilor .
Nivelul I
- efectueaza circa 960 de profile de sol cu coordonate bine stabilite
( 720 amplasate pe terenuri agricole si 210 in soluri forestiere ) .
Nivelul II - consta in investigatii mai detaliate in zonele in care s-au constatat
concentratii sporite de poluanti .
Nivelul III - se mareste numarul punctelor de colectare in zonele afectate pentru a
elabora recomandari in scopul combaterii proceselor de poluare .
Pentru nivelul I de investigare , probele de sol colectate pe orizonturi
genetice sunt supuse tipurilor de analiza :
Fizice :
@granulometriecontinut de apa
@densitate aparenta@rezistenta de penetrare
@porozitate@conductivitate hidraulica

Chimice :
@PH
@continut de humus
@azot total
@fosfor mobil
@potasiu mobil
@saruri solubile
@metale grele
@reziduuri de pesticide
@alti poluanti
Biologice :
@numar de bacterii
@indice de colonizare
Pentru nivelurile II si III se detaliaza indicatori specifici .
Sistemul national de monitorizare a solurilor agricole cuprinde subsisteme de
supraveghere pentru :

@starea de calitate a solurilor privind valorile de hidrogen , continutul de


fosfor si potasiu si indicele de N pentru intreaga suprafata a tarii .
@stabilirea evolutiei proceselor de inmlastinire si saraturare in marile sisteme
de desecare si irigatii .
@poluarea cu nitrati a solurilor si apelor freatice in zonele cu soluri nisipoase .
@poluarea cu reziduuri de la insecticidele organoclorurate , ape uzate ,
namoluri.
@Evolutia degradarii solurilor prin eroziune si alunecari .
3.2 Agrement si poluare
Turismul o cautare de locuri frumoase si curate , un prilej de reconfortare
fizica si psihica in mijlocul naturii , natura care trebuie protejata.Ceea ce in zilele
noastre nu se mai intampla , producandu-se ades abateri de la igiena si educatie ,
poluandu-se in mod voit solul si natura .
3.3 Autoepurarea in sol
Straturile superficiale ale solului au o mare capacitate de mineralizare a
substantelor organice si o energica actiune de distrugere a germenilor patogeni
Apa este mijlocul de dizolvare si antrenare , explicandu-se astfel epurarea apelor
uzate orasenesti prin utilizarea lor pentru irigatii .
Microorganismele furnizeaza substante nutritive degradand poluantii organici
Solul nu are putere de dispersare , degradarea lui producandu-se imediat si
ireversibil .
Orice suprafata compromisa ne aminteste ca pentru a se forma trei
centimetri de sol pe cale naturala sunt necesari 300 1000 de ani de desfasurare a
proceselor fizico chimice si biologice .
3.4 Eroziunea
Avertismentul in privinta actiunilor de modificare a suprafetei planetei este
necesar deoarece acestea duc la degradarea solului prin eroziune . Despadurirea ,
agricultura condusa nerational au drept consecinta antrenarea solului cu apele din
ploi . Astfel volume uriase de aluviuni ajung in rauri si fluvii inrautatindu-le
calitatea .
Aceasta nu mai este poluare , ci o distrugere a suportului care ne asigura
painea .

Stiai ca?Un arbore de fag, de 25 m nlime i cu diametrul coroanei de 15 m, produce


ntr-o or 1,7 kg de oxigen, ceea ce reprezint necesarul de oxigen al unui om pentru 3 zile?

3.5 Gunoaiele orasenesti


Fiecare locuitor din orasele europne produce cam 1 Kg de gunoi pe zi . In
SUA cantitatea de gunoi este de trei ori mai mare si crste cu 2,5 % pe an . Asta
reprezinta 500.000.000 tone de reziduuri solide care trebuie colectate , evacuate si
tratate .
Automobile abandonate , aparate electronice , ambalaje , ziare , ziare , carti ,
haine , incaltaminte , resturi alimentare , cladiri demolate , mobile , cadavre de
animale , tot ceea ce si-a pierdut valoarea de utilizare este numit gunoi .
Compozitia
In privinta gunoaielor se constata diferente considerabile in functie de zona
geografica , de nivelul de viata si de obiceiurile locuitorilor . Compozitia variaza si
dupa anotimp .
Exemplu : Compozitia medie a gunoiului din Berkeley , SUA .
Structura fizica

% greutate

Compozitie chimica

Cutii de tabla

9,8

Umiditate

49,3

Sticle , borcane

11,7

Cenusa

28,5

Carpe , zdrente

1,6

Carbon

35,7

Metale

0,9

Azot

1,07

Diverse anorganice

7,6

P2O5

1,16

Organice

68,4

K2O

0,85

Colectarea
Mentinerea curateniei urbane e o sarcina pe cat de elementara pa atat de
dificil de rezolvat , in mare masura din cauza unei mentalitati neglijente gestul
spontan de raspandire a gunoiului .
Multiplicand cel mai marunt deseu mucul de tigara (0,5) cu un milion
(consumul zilnic intr-un mare oras) rezulta 500 kg de gunoi , chinuitor de greu de
colectat .
Evitarea unei asemenea poluari este mult mai putin costisitoare printr-o educare

adecvata prin dezvoltarea constiintei cetatenesti . In plus , printre gunoaie exist o


multime demateriale recuperabile- sticla , metal , hartie . Pentru a colecta cantitatile
de gunoi produse zilnic intr-un mare oras sunt necesare mijloace de amploare .
Depozitarea si prelucrarea
De obicei drumul gunoiului se sfarseste la periferia orasului , in gropi
existente sau pe locuri virane unde se acumuleaza in mase sordide , inevitabile . In
decursul anilor , dupa ce a uratit peisajul , a poluat aerul si apele subterane ,
putrefactia holdei de gunoi se sfarseste .Ramane un amestec de reziduuri care
impiedica utilizarea solului .
Concluzionam ca pentru volumele anuale de gunoaie si in conditiile crizei de
terenuri din zonele urbane , aceasta evacuare rudimentara nu se mai poate considera
satisfacatoare .
In tarile straine inca din secolul trecut (1870) s-a introdus incinerarea
gunoaielor cu valorificarea partiala a caldurii pentru producerea de abur si curent
electric .
Depozitarea controlata a gunoaielor , cu asigurarea conditiilor de fermentare
aeroba , permit transformarea lor in conditii igienice , intr-un compost stabil ,
utilizabil ca amendament in agricultura . Analizele tehnico economice au stabilit
ca aceasta este metoda optima pentru reziduurile colectate din asezari mici si
mijlocii . Compostarea permite diferite niveluri de amenajare tehnica , de la simpla
depozitare controlata pana la instalatii perfectionate , de mare productivitate , in
care se realizeaza prelucrarea mecanica si fermentarea intensiva la flux continuu ,
iar compostul obtinut este comercializabil.
Concluzionam ca si gunoiul poate fi valorificat .
Combaterea poluarii
In combaterea poluarii solului este precumpanitor aspectul organizatoric. In
acest sens sunt de preferat solutii de ansamblu edilitare in problema salubritatii
urbane , sau tehnologice in cazul reziduurilor industriale .
In plus , sistematizarea si coordonarea adecvata a unor actiuni de detaliu
poate preveni situatii grave , economisind totodata mijloace importante . Un
exemplu concludent il prezinta poluarea din exploatarile petroliere , care , prin
dispozitive simple si masuri locale consecvent aplicate, se poate inlatura ,
realizandu-se astfel si protectia calitatii apelor .
Eficienta pe care o poate avea educatia cetateneasca in favoarea protectiei
mediului este cea mai ingenioasa solutie tehnica de remediere a poluarii .

4.Studii asupra calitatii solurilor


4.1 Norme tehnice
privind protectia mediului si in special a solurilor, cand se utilizeaza namoluri de
epurare in agricultura
Capitolul I - Prevederi generale
Prezentele norme tehnice au ca scop valorificarea potentialului agrochimic
al namolurilor de epurare, prevenirea si reducerea efectelor nocive asupra solurilor,
apelor, vegetatiei, animalelor si omului, astfel incat sa se asigure utilizarea corecta
a acestora.
Pentru scopurile prezentelor norme tehnice urmatorii termeni au
semnificatiile de mai jos:
a) namoluri:
1. namoluri provenite de la statiile de epurare a apelor uzate din localitati si de la
alte statii de epurare a apelor uzate cu o compozitie asemanatoare apelor uzate
orasenesti;
2. namoluri provenite de la fosele septice si de la alte instalatii similare pentru
epurarea apelor uzate;
3. namoluri provenite de la statiile de epurare, altele decat cele mentionate la pct. 1
si 2;
b) namoluri tratate - namolurile tratate printr-un proces biologic, chimic sau termic,
prin stocare pe termen lung ori prin orice alt procedeu corespunzator care sa reduca
in mod semnificativ puterea lor de fermentare si riscurile sanitare rezultate prin
utilizarea lor;
c) agricultura - cresterea tuturor tipurilor de culturi agricole in scop comercial,
inclusiv a cantitatilor necesare pentru stocare si insamantare;
d) utilizare - imprastierea namolurilor pe soluri sau orice alta aplicare a namolurilor

pe si in soluri;
e) utilizator de namol - orice persoana fizica sau juridica autorizata, implicata in
incarcarea, transportul, depozitarea, imprastierea si
incorporarea namolului in terenul agricol al beneficiarului;
f) beneficiar de namol - orice persoana fizica si juridica care este proprietar,
arendas sau reprezentant al acestora, care accepta aplicarea namolului pe terenul
sau;
g) studiu agrochimic special - studiul agrochimic completat cu datele privind
incarcarea solului si plantei cu elementele poluante;
h) ape uzate orasenesti - ape uzate menajere sau amestec de ape uzate menajere cu
ape uzate industriale si/sau ape meteorice (conform Normelor tehnice privind
colectarea, epurarea si evacuarea apelor uzate orasenesti NTPA-011, cuprinse in
anexa 1 la H.G. 188/2002);
i) ape uzate menajere - ape uzate provenite din gospodarii si servicii, care rezulta de
regula din metabolismul uman si din activitatile menajere (conform Normelor
tehnice privind colectarea, epurarea si evacuarea apelor uzate orasenesti NTPA011, cuprinse in anexa 1 la H.G. 188/2002);
j) ape uzate industriale - orice fel de ape uzate ce se evacueaza din incintele in care
se desfasoara activitati industriale si/sau comerciale, altele decat apele uzate
menajere si apele meteorice (conform Normelor tehnice privind colectarea,
epurarea si evacuarea apelor uzate orasenesti NTPA-011, cuprinse in anexa 1 la
H.G. 188/2002);
k) autoritate competenta - autoritatea careia ii revin atributii si responsabilitati ce
decurg din prezentele norme tehnice;
l) echivalent locuitor (e.l.) - incarcarea organica biodegradabila avand un consum
biochimic de oxigen la 5 zile (CBO^5) de 60 g O^2/zi (conform Normelor tehnice
privind colectarea, epurarea si evacuarea apelor uzate orasenesti NTPA-011,
cuprinse in anexa 1 la H.G. 188/2002). Namolurile provenite de la statiile de
epurare a apelor uzate din localitati si din alte statii de epurare a apelor uzate cu o
compozitie asemanatoare apelor uzate orasenesti pot fi utilizate in agricultura
numai daca sunt in conformitate cu prezentele norme tehnice. Concentratiile de
metale grele in solurile pe care se aplica namoluri, concentratiile de metale grele
din namoluri si cantitatile maxime anuale ale acestor metale grele care pot fi
introduse in solurile cu destinatie agricola sunt prezentate in tabelele nr. 1.1, 1.2 si
1.3.
Tabelul nr. 1.1
Valorile maxime admisibile pentru concentratiile de metale grele in solurile pe care
se aplica namoluri (mg/kg de materie uscata intr-o proba reprezentativa de sol cu
un pH mai mare de 6,5)
Parametrul
Valoarea limita

Cadmiu

Cupru

100

Nichel

50

Plumb

50

Zinc

300

Mercur

Crom

100

Tabelul nr. 1.2


Concentratiile maxime admisibile de metale grele din namolurile destinate pentru
utilizarea in agricultura (mg/kg de materie uscata)
Parametrul

Valoarea limita

Cadmiu

10

Cupru

500

Nichel

100

Plumb

300

Zinc

2.000

Mercur

Crom

500

Cobalt

50

Arsen

10

AOX (suma compusilor 500


organohalogenati)

PAH (hidrocarburi aromatice policiclice) - suma urmatoarelor substante: antracen,


benzoantracen, benzofluoranten, benzoperilen, benzopiren, chrisen, fluorantren,
indeno (1, 2, 3) piren, naftalina, fenantren, piren / 5 PCB (bifenili policlorurati) suma compusilor cu numerele 28, 52, 101, 118, 138, 153, 180, conform Ordinului
ministrului apelor, padurilor si protectiei mediului nr. 756/1997 pentru aprobarea
Reglementarii privind evaluarea poluarii mediului, publicat in M.Of. 303 bis din 6
noiembrie 1997, cu modificarile ulterioare / 0,8 .

Tabelul nr. 1.3


Valorile limita pentru cantitatile anuale de metale grele care pot fi introduse in
terenurile agricole pe baza unei medii de 10 ani (kg/ha/an)
Parametrul

Valoarea limita

Cadmiu

0,15

Cupru

12

Nichel

Plumb

15

Zinc

30

Mercur

0,1

Crom

12

Se interzice utilizarea namolurilor atunci cand concentratia unuia sau a mai multor
metale grele din sol depaseste valorile limita stabilite in tabelul nr. .1 si trebuie
luate masuri pentru ca aceste valori limita sa nu fie depasite ca urmare a utilizarii
namolurilor.
Pe terenurile agricole se pot aplica numai namolurile al caror continut in elemente
poluante nu depaseste limitele prezentate in tabelul nr.1.2.
Cantitatile maxime admisibile de metale grele care pot fi aplicate pe sol pe unitatea
de suprafata si pe an sunt in conformitate cu tabelul 1.3.
Pentru alte elemente poluante care nu sunt mentionate in tabelele nr. 1.1, 1.2 si 1.3

restrictiile si utilizarea namolurilor vor fi stabilite de autoritatea teritoriala de mediu


in baza recomandarilor primite din partea autoritatilor centrale de mediu, pe baza
studiilor efectuate de Institutul National de Cercetare-Dezvoltare pentru Protectia
Mediului - ICIM si de Institutul de Cercetari pentru Pedologie si Agrochimie ICPA, pentru fiecare statie de epurare, pe baza analizelor de sol si namol.
Pot fi utilizate in agricultura numai namolurile tratate. Producatorii de namoluri
trebuie sa furnizeze utilizatorului de namol cu regularitate disponibilul de namol cu
caracteristicile mentionate in tabelul nr. 1.4.
Tabelul nr. 1.4
Analiza namolurilor - indicatori de caracterizare a namolurilor
Metoda de analiza
Indicatorul
pH

SR EN 12176

Umiditatea

SR EN 12880

Pierderea la calcinare

SR EN 12879

Carbon organic total

SR EN 12880

Azot

STAS 12200/85

Fosfor

STAS 12205/84

Potasiu

STAS 12678/88

Cadmiu

STAS 12876/90

Crom

STAS 13117/92

Cupru

SR 13179/93

Mercur Nichel

STAS 13094/92

Plumb

SR 13225/94

Zinc

SR 13181/93

Numarul analizelor depinde de cantitatea de namol de la statia de epurare, folosit in


agricultura, si este prezentat in tabelul nr. 1.5.

1) Tone de substanta uscata inaintea tratarii cu var sau cu lapte de var ori inaintea
compostarii.
2) Substanta uscata, carbon organic, pH, N, P2O5, K2O, CaO.
3) Cd, Cr, Cu, Hg, Ni, Pb, Zn, Co, As.
Se interzice utilizarea namolurilor sau livrarea acestora in vederea utilizarii lor pe:

- terenurile folosite pentru pasunat;


- terenurile destinate cultivarii arbustilor fructiferi;
- terenurile destinate culturii legumelor;
- terenurile destinate culturilor pomilor fructiferi cu 10 luni inainte de recoltare si in
timpul recoltarii.

NOTA:
Imprastierea namolului se face numai in perioadele in care sunt posibile accesul
normal pe teren si incorporarea namolului in sol imediat dupa aplicare.
In utilizarea namolurilor trebuie sa se tina cont de urmatoarele reguli:
a) trebuie sa fie avute in vedere necesitatile nutritionale aleplantelor;
b) sa nu se compromita calitatea solurilor si a apelor de suprafata;
c) valoarea pH-ului din solurile pe care urmeaza a fi aplicate namoluri de epurare
trebuie sa fie mentinuta la valori peste 6,5.
Capitolul II - Obligatiile producatorilor, respectiv ale utilizatorilor de namoluri de
epurare
Producatorul de namol are urmatoarele obligatii:
1. sa anunte autoritatea teritoriala de mediu si utilizatorii de namol despre
eventualii poluanti existenti in namol;
2. sa identifice utilizatorul de namol si suprafetele agricole (inclusiv pe cele
sensibile) care intrunesc conditiile necesare utilizarii namolului, pe baza studiilor
pedologice intocmite la cererea producatorului de catre oficiile teritoriale de studii
pedologice si agrochimice (OSPA);
3. sa contacteze utilizatorul de namol si sa evalueze posibilitatile de utilizare a
namolului. Pentru a obtine permisul de aplicare in baza autorizatiei de functionare
a statiei de epurare, producatorul de namol trebuie sa trimita autoritatii teritoriale
competente, cu cel putin o luna inainte de perioada de imprastiere, date cu privire
la:
a) cantitatile de namoluri generate si cantitatile de namoluri furnizate pentru
utilizarea in agricultura;
b) compozitia si caracteristicile namolurilor, conform datelor din tabelul nr. 1.4;
c) tipul de tratament efectuat asupra namolului;
d) datele de identificare a utilizatorilor de namoluri;
e) date despre localizarea suprafetei agricole pe care urmeaza sa se aplice namol;
f) perioada probabila de imprastiere;
g) tipul culturii;
4. sa asigure transportul si imprastierea namolului;
5. sa anunte autoritatea teritoriala de mediu in cazul nerespectarii conditiilor initiale
de eliberare a permisului de imprastiere, la schimbarea terenului, in cazul in care
utilizatorul de namol refuza ulterior namolul;
6. sa aleaga solutia de eliminare a namolului (incinerare, depozitare) in cazul
neobtinerii autorizatiei de imprastiere a namolului sau in cazul in care nu gaseste

loc de imprastiere;
7. sa tina la zi registrele cu:
a) cantitatile de namoluri produse si cantitatile de namoluri furnizate pentru
agricultura;
b) compozitia si caracteristicile namolurilor fata de parametrii specificati in tabelul
nr. 1.4;
c) tipul de tratament efectuat;
d) numele si adresele destinatarilor de namoluri si locurile de utilizare a
namolurilor;
8. sa comunice la cererea autoritatilor competente informatiile care se gasesc in
registrele de evidenta;
9. sa realizeze studiul agrochimic special de control si monitoring al solului pe care
s-a aplicat namolul.
In responsabilitatea producatorului de namol intra tot ceea ce priveste calitatea,
cantitatea, transportul, imprastierea namolului pe suprafetele agricole, precum si
efectele acestuia asupra mediului si sanatatii omului dupa utilizare.
Utilizatorii de namoluri de epurare sunt obligati:
a) sa anunte autoritatile competente si producatorul de namol despre rotatia culturii;
b) sa realizeze incorporarea namolurilor in sol in aceeasi zi in care s-a aplicat
namolul;
c) sa anunte producatorul de namol daca s-au razgandit in privinta utilizarii
namolului inainte de a se realiza transportul acestuia.
In zonele de utilizare a namolurilor se organizeaza sistemul de monitorizare al
factorilor de mediu (sol, apa, plante) in completarea sistemului national.
Capitolul III - Atributii si raspunderi ale autoritatii competente
Pentru realizarea obiectivului acestor norme tehnice, autoritatile competente la
nivel central au urmatoarele atributii:
1. Ministerul Agriculturii, Padurilor, Apelor si Mediului:
a) coordoneaza activitatea celorlalte autoritati competente prin Directia gestiunea
deseurilor si substante chimice periculoase;
b) avizeaza activitatea de utilizare agricola a namolului de epurare (emite permis de
aplicare);
c) asigura raportarea datelor referitoare la producatorii si utilizatorii de namol,
precum si la caracteristicile namolurilor utilizate in agricultura, conform
Regulamentului Comisiei Europene de raportare a datelor;
d) elaboreaza impreuna cu celelalte autoritati competente documentele tehnice de
utilizare a namolurilor;
e) autorizeaza laboratoarele care efectueaza analize de sol, plante, namol si ape, in

conformitate cu Ordinul ministrului apelor si protectiei mediului nr. 370/2003


privind activitatile si sistemul de autorizare a laboratoarelor de mediu, publicat in
M.Of. 756 din 29 octombrie 2003;
f) asigura organizarea si finantarea activitatii de monitoring (sol, apa si plante) dupa
utilizarea namolului pe terenurile agricole;
g) elaboreaza prin OSPA studii pedologice ale terenurilor agricole pe care poate fi
utilizat namolul de epurare si urmareste evolutia culturilor pe acele terenuri;
h) elaboreaza recomandari de informare a publicului si a potentialilor factori
implicati;
i) nominalizeaza prin prezentul ordin Institutul National de Cercetare-Dezvoltare
pentru Protectia Mediului - ICIM ca laborator national de referinta pentru analize
de aer, apa si namol si ca organizator al bazei de date la nivel central cu privire la
aer, apa si namol;
j) nominalizeaza prin prezentul ordin Institutul de Cercetari pentru Pedologie si
Agrochimie - ICPA ca laborator national de referinta pentru analize de sol, plante si
namol si ca organizator al bazei de date la nivel central in ceea ce priveste calitatea
solului si plantelor;
k) pe baza informatiilor obtinute de la autoritatile teritoriale competente, ICIM si
ICPA intocmesc anual un raport de sinteza privind utilizarea namolurilor in
agricutura, cantitatile utilizate, pe tipuri si caracteristici de namoluri, tipurile de
soluri si evolutia caracteristicilor acestora, dificultatile aparute si masurile
intreprinse sau propuse pentru rezolvarea acestora;
2. Ministerul Administratiei si Internelor:
a) participa la elaborarea documentelor tehnice;
b) elaboreaza impreuna cu autoritatile locale planuri de imbunatatire a activitatii
statiilor de epurare in scopul aplicarii celor mai bune practici de eliminare a
namolului.
Pentru realizarea obiectivului prezentelor norme tehnice, autoritatile competente la
nivel teritorial au urmatoarele atributii:
1. autoritatea teritoriala de mediu:
a) elibereaza permis de aplicare a namolului, cu respectarea prevederilor
prezentelor norme tehnice, conform modelului din anexa la acestea;
b) se consulta si informeaza autoritatea agricola si autoritatea de ape pentru
acordarea permisului de aplicare;
c) informeaza aceste autoritati in legatura cu permisele de aplicare eliberate;
d) este obligata sa trimita la termen decizia analizarii dosarului;
e) controleaza si supravegheaza activitatea producatorilor si utilizatorilor de namol
pentru respectarea prevederilor prezentelor norme tehnice si ia masuri de
sanctionare conform legii pentru respectarea acestora;
f) tine la zi registrele cu producatorii de namoluri, pe cantitati si caracteristici ale

namolurilor, tipuri de tratamente efectuate la namoluri, numele si adresele


producatorilor de namoluri;
g) intocmeste anual, impreuna cu autoritatea teritoriala agricola, un raport de
sinteza privind utilizarea namolurilor in agricultura, cantitatile utilizate, pe tipuri si
caracteristici de namoluri, tipurile de soluri si evolutia caracteristicilor acestora,
dificultatile aparute si masurile intreprinse sau propuse pentru rezolvarea acestora.
Acest raport se transmite la ICIM si ICPA pana in luna martie a anului urmator;
2. autoritatea teritoriala agricola:
a) coopereaza cu autoritatea de mediu in vederea acordarii permisului de aplicare si
intocmirii raportului de sinteza;
b) tine la zi registrele cu utilizatorii de namoluri, pe tipuri si caracteristici ale
namolurilor si ale solurilor pe care se utilizeaza namolurile, modul de utilizare,
numele si adresele utilizatorilor;
c) tine evidenta rotatiei culturilor;
3. agentii de consultanta agricola:
a) organizeaza campanii de informare pentru utilizatorii de namol, agentii
economici si consumatorii de produse agricole;
b) ofera consultanta agricultorilor in vederea folosirii namolului ca ingrasamant
organic.
4.2 Studii si cercetari
pe modele privind absorbtia , degradarea
si migrarea pesticidelor in sol
Protectia mediului ambiant in cadrul productiei agricole prezinta o
importanta deosebita pentru ansamblul economiei nationale si in mod special
pentru asigurarea unui cadru optim vietii sociale din comunitatile rurale si urbane.
In ultimele decenii se inregistreaza o chimizare continua a agriculturii in scopul
mentinerii recoltelor la un nivel ridicat, concomitent cu saracirea evidenta a solului
in substante naturale nutritive. Un loc important in procesul agricol il ocupa
utilizarea unei game largi de pesticide. Acestea sunt deosebit de utile in masura in
care rezolva problemele pentru care au fost create si aplicate. Dar, acumularea
acestora in sol, flora si fauna, precum si migrarea necontrolata a lor in mediu, sau a
reziduurilor din procesele de valorificare, poate produce o serie de efecte nedorite
atat asupra plantelor, cat si a ecosistemului in ansamblu. O situatie deosebita se
inregistreaza in cazul in care sunt aplicate cantitati suplimentare in dorinta cresterii
valorice a recoltelor. In acest caz, acumularea si migrarea necontrolata in sol si apa
subterana a pesticidelor pot determina dereglari importante a parametrilor factorilor
de mediu.
Comportarea pesticidelor in sol, care este o problema complexa si dificila

de studiat datorita multitudinii factorilor de natura aleatoare, a impus abordarea


unor tehnici moderne de cercetare si specializarea profesionala a colectivului de
cercetatori. Principalele probleme care intervin in dinamica pesticidelor in sol
(adsorbtie, volatizare, absorbtie, degradare, migrare, acumulare etc.) constituie
obiectul unor studii aprofundate de laborator si teren, cu profil teoretic si
experimental, prin valorificarea potentialului stiintific al colectivului de cercetare si
a bazei materiale a catedrei. In ultimii ani, cercetarile teoretice si experimentale ale
colectivului de cercetatori au contribuit la evidentierea unor rezultate de certa
valoare stiintifica si aplicativa. Aceste rezultate s-au concretizat in urmatoarele
directii:
- analiza principalilor factori care determina migrarea pesticidelor in sol;
- stabilirea pe baza de coeficienti specifici a influentei exercitate de diferiti factori
pedoclimatici asupra proceselor la care participa pesticidele in complexul fizico chimic si biologic al solului;
- elaborarea criteriilor de edificare pentru un model de prognoza a poluarii
solurilor; definirea modelului de prognoza pentru poluarea unor tipuri caracteristice
de sol;
- elaborarea criteriilor de edificare a unui model de prognoza a poluarii apelor
subterane; definirea modelului de prognoza pentru poluarea apelor subterane aflate
in regim static si dinamic;
- determinarea calitativa si cantitativa a unor coeficienti specifici procesului de
poluare (de difuzie, de retinere, de degradare etc.).
Tema de cercetare abordata se incadreaza in suita cercetarilor stiintifice
desfasurate in comunitatea europeana si cea mondiala, privind protectia mediului
ambiant la actiunea pesticidelor utilizate in procesul agricol. Totodata, tema de
cercetare este valorificata in evaluarea impactului activitatilor social-economice
asupra mediului inconjurator. Rezultatele cercetarilor sunt valorificate in activitatea
didactica desfasurata la sectia APAS de la Facultatea de Hidrotehnica, prin
imbunatatirea bazei materiale, crearea de lucrari noi de laborator si obtinerea de
materiale pentru cursurile universitare. Totodata, o serie de studenti se
perfectioneaza in acest domeniu pentru lucrarile de diploma elaborate la terminarea
studiilor.

1Este interzisa intrarea in laboratorul de chimie fara halat


2Este interzis alergatul n laborator.
3Persoanele cu prul lung i-l vor strnge la spate n timpul
efecturii experimentelor chimice.
4Nu se consum butur sau mncare n laboratorul de chimie.
5Avnd rol de protecie a pielii i mbrcmintei, purtarea
halatului este obligatorie pentru orice persoan care lucreaz n
laborator. Halatul trebuie s fie alb, curat, confecionat din
pnz de bumbac.
6La

efectuarea

unor

experiene

explozive

este

necesar

purtarea ochelarilor de protecie.


7Se va pstra ordinea i curenia pe mesele de lucru ale
elevilor.
8Pentru evitarea unor reacii secundare vesela i aparatura de
laborator se utilizeaz doar n stare perfect de curenie.
Acestea se vor spla cu amestecuri alcaline i ap distilat, fr
a se utiliza nisipul, deoarece la vasele de sticl apar fisuri i la
nclzire sticla se va sparge uor.
9Lucrrile de laborator se vor efectua cu cantitile de substane
indicate n instruciuni, cu vase i aparatur adecvate lucrrilor,
dup verificarea prealabil a aparaturii respective.
10Este strict interzis folosirea reactivilor din ambalaje fr
etichet.
11Se interzice categoric gustarea i chiar contactul cu pielea a
substanelor chimice.
12Mirosirea substanelor se va face cu grij, prin inerea vasului

la distan i apropierea vaporilor care se degaj prin micarea


minii deasupra acestuia.
13Manipularea reactivilor solizi se face cu linguri sau spatule curate.
14Soluiile de reactivi pentru analiz nu se vor scoate cu pipeta
direct din flacon ci mai nti se toarn cantitatea necesar ntrun pahar curat, din care apoi se face pipetarea. Se va avea n
vedere ca la transvazarea lichidelor s se in borcanul cu
eticheta spre palm pentru a evita deteriorarea acesteia.
15Substanele foarte volatile se manipuleaz n nie i deasupra
unei chiuvete.
16n cazul n care se lucreaz cu substane inflamabile, este
necesar stingerea surselor de cldur din laborator. Orice
nceput de incendiu provocat de substane volatile inflamabile
se oprete imediat, dup caz, cu nisip, o ptur sau cu
extinctorul.
17Nu este permis impurificarea reactivilor n timpul manipulrii.
Nu este permis folosirea aceleaiai ustensile pentru mai muli
reactivi dect dup splare i uscare.
18Reactivii nu vor fi cntrii direct pe talerele balanei, ci pe
sticle de ceas sau n fiole de cntrire, iar cei urt mirositori sau
toxici numai n flacoane nchise.
19Acizii concentrai (H2SO4, HCl, HNO3 etc.) se toarn cu mare
atenie, tergndu-se picturile prelinse cu azbest i apoi cu
crp sau hrtie.
20Rmiele de substane periculoase (metale alcaline, fosfor,
acizi concentrai, baze etc.) nu se vor arunca la canal, deoarece

pot provoca explozii puternice i aciuni corozive i, de aceea,


vor fi introduse n vase speciale i neutralizate. De asemenea,
lichidele nemiscibile cu apa i inflamabile (benzina, benzenul
etc.) nu se vor arunca la canal, deoarece n spaiul subteran al
canalizrii se vor evapora, formnd amestecuri explozive cu
aerul ce pot exploda la aruncarea n canal a chibriturilor sau
igrilor aprinse.
21Se interzice ndreptarea eprubetei cu orificiul ctre colegi n
cazul nclzirii la flacr.
22Manipularea reactivilor explozivi (nitroderivai, clorai, perclorai,
peroxizi, acic percloric etc.) trebuie fcut cu foarte mare
atenie.
23Nu este permis lovirea substanelor care explodeaz sau
nclzirea

lor

la

temperatur

apropiat

de

cea

de

descompunere.
24Frmiarea alcaliilor, a calciului sodat, iodului, srurilor
acidului cromic, a substanelor ce dau pulbere toxic, precum i
turnarea soluiilor de amoniac concentrat, trebuie s se execute
sub ni. Acidul sulfuric concentrat se toarn ntotdeauna peste
ap i nu invers, ncet i sub agitare, n vase rezistente la
cldur, reacia fiind puternic exoterm.
25Aprinderea becurilor de gaz se va face treptat pentru a evita
ptrunderea flacrei n interior. n caz de ptrundere, se va
nchide robinetul, lsnd becul s se rceasc complet, dup
care se va aprinde din nou, micornd curentul de aer. n cazul
robinetelor defecte, unde exist scpri de gaz, verificrile nu

se fac cu chibrituri, ci prin pensulare cu soluie de spun.


26Este interzis aprinderea arztoarelor de gaz sau fitilelor
spirtierelor cu bucele de hrtie plimbate de la o mas la alta.
27Este interzis a se lsa aprinse becurile de gaz, lmpile de spirt
sau alte aparate de nclzire, la plecarea din laborator, chiar i
pentru scurt timp. n cazul n care se descoper pierderi de gaze
combustibile sau de vapori de benzin se va aerisi ncperea,
prin deschiderea ferestrelor, pn la dispariia complet a
mirosului de gaz; se vor stinge, totodat, becurile de gaz de la
ventilul principal i celelalte surse de nclzire.
28Folosirea sticlriei de laborator se va face cu respectarea
urmtoarelor msuri de prevenire a accidentelor:
2prinderea baloanelor de distilare, a biuretelor sau recipientelor n
stative se va efectua cu ajutorul clemelor prevzute cu
aprtori de plut sau cauciuc;
2paharele, baloanele i celelalte lichide de laborator
ce conin lichide fierbini nu se pun direct pe mas,
ci pe o plac de azbest asu alte materiale
termoizolante;
3nclzirea vaselor cu perei subiri nu se face direct
n flacr, ci pe o sit de azbest, sub agitare
continu.
Dup terminarea lucrrilor de laborator, mesele de lucru se vor elibera
complet, aezndu-se la locul lor ntreaga aparatur, ustensilele i
reactivii necesari lucrrii de laborator.
La plecarea din laboratorul de chimie se va avea n vedere verificarea

instalaiilor electrice, de gaz i de ap.

N.2 Determinari experimentale

2.1 Determinarea texturii solului din Navodari si Eforie


Scopul lucrarii:
Determinarea texturii solului din Navodari si Eforie
Mod de lucru:
-se cantaresc 20g sol peste care se adauga 200ml apa distilata;
-se amesteca 20 de minute dupa care se lasa 30-60 de minute pana se separa
straturile;
-se fac obesrvatii privind modul de asezare a particulelor de jos in sus(textura
solului)
2.2 Determinarea alcalinitatii si aciditatii solurilor
2.2.1Consideratii teoretice pentru determinarea alcalinitatii si aciditatii
solului
Alcalinitatea solului se datoreste prezentei
carbonatilor,bicarbonatilor,sulfatilor,si a hidroxizilor alcalino-pamantosi,iar
aciditatea prezentei bioxidului de carbon si a acizilor minerali sau a sarurilor
acizilor tari cu baze slabe ce hidrolizeaza cu reactie acida.
Aciditatea se determina prin titrarea solutitiei solului co un acid tare (de
exepmlu,HCl 0,1n).Se disting doua feluri de alcalinitati (fata de fenoftaleina si fata
de metil-orange) si anume:
-Alcalinitatea permanenta(P),care se determina in prezenta fenoftaleinei(pH=8.3)
cand se neutralizeaza ionii HCO3 - ,HSO3 - .
Alcalinitatea(P sau T) = V * S (in cm )
V este volumul solutiei de HCl 0,1n folosit la titrare;

S este factorul solutiei de HCl 0,1n.


I.Prepararea unei solutii de acid clorhidric aproximativ 0,1n si stabilirea
factorului de corectie.
Pentru determinarea volumetrica a bazelor tari si slabe, precum si a sarurilor
cu hidroliza alcalina se foloseste solutie de acid clorhidric de diferite concentratii.
a) Prepararea solutiei de acid clorhidric aproximativ 0,1n
Solutia de acid clorhidric de o anumita concentratie se prepara pornind de la
o solutie concentrata de acid clorhidric.Se calculeaza volumul ce trebuie luat din
solutia concentrata,pentru ca prin diluare la 1000cm sa se obtina o concentratie a
solutiei apropiata de cea pe care dorim sa o obtinem,in cazul de fata 0,1n . O solutie
de acid clorhidric 0,1n contine intr-un litru de solutie 3,645g acid clorhidric.
Daca se utilizeaza o solutie de acid clorhidric 37% cu densitatea
1,19g/cm ,pentru a se afla volumul ce trebuie sa se ia, astfel incat, prin diluarea la
1000cm sa se obtina concentratia dorita, se calculeaza in modul urmator:
37g HCl ...............................100g solutie
3,6457g HCl................................ xg solutie
x= 3,6457 * 100
37

g solutie

Volumul de solutie de acid clorhidric concentrat va fi:


v= 3,6457 * 100 =8,28 cm .
37 * 1,19
b) Stabilirea factorului de corectie al solutiei de acid clorhidric
Din cauza instabilitatii solutiei concentrate de acid clorhidric, precum si
datorita erorilor care se introduc la masurarea volumelor de acid clorhidric de
concentratie exact 0,1n .Pentru a intrebuinta aceasta solutie cu titrant este necesar
sa se cunoasca concetratia si pentru aceasta, procedeu cel mai simplu este prin
determinarea factorului de corectie.
Pentru stabilirea factorului de corectie se va folosi relatia:
F= vt / vr , unde:
"vt" este volumul teoretic corespunzator unei solutii de concentratie
exact 0,1n ;

"vr" este volumul real corespunzator solutiei preparate, de concentratie


aproximativa.
Factorul de corectie al unei solutii de acid clorhidric sen poate determina
utilizand o substanta etalon cu caracter bazic ca: borax, carbonat de sodiu, etc. Se
indica in special boraxul (Na2B4O7 * 10 H2O) deoarece se poate obtine in stare
pura si are masa echivalenta mare(190,686).
Boraxul hidrolizeaza in solutite apoasa dupa reactia:
Na2B4O7 + 7 H2O

reversibil

2NaOH + 4 H3BO3 .

Hidroxidul de sodiu format este titratcu solutie de acid clorhidric:


2 NaOH + 2 HCl
sau
Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H20

2 NaCl + 2 H2O .
2 NaCl + 4H3BO3

Punctul de echivalenta se va masura cu ajutorul unui indicator acido-bazic de


culoare(metil-orange sau rosu de metil)
Se presupune ca s-au intalnit 0,1720g borax. Se calculeaza volumul
teoretic(al solutiei exact 0,1n de acid clorhidric) in felul urmator :
190,6860g borax.........................................
0,1720g borax.........................................

3,6457g acid clorhidric


y g acid clorhidric

y= 3,6457 * 0.1720 = 0,0329g acid clorhidric


1000
3,6457g HCl...................1000cm HCl 0,1n
0,0329g HCl...................
x cm HCl 0,1n
x= 1000 * 0.0329
3,6457

= 0,92 cm .

Volumul real (practic) este obtinut in urma titrarii si anume 9,50cm.


Factorul de corectie va fi:
F= 9,02 = 0,9495
9,50

Se repeta determinarea factorului, luand si alte cantitati de borax pana se


obtin minim trei valori ce nu difera cu mai mult de trei unitati la a treia zecimala; se
face media acestor valori si se capata astfel factorul solutiei.
Sa consideram ca sau mai gasit valorile: 0,9492 si 0,9501 :
F= 0,9592 + 0,9495 + 0,9501 = 0,9496
3
Pentru valorificarea factorului se foloseste de cele mai multe ori o solutie
exact 0,1n de borax. Se ia intr-un pahar de titrare un volum masurat cu biureta din
aceasta solutie ( de exemplu 10cm ), se dilueaza, se adauga indicator si se titreaza
cu solutie (de exmeplu de acid clorhidric pana la virarea culorii indicatorului,
respectandu-se regulile de titrare amintite mai sus. Se noteaza volumul de acid
consumat (de exemplu 10,52cm ). Din expresia factorului se afla volumul teoretic,
care in cazul nostru va fi 10,52 * 0,9496 = 9,99cm .
Stiindu-se ca 1000cm de solutie de acid clorhidric exact 0,1n titreaza 1/10
echivalenti borax si cunoscandu-se volumul teoretic, se calculeaza cantitatea de
borax din proba:
1000cm3 solutie HCl..............................19,0686g borax
0,99cm3 solutie HCl..............................
xg borax
x= 19,0686 * 0,99 = 0,1905g borax
1000
Solutia de borax fiind exact 0,1n, cantitatea de borax existenta in 10cm
solutie, luat spre analiza, este 0,1907, difrenta dintre cantitatea de borax reala si cea
gasita in determinare este de 0,002g, o diferenta admisa (in analiza volumetrica se
admite o eroare absoluta de maxim 0,0100g). Se trage concluzia ca factorul solutiei
de acid clorhidric este bun.
Consideratii teoretice pentru determinarea anionului ClI. Prepararea unei solutii de azotat de argint 0,1n
Azotatul de argint este substanta etalon si daca este pur, se prepara o solutie de
normalitate exacta. Azotatul de argint comercial se purifica prin recristalizari (3-4)
din solutie acidulata cu acid azotic. Pentru indepartarea apei se usuca la temperatua
cuprinse intre 150-200 grade C, pana ce masa ramane constanta.
Reactia de baza in titrarile cu azotat de argint a anionilor de tipul X este

urmatoarea:
AgNO3 + NaX = AgX + NaNO3 , X fiind Cl-,Br-,I-,SCN-,CN-.
Echivalentul azotatului de argint reprezinta masa lui moleculara (169.875).
Pentru a prepara un litru de solutie de azotat de argint 0,1n se cantaresc pe o
sticla de ceas sau intr-un pahar mic, la balanta analitica, 169,875g de azotat de
argint, care se trec cantitativ intr-un balon cotat de un litru; se aduce la semn cu apa
distilata.
Factorul solutiei este 1 iar titrul este 0,01699g/cm .
Solutiile de azotat de argint se pastreaza in sticla de culoare inchisa la intuneric.
II. Determinarea anionului Cl- .
Se titreaza solutia de analizat, sub agitare puternica, cu solutie standard de
azotat de argint in prezenta de cromat de potasiu(indicator). Se adauga la solutia de
analizat circa 1cm de solutie de cromat de potasiu 5.00% (in apa). Precipita intai
clorura de argint alba, iar dupa ce ionii de Cl sau epuzat, prima picatura de azotat
de argint in exces precipita cu cromatul de potasiu, indicand astfel sfarsitul titrarii.
Reactiile sunt urmatoarele:
NaCl + AgNO3
2NaCl + K2 CrO4

AgCl + NaNO3
Ag2 CrO4 + 2KNO3

Ps(AgCl) = 0.1 si S(AgCl) = 0.00001 moli


Ps(AgCrO4) = 2 * 10la -12 si S(AgCrO4) = 8 * 10 la -5 moli
Solubilitatea cromatului de argint fiind mai mare decat a clorurii de argint se
vor titra la inceput ionii Cl- .Cromatul de potasiu va reactiona cu azotatul de atgint
dupa ce anionii Cl- au precipitat practic total, la adaugarea unui mic exces de
solutie de azotat de argint. Diferenta dintre solubilitatile celo doua
precipitate(cloura de argint si cromatul de argint) nu este mare si de aceea punctul
final al titrarii se va afla imediat dupa punctul de echivalenta.
Calcularea rezultatelor se va face in modul urmator:
1000 cm3 solutie AgNO3 0,1n ...................................3,5457g Clv cm3 solutie AgNO3 0,1n ...................................
xg ClX= v * 3.5457

1000

2.2.2 Determinarea alcalinitatii solului din Navodari si Eforie


Scopul lucrarii:
Determinarea alcalinitatii solurilor din Navodari si Eforie
Principiul metodei:
Se prepara solutia solului si se fac determinari cu reactivi chimici specifici
determinarii alcalinitatii solului
Aparatura necesara si reactivi:
-pahare
-palnie
-biureta
-stativ
-hatie de filtru
-inele si cleme
-solutie de HCl 0.1n
-solutie de Na2B4O7 0.1n (borax)
-fenoftaleina
-metilorange
-solutia solului
Mod de lucru:
-extractul (solutia solului) se separa prin filtrare
-din solutia filtrata se iau probe de 10ml care se titreaza cu sol HCl 0.1n de
factor cunoscut, in prezenta de fenoftaleina (daca este cazul) si in prezenta de
metilorange.
-se fac calculele si se trec rezultatele in tabel
2.2.3 Determinarea ionilor de Cl- si a pH-ului din solurile din Navodari si
Eforie

Scopul lucrarii:
Determinarea ionilor de Cl- si a pH-ului din solurile din Navodari si Eforie
Principiul metodei:
Se prepara solutia solului si se fac determinari cu reactivi chimici specifi
determinarii ionilor Cl- din sol
Aparatura si reactivi:
-pahare
-palnii
-hartie de filtru
-stativ
-cleme si inele
-solutie AgNO2 0,1n
-cromat de potasiu (K2CrO4)
-hartie indicatoare de pH
-solutia solului
Mod de lucru:
-extractul (solutia solului) se separa prin filtrare
-din filtrat se ia o porba de 10ml pentru determinarea clorurilor
-proba de 10ml recoltata ulterior din filtrat se titreaza cu AgNO3 0,1n in
prezenta de K2CrO4 (cromat de potasiu)
-se stabileste pH-ul solutiei cu ajutorul hartiei indicatoare de pH
-se fac calculele si se trec rezultatele in tabel.
N.3 Concluzii observate asupra studierii solurilor din Navodari si Eforie
Textura solului din Navodari "1" (numerotat cu cifra 1) dupa modul de asezare
a particulelor de jos in sus este urmatoarea:
-pietris
-mal
-resturi de argila ramase in suspensie
Textura solului din Eforie "2" (numerotat cu cifra 2) dupa modul de asezare a

particulelor de jos in sus este urmatoarea:


-nisip fin
-mal
-resturi de argila ramase in suspensie (in cantitati reduse)
Textura solului din Eforie "3" (numerotat cu cifra 3) dupa modul de asezare a
particulelor de jos in sus este urmatoarea:
-nisip grosier
-nisip fin
-mal
-resturi de argila ramse in suspensie (in cantitati reduse)
Textura solului din Eforie "4" (numerotat cu cifra 4) dupa modul de asezare a
particulelor de jos in sus este urmatoarea:
-nisip grosier
-nisip fin
-mal
-resturi de argila ramase in suspensie (in cantitati reduse)
Observatii privin alcalinitatea solurilor din Eforie si Navodari:
La tratarea probelor cu fenoftaleina am constat ca solutiile nu isi schimba
culoarea deoarece nu contine ioni de carbonat (CO3 2-), bicarbonat (HCO3 -) si
ioni hidroxil (HO-); deci solutia solului nu are alcalinitate permanenta.
La tratarea probelor cu metil-orange solutiile si-au modificat culoarea.Titrarea
cu solutie de HCl 0.1n s-a efectuat pana la aparitia culorii
rosu-portocaliu.

Calcule:
Calcule privind ionii de Cl- din sol:
-pentru solutia numarul "1" :
1000cm3 Ag NO3 0,1n titreaza.............................. 3,5457g Cl0,3cm3 AgNO3 0,1n titreaza..............................
x g Clx= 0,3 * 3.5457 mg Cl- / 10ml proba
0,0010mg Cl- / 10ml proba
1000

x=

-pentru solutia numarul "2" :


1000cm3 AgNO3 0.1n titreaza................................. 3,5457g Cl0,4cm3 AgNO3 0.1n titreaza..................................
y g Cly= 0,4 * 3.5457 mg Cl- / 10ml proba

y=

0,0014mg Cl- / 10ml proba


1000
-pentru solutia numarul "3" :
1000cm3 AgNO3 0,1n titreaza................................. 3,5457g Cl0,3cm3 AgNO3 0,1n titreaza.................................
z g Clz= 0,3 * 3,5457
0,0010mg Cl- / 10ml proba
1000

mg Cl- / 10ml proba

z=

-pentru solutia numarul "4" :


1000cm3 AgNO3 0.1n titreaza................................... 3,5457g Cl0,5cm3 AgNO3 0.1n titreaza...................................
w g Clw= 0,5 * 3.5457
0,0017 mg Cl- /10ml proba
1000

mg Cl- / 10ml proba

w=

Calculul factorului de corectie privind solutia de HCl 0,1n :


Volumul de borax folosit la titrarea HCl 0,1n este de 5ml
v1= 5,4 ml
F1= 5/5,4 = 0,9259
v2=5,2 ml
F2= 5/5,2 = 0,9615
0,9259 + 0,9615 + 0,9533 = 0,9435
v3=5,3 ml
F3 = 5/5,3 = 0,9433
1000

Fm =

Deoarece solutiile solurilor din Navodari "1" si Eforie "2","3","4" nu


prezinta alcalinitate permanenta se va calcula doar alcalinitatea tolala (T) :
-pentru solutia numarul "1" :
T= 1,65 * 0,9435= 1,5567cm3
-pentru solutia numarul "2" :

T= 0,6 * 0,9435= 0,5661cm3


-pentru solutia numarul "3" :
T= 0,6 * 0,9435= 0,5661cm3
-pentru solutia numarul "4" :
T= 0,8 * 0,9435= 0,7548cm3

BIBLIOGRAFIE

Poluarea si protectia mediului - Dr Matei Barnea, ing. Corneliu Papadopol


-Editura Stiintifica si Enciclopedica , Bucuresti , 1975
Ecologie si protectia mediului - Irina Teodorescu ,
Claudia Manuela Negut

Geta

Risnoveanu

- Editura Constelatii , Bucuresti , 2001
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be4088094e67c8083af0470bdcd96649c200717a14902af0dbef85cc987b19924039f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a2263a8a4962e0efa1dd83f18b04464c980c86c291509e9117f75e284639d5605ef4b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9a607bc93698b6ed73e07cc799a5333842582e08ea1de3e0604d3b02c5da33378efdc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a06f5440de1499ae291f941050a51cea5576ed9786dd6f7a0f769e1424e1f35d7f9158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7de58fd20f14138563c75eaa6c58b1747dcab9fdf75d72aa10fd46ffa7de9bc792bc915
8ded2311f1fbd24b2f5b395463199aafe53abc194cfe6be935469131101690fbf94c55
5af108806ddbd8a44c159b4ec34ff33f9c3b067ea036b20c99d3e504b31a812275001
7d080c2af676b5584c55d3de21abf2bf1ebb39181b7e083a2bfccbd10fcf077df7d77f6
3e5e705568ce69366b013e2c23091f8145e492e804ab420f5f384ee5eaea8edd4d9a18
afa707c876ce20120b2b5ebf10db5f48ed87eb592b8008af2f20e1319b4dc2ceebb7a0
ab0508945b63ef03db5e881f38d9f66389aec3fbbc1bbf6e4381fadc666bcffb74cba76
f533d421f05017ee595558fe1573302e4081dc3f666a2509af0eb924460a1eb886774
dfff7eef3db6c3b1de606c27a010a8972f5fbe480c025246d86e0ede9b03155a19dec7
4c5468395dc89f048905c6cbae2e079bef452021be611f01f9c8f8b077efde85e15866
c8252648d8696a8ca4c601550dcd9095958e5abf8b4fe3fa956ceba154ad0232a62d8
04fc67c0d196536188957b5801536e764c0a87953203fc54aeb1941ea96b2ad6a821a
1f5a243d1c6ee620b427fedee85d2a3358fb8a5190b16b49cb50408c0cb60816021f6
6e0baebae5b8a9aa924ace1ff80c2f0db83072bd791b622cb43da8bcea1067b4108a6e
96187851ceefcf9dd90999e46413769fd5b50e874624125014421d944d9326abfb1b1
71b4c8a5738a2dd8534f3d710b1ed391d6a763cb972dbb36ac4da97db8f0a20b41a7d
5797a6b9fc09208289418a0ebb08d6dff7bc75dd7a02035615b5a040f2078a2b62e25
2d4f42897c7b1805f6d1f07ddf8171c28b182f6c4d04148d46e5c07b9e4f7d2605200
83b290614e0271004bac5e19d5cc8a2922540213f8696e6369145fa08cbfab1bf9f927
5a5e7406511688060a2cc1c155b473c2310d28f871f7e08944a2579094c61081673a8
91308048eb5d3edd5902b3affd1ebfaf176d40411b4578836cf3ef0b2f3e175654fd10
e8b502171dde0f9f9c13de946fd615e044d54d4b7f436a35b8242eac91f738b75755b
07a23a3f26e07db5c82c99a4ada7b304f56041f9c53ac9dc85c8785b855000911ba20
db5160a0a464fbd50228c4263d1230d51e2b42619b8fe59990d28600e74d3e87026fa
695c5294c7269c82d12b5bf355e1a76fffef20b4cfc1ba716baddde9f52d7059750f0cd
11242c9b88ed330b97a07d5da2146acda1834524c4f8f50302091d4340bab09e0f366
dfaf78dc427a12c697fe21dba302f09c7a64f9fb50605fd4572212166dba2a82c1aefc6
d1b59132a42404cb1ed3c6c239975e3a4b7c3d82731b0afa439f7df4d141020a1dcbc
f1f568e6df3c12c6dc0209787468d1e0e08b0488ab503db6d6c6c886a632812cd25a3
b52faf97d7c081cb02906736a25fe40236c73ba887ae901d8a0c6ab8fbc6b9503b651
294d69641cab071b068f278186694c1713caf0905105066e0bc0a74d99470a0c30f9b
3ffe04ee6fb7c75de895f08d5be2405cd03ae27428b932f840d7a0a6639b3a630c6143
011c2f3c4091cbe38c657c582b03ba6ea429a3048404fdd8b1ea17501023a9dcd8f60
522f78f4029c429423ba495c5564770b984ec06b60f27d3be3820a632e79f7ffe07b1e
7c2ae974e709fe83b1d43cbb264fbf6617bf15a0bba69b90278fbd49cd867f17d50324
20090102b09898a1139395f4501a5a0805c4210c72dd477810f5c30c866fa92e2a869
6c860fdf5d4fca8bcab37605e538544142b39369edcb7776ed80f7bfba08eebeb0089c
522de839fe0d5e991e5a03e3632e56d64556480b8c03b3ac1332436845bc1e4897f1a
3ef272476c85419d95e60ef7f750072f6ec82499c2de2e211a735fe7eee664f8c13c50
0514285cca45ab4146823a3a791d6c2b2bf8acd3a85631bb15035935023a05ec16bb

69285a16bd1bd62d92793d9d224066abcf6c9954081a7751c6674a176e2f5fb5063d2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ace4461b7627facd887e0f4e9d3378af9c840a656d7e0fdea911df52e8763577a7a7ae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00000000000000000000000000000000000000000000000000ffffff0000000000000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80
801c1104511c31875100471140611c41fc403ffffffffffffffe00808008200e6008208fe
000c33800638823f8e03ffffffffffffffe00808018314475181187f501c31140611831fd
403ffffffffffffffe008080083a8e7f880b8fff80833bc0639833ffe03ffffffffffffffe00808
01c10c47f1c0187ff00c710c0611871ffc03ffffffffffffffe0080800eb88e3f8eb18f3f80
c73880e38c63cfe03ffffffffffffffe0080801f11151f1f15171f00571500750505c7c03ff
ffffffffffffe0080800b8a1f0e0b8b1f0e003b0a002a0383a3803ffffffffffffffe00808000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ffff
fffe0080801f003ffe07c01fff07c01ffff07fc3ffe03ffffffffffffffe0080803e00ffff03e03
fff83e03feff07fcffff03ffffffffffffffe0080801f007c1f03c07f1f03c01f07f07c07c1f03f
fffffffffffffe0080803f00f81c03e07e0e03e03e03f07e0f83c03ffffffffffffffe0080801f0
0f80007c07c0007c01e01f07c0f00003ffffffffffffffe0080803e00f80003e0fc0003e03
e03f0fe0f80003ffffffffffffffe0080801f01f00003c0780003c01f01f07c1f00003fffffff
fffffffe0080803f00ffff83e0ffffc3e00fbbf07e0ffff83ffffffffffffffe0080801f01ffff87c
07fffc7c007f5f07c1ffff03ffffffffffffffe0080803f00ffff83e0ffffc3e000fff0fe0ffff83ff
ffffffffffffe0080801f01f00f03c07807c3e00007f07c1f00f03ffffffffffffffe0080803f8
0f80f83e0f80f83e00003f07e0f80f83ffffffffffffffe0080801f80f01f07c07c0787f0070
1f07c0f01f03ffffffffffffffe0080803ff8fe3f03e03e0f83ff8f83e0fe0fe3f03ffffffffffffff
e0080801ffc7d7e17f41f5f03ff1777e17fc7d7e03ffffffffffffffe0080803ffc3ffe3ffe3ff
e03ff8fffe3ffc3ffe03ffffffffffffffe0080801ffc1ff81ffc0ffc07ffc7ffc1ffc1ff803ffffffff
ffffffe0080803efc0fe03ffe03f803ef80ff03ffc0fe003ffffffffffffffe008080000000000
3c0000000000000007c0000003ffffffffffffffe0080800000000003e00000000000000
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1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010000010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010000010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101011
40101011d0101011d0101011d0101011d011d011d0101011d0101011d0101011d01
1d011d0101011d01010102010101010101010101010101010000010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101072903040404040404040404040404040404040404040404040404040404
0404040404040404040404040404032901010101010101010101010000010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
10101011c030505052e4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b
4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b2e2e050504031c010101010101010000010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010184180b0b0b4848181818181818181818181818181818181818181818
181818181818181818181818181818181818250b180b0b480b0b180101010101010
0000101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010

101010101010101a475d316d6d6d6d6d6d6d6d6d67474d6d61717d6176a67d6d6d6
d6151574d617d617171574d6d615d6d6d61513151515151515156a15160f8d01010
1010100000101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
101010101010101010101140d1ad4aeaeaeaeaeaeaeaed5aeaed5d5d5d5d5d5aed4aea
eaeaeaeaeaeaeaeaeaeaed5d5aeaeaed5d5d5d5aeaeaed5d5aeaeadadaeae1974020101
0101000001010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101a4031d1337b0a8a8a8a8a8a8a8a8a89b9bb0b0b0a8a8a8a8a8a8a
8a8a8a8a8a89b9fa8a89ba8a89b9b9a9a9ba8a8a8a88989b09b9b89b0a8a819470402
0101010000010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
010101010101010101a404061334b0b0b0b0b0b0b0b0b089a8a889b0a8a8a895a8a8
89b0a8a8b089899f9ab0b089a889a89ba7959595a0959a89a8b09a8989899b9f1918
051c010101000001010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
10101010101010101010101010101010101010101010101010101d1010101010101
010101010101010101010106080669359ba8a8a8a8a8a8a8a8b3b3b3b3b3b3b3b3b3
a8a8a8a8a8a8a8899fa8a8a889a8a8c1b3b6bed2d2d2bea6b3a7b0a8a8a8b0a8a89b1
9480802010101000001010183018301010101010101d001af0101010101cf0101010
101af01d001830101018301830101010101cf01cf01010101010101b501cf010101af
01d00183010101010101010101af01cf010101cf0101010101d001b5010101010101
010101b50101010101cf0101010101af01cf01010101010101af01b5010101cf01af0
10101010101010101011c05021e349ba8a8a8a8a8a8a8a8bd0808082e080830b6a78
99ab089a89a9b89a8a889b0a7b3bdbf99460f0f79d3a430be96c19f9f9bb0a89b1948
054a010101000001010101cf01010101015db5b50183d0af010101cfd041010101afd
0af01cfb598010101d00101010101cfd0af01b5d0b501010183d0b5830101afd0b501
d0b55d01010101010101af01b501afcfd0b501013e01d00183d0cf010101010101010
1d0cf01010141cfd0010101b5d0af01b501830101015dd0d0839801b5018301b5d0c
f01010101010101022e1c1334a8b0b0b0b0b0b0b0b0c75c0e6c6c6b0e25baa7a8b0b
09ba8a7b0b0a89aa7a796bf49480c3c47473c11690ca330a1c1b0899a9b9a19463003
010101000001010183cf830101010101d0010101b50101010101cf0101015d01af01
0101cf01010183cf8301010101cfb5010101cfcf01010101cf4101015d01af010101cf

010101010101010101b5010101afb5cf010101d001010183015d01010101010101cf
b501010101d001010183cfaf01011610000026060f002220574d4643010000000000
010000000000000004000000002000004c0b00004c6b000001cf0101010101cf8301
0d83cfaf010101b501010101010101011c2e290c24b09b9b9b9b9b9b9b9bba470c6b
5b5b0c25bea7a8b0b089a89aa8a8a8a8b0a13075125b6b6c696969133c0d0c0f08a6b
3a8a8a89b198b3003010101000001010101cf0101010101cf010101010101010101c
fb5410101b5b5010101010101010101b50101010101d00101010101cf010101cfcf4
10101b5b501010101010101010101010101b5af01010101cfcf0101d0b50a0101010
10101010101010101b5d001010141cfcf010101cf0101010101b501010183cf83111
198cf01010141b5d0010101010101011c2e295b34a8a8a8a8a8a8a89b9bba480c120
c5b1246be9ba8a8a8a8a8a8a89ba8a8b9bf106b5b75476c7947753c5b470c130f30b9
a8a8a89a19252e04010101000001010183b50101010101d0b501010198018301010
1d0010101b5cfb501af018301010183cf010101010101d0010101cfcf01010101cf41
0101b5cfb501af01830101010101010183cf8301010101cfd0010101d00101018301
8301010101010101cfb501010101cf010101cfcf0101010101d0b5010101cf830101d
1d0b5018301cf01010101010101011c2e295b34a8a8a8a8a8a8a89b9bba480c120c5
b1246be9ba8a8a8a8a8a8a8b09b95c7990e1e473c116c6c3c1ed31e3c6b6c12a4c7a0
a8a89b19253004010101000001010101cf0101010101b5d083019801cf010101b5cf
410101d0cfaf838383d0d0010101d001010101010101af01b5cfcf010101cfb541121
2d0cfaf838383d0d001010101010101d00101010101b5cf0101cfb5af0183afcfd0010
10101010101d0b501010109d0cf0101cfcf0101010101afcf010183b5830d01018498
afcfb5d0b5010101010101011c2e295b34a8a8a8a8a8a8a89b9bba480c120c5b1246b
e9ba8a8a8a8a8a8a8b09bb6bb120e3c3c1313470c8d791e136969791210bba69aa89
b19254b04010101000001010183d0b50101010101b501010101cfaf010101cf01010
1afcf5d01116ab501010183d0b5010101010101010101b5b501010101cf410101afcf
5d01116ab50101010101010101b5b50101015dd0b5010101d001010101cfb501010
101010101d0cf01010101b5010101b5d00101010183cfaf010101cf8311018201011
26a83cf01010101010101011c2e295b34a8a8a8a8a8a8a89b9bba480c120c5b1246be
9ba8a8a8a8a8a8b0a895d2460e1e3c47795b844a4bbb8f3c7969125c0146d2a0a8a81
98b4b04010101000001010101cfcf83015d01cfd041010101d0010101b5b54101010
1d0af670109cfcf010101b5d08301980183cf010101d0cf010101b5cf41820101d0af6
70109cfb501010101010101d0cf010101afcfcf0101afcf83010101d00101010101010
1d1b5cf01010183d0cf010101cfaf010101cfd0010101afb583010101afaf0d015db5cf
010101010101011c2e295b34a8a8a8a8a8a8a89b9bba480c120c5b1246be9ba8a8a8a
8a8a8b0b0b3303c79133c130e8bbfa1a0a1a2a30e5b47821e3cbbb39ba8198b4b0301
0101000001010183cfb5cfd0010101af010101cf010101b501d001b5010101d0b583c
fb501010183d0b5cfcf010101d0018301b5010101cf01cfb5b5010101d0b583cfb501
0101010101010101cf018301cfb5cf010101cf01af01d0010101010101010101d0d0a
f01af01b50101010101cf01830101010101b501cfcfcf010101b5af83cfd0010101010
10101011c2e295b34a8a8a8a8a8a8a89b9bba480c120c5b1246be9ba8a8a8a8a8a89b

b0a6a4476c123c1e5c08a1c189a7b330470c7447693ca3a6c1a816464b0401010100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0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010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1212121212121212157010101010101272121212101010101010101010121212121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0c02a24610111e5b0c25ba9aa8a8a8a8a8b0a896bb0e0c136b3c01bb9689a8b08989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212121212121212121537d010101212121216501010101012121212121010101010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3436361525300301010100000101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101312121212121212121320101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
101010101010101010101010101010101332121212b010101010101010101010101
01010101010101010101010101010101012e1c121934bc05000026060f006e0b574
d46430100000000000100000000000000040000004c0b0000000000004c6b000035
2436362424242437362f3838382f383936242436243624352424243535343736363
535382f2f2f383634353524243524243615252e03010101000001010101010101010
101010101010101010101010101010101010101010101010101010101012a212121
212121212b010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
10101010101010101010101010101010101010101010101010101010101012c2121
2b2d0101010101010101010101010101010101010101010101010101011c2e29101
92f1f1f1f24242424242424242424242424242424242424242424242424242424242
42424242424242424242424242424241f242f172530030101010000010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101012
1212121212121212601010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1270128010101010101010101010101010101010101010101010101010101010108
061219241f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f1f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0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
01010101140d1516161616161616161616161616161616161616161616161616161
6161616161616161616161616161616161616161616161716161318010101010100
0001010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
01010101010101010b0c0d0e0e0e0e0f0f0e0e101010101010101010101010101010
101010101010101010101010101010101010101010101112121213130b010101010
1010000010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010106070404050505050505050505050505050505050505
0505050505050505050505050505050505050505050505050505080804090a01010
1010101010000010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010102010304040505050505050505050505050505
0505050505050505050505050505050505050505050505050505050505040403010
2010101010101010000010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010000010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010000010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010

1010101010101010101010101010101010000010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010000460000001400000008000000
544e5050070100004c000000640000000000000000000000c900000042000000000
0000000000000ca000000430000002900aa0000000000000000000000803f000000
00000000000000803f0000000000000000000000000000000000000000000000000
000000000000000220000000c000000ffffffff460000001c00000010000000454d462
b024000000c000000000000000e0000001400000000000000100000001400000004
00000003010800050000000b0200000000050000000c024300ca00030000001e000
4000000070104000400000007010400cf030000410b8600ee004300ca00000000004
300ca000000000028000000ca000000430000000100010000000000000000000000
000000000000000000000000000000000000ffffff000000000000000000000000000
0000000000000000000000000008080000000000000000000000000000000000000
000000000000000080800000000000000000000000000000000000008888a888a88
80000cc000000000000000000000000000000000000007ffffffffffe0000000000000
0000000000000000000000000000003ffffffffffffe000808000000000000000000000
0000000000000007fffffffffffff000808000000000000000000000000000000000000
ffffffffffffff800808000000000000000000000000000000000000ffffffffffffffc00808
000000000000000000000000000000000003ffffffffffffffe00808000000000000000
000000000000000000003ffffffffffffffe00808000000000000000000000000000000
080003ffffffffffffffe00808014050415141405150051050041050145003ffffffffffffff
e008080083b8e3b883b8f3b80af2b80638ea3eae03ffffffffffffffe0080801c1104511c
31875100471140611c41fc403ffffffffffffffe00808008200e6008208fe000c33800638
823f8e03ffffffffffffffe00808018314475181187f501c31140611831fd403fffffffffffff
fe008080083a8e7f880b8fff80833bc0639833ffe03ffffffffffffffe0080801c10c47f1c0
187ff00c710c0611871ffc03ffffffffffffffe0080800eb88e3f8eb18f3f80c73880e38c63
cfe03ffffffffffffffe0080801f11151f1f15171f00571500750505c7c03ffffffffffffffe00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ffffffffffffffe0080803f003ffc03e00ffe03e00ffcf83fe3ffc03ffffffffffffffe0080801f00
3ffe07c01fff07c01ffff07fc3ffe03ffffffffffffffe0080803e00ffff03e03fff83e03feff07f
cffff03ffffffffffffffe0080801f007c1f03c07f1f03c01f07f07c07c1f03ffffffffffffffe008
0803f00f81c03e07e0e03e03e03f07e0f83c03ffffffffffffffe0080801f00f80007c07c00
07c01e01f07c0f00003ffffffffffffffe0080803e00f80003e0fc0003e03e03f0fe0f80003
ffffffffffffffe0080801f01f00003c0780003c01f01f07c1f00003ffffffffffffffe0080803f
00ffff83e0ffffc3e00fbbf07e0ffff83ffffffffffffffe0080801f01ffff87c07fffc7c007f5f0
7c1ffff03ffffffffffffffe0080803f00ffff83e0ffffc3e000fff0fe0ffff83ffffffffffffffe0080
801f01f00f03c07807c3e00007f07c1f00f03ffffffffffffffe0080803f80f80f83e0f80f83
e00003f07e0f80f83ffffffffffffffe0080801f80f01f07c07c0787f00701f07c0f01f03ffff
ffffffffffe0080803ff8fe3f03e03e0f83ff8f83e0fe0fe3f03ffffffffffffffe0080801ffc7d7
e17f41f5f03ff1777e17fc7d7e03ffffffffffffffe0080803ffc3ffe3ffe3ffe03ff8fffe3ffc3f
fe03ffffffffffffffe0080801ffc1ff81ffc0ffc07ffc7ffc1ffc1ff803ffffffffffffffe0080803e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00f6ffed00ecfdfc00efefef00f6fef800f1fef300a066330099774c00b8793300ead48f0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0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
101010101010101010101011c030505052e4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b
4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b4b2e2e050504031c01010
1010101010000010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
10101010101010101010101010184180b0b0b484818181818181818181818181818
1818181818181818181818181818181818181818181818181818250b180b0b480b0
b180101010101010000010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101a475d316d6d6d6d6d6d6d6d6d67474d6d617
17d6176a67d6d6d6d6151574d617d617171574d6d615d6d6d615131515151515151
56a15160f8d01010101010000010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101140d1ad4aeaeaeaeaeaeaeaed5aeaed5
d5d5d5d5d5aed4aeaeaeaeaeaeaeaeaeaeaeaed5d5aeaeaed5d5d5d5aeaeaed5d5aeaea
dadaeae197402010101010000010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
101010101010101010101010101010101a4031d1337b0a8a8a8a8a8a8a8a8a89b9bb
0b0b0a8a8a8a8a8a8a8a8a8a8a8a89b9fa8a89ba8a89b9b9a9a9ba8a8a8a88989b09b
9b89b0a8a8194704020101010000010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
010101010101010101010101010101010101a404061334b0b0b0b0b0b0b0b0b089a
8a889b0a8a8a895a8a889b0a8a8b089899f9ab0b089a889a89ba7959595a0959a89a8
b09a8989899b9f1918051c010101000001010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010
1010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101010101
0101d10101010101010101010101010101010101060