UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA FACULTAD DE CIENCIAS ESCUELA DE QUIMICA INSTITUTO DE CIENCIAS DE LA TIERRA LICENCIATURA EN GEOQUIMICA

GEOQUMICA ORGNICA
TEMA IV: Procesos de generacin del petrleo. Quergeno. Bitumen. Formacin de los diferentes quergenos. Composicin, maduracin. Relacin con el concepto de facies orgnicas.

ORIGEN DEL PETRLEO TEORIA ORGNICA: De las acumulaciones de materia orgnica provenientes de organismos vivos y la generacin de hidrocarburos por la accin de T y P en la materia orgnica que se preserva en los sedimentos. Procesos de diagnesis, catagnesis y metagnesis de la materia orgnica de origen biolgico. Basada en las evidencias obtenidas del estudio de materia orgnica en sedimentos recientes. Presencia de biomarcadores. HIPOTESIS INORGNICA DEL ORIGEN DEL PETRLEO Asume que el petrleo se forma de la reduccin del carbono (primordial) o de sus formas oxidadas a altas temperaturas. Hiptesis del carburo para la gnesis del petrleo: Supone la presencia de H y C durante la formacin de la Tierra. Los condritos carbonceos serian la evidencia de esta fuente primaria. A profundidades en la corteza existen altas temperaturas y el acetileno polimeriza carburos metlicos que forman benceno e hidrocarburos por contacto con una mezcla compleja de soluciones hidrotermales que contienen hidrocarburos. Reacciones de carburos metlicos: FeC2 + 2H2O HCCH + Fe(OH)2 Al4C3 + 12H2O 3CH4 + 3Al(OH)3 Evidencias: Presencia de hidrocarburos, gases y bitumen en rocas gneas. Inclusiones en rocas alcalinas. Aureolas de contacto alrededor de rocas sedimentarias. En fracturas de rocas gneas meteorizadas. Objeciones: Pobre correlacin entre volcanismo y petrleo. Ausencia de crudos del Precmbrico. Los estudios isotpicos que apoyan el origen biolgico. La actividad ptica de los constituyentes del petrleo. La asociacin geolgica entre el petrleo y las cuencas sedimentarias. Estudios de materia orgnica en sedimentos recientes.

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Basado en la teora orgnica del petrleo, aceptada actualmente: PRECURSOR DEL QUERGENO EN ROCAS SEDIMENTARIAS

SUSTANCIAS HMICAS EN SEDIMENTOS La principal diferencia entre las huminas en los sedimentos jvenes y el quergeno en las rocas sedimentarias es la presencia de una fraccin hidrolizable en las huminas, la cual desaparece progresivamente con la profundidad. Esto significa una disminucin en la cantidad de material que puede ser extrado por medio del uso de cidos y bases de acuerdo a la definicin operacional de cidos hmicos y flvicos QUEROGENO: La materia orgnica constituyente de las rocas sedimentarias, insoluble en medios cidos o alcalinos y en solventes orgnicos comunes.

QUERGENO

BITUMEN

POR EFECTO DEL INCREMENTO DE LA TEMPERATURA Diferentes tipos de quergenos de acuerdo a la materia orgnica precursora, que dan como resultado diferentes tipos de fluidos en el yacimiento

EL QUERGENO TIPOS I Y II EL QUERGENO TIPO III

GENERACIN DE BITUMEN y GAS

GENERACIN PRINCIPALMENTE DE GAS

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BITUMEN La fraccin de la materia orgnica presente en las rocas sedimentarias que es soluble en solventes orgnicos. PETRLEO Cualquier ocurrencia natural de material en estado gaseoso, liquido, semislido o slido compuesto por hidrocarburos, con menores cantidades de nitrgeno, oxigeno y azufre y metales como V y Ni. Fraccin slida: asfalto, bitumen. Fraccin gaseosa: Gas natural. Fraccin lquida: crudo. BITUMEN

EN LA ROCA FUENTE

PETRLEO (CRUDO Y GAS EN EL YACIMIENTO) CRUDO Puede definirse como una mezcla de hidrocarburos (saturados y aromticos) y de compuestos orgnicos heteroatmicos poliaromticos de estructuras complejas y de alto peso molecular (resinas y asfaltenos), que contienen nitrgeno, azufre y oxigeno (Tissot y Welte, 1984). PROCESOS DE GENERACIN DEL PETRLEO: DIAGNESIS, CATAGNESIS Y METAGNESIS DE LA MATERIA ORGNICA. DIAGNESIS DIAGNESIS DE LOS SEDIMENTOS

TRANSFORMACIN DE LOS SEDIMENTOS A ROCAS SEDIMENTARIAS: Todos los cambios que tienen lugar en los sedimentos despus de la sedimentacin (ambiente de sedimentacin) y afectan tanto a las partculas minerales como al agua intersticial, debido a procesos fsicos, qumicos y biolgicos y llevan a la litificacin de los sedimentos.

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PROCESOS DIAGENTICOS Los procesos diagenticos incluyen todos aquellos que se producen en un depsito sedimentario hasta su transformacin en roca sedimentaria. El lugar donde se presentan estas condiciones se denomina: ambiente diagentico y los factores de la diagnesis: pH Eh Temperatura Presin Tiempo Geolgico Cambios durante la diagnesis (fsicos y qumicos). Compactacin de los sedimentos. Formacin de nuevos minerales (neoformacin). Recristalizacin de minerales. Destruccin de cementos. Precipitacin de cementos. Reemplazamiento. Evolucin de la materia orgnica. Dinmica de la diagnesis Agua en los poros Incremento de la Temperatura y la Presin
Incremento de la Temperatura Reacciones qumicas Incremento de la Presin Compactacin, deformacin, reduccin de la porosidad

Qumica: Cementacin, sobrecrecimiento, reemplazamiento, cristalizacin. Mecnica: Compresin de granos, compactacin (perdida de agua). Qumica-Mecnica: Reemplazamiento acompaado por compactacin.

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DIAGNESIS DE LA MATERIA ORGNICA DIAGNESIS: Proceso por el cual la materia orgnica (alctona o autctona), producto del decaimiento de los organismos sufre una serie de cambios bajo condiciones de bajas temperaturas (mximo 50 C) y profundidades que no sobrepasan los cientos de metros. Durante la diagnesis uno de los principales agentes de transformacin de la materia orgnica es la actividad microbial, las biomolculas (biopolmeros) son destruidas por la actividad microbial generando nuevos constituyentes denominados geopolmeros, precursores del quergeno (Fig. 1).

Figura 1. Esquema de evolucin de la materia orgnica de origen biolgico y su transformacin a sustancias hmicas como precursoras del quergeno.

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Como consecuencia de este proceso durante la diagnesis se tiene (Fig. 2 y 3). El hidrocarburo que se genera en mayor proporcin durante la diagnesis es el CH4 (biognico), tambin ocurre la formacin de CO2 y H2O y algunos compuestos heteroatmicos de alto peso molecular. La fase inorgnica de los sedimentos tambin sufre una serie de cambios como compactacin y expulsin de agua, disolucin de minerales (calcita CaCO3) y reprecipitacin de calcita por saturacin. Durante esta etapa tambin se pueden formar nuevos minerales como sulfuros dependiendo de las condiciones sulfato-reductoras del ambiente de sedimentacin (Fe, Cu, Ni, Zn) y carbonatos (FeCO3 siderita). La materia orgnica depositada en los sedimentos consiste en biopolmeros (protenas, carbohidratos, lpidos), estos materiales pueden sufrir una serie de cambios por procesos biolgicos, consecuencia de la actividad microbial en el ambiente de sedimentacin, dando como resultado un material ms complejo denominado geopolmeros. Durante la diagnesis, bajo condiciones reductoras, la mezcla compleja de biopolmeros y geopolmeros resultados de procesos biolgicos a bajas temperaturas lleva a la formacin de un material caracterizado por una mayor proporcin de C e H y una menor proporcin de grupos funcionales con O, N y S. PRINCIPALES TRANSFORMACIONES DE LA MATERIA ORGNICA DURANTE LA DIAGNESIS Durante la diagnesis los cambios de los biopolmeros a los constituyentes denominados geopolmeros ocurren a travs de tres tipos de procesos: Degradacin bioqumica sedimentos Policondensacin sedimentos Insolubilizacin

} }

En la columna de agua y en la interfase aguaEn la columna de agua y en la interfase agua-

En los sedimentos

1. Degradacin Bioqumica La degradacin bioqumica de la materia orgnica ocurre por la actividad de los microorganismos que utilizan la materia orgnica en descomposicin como fuente de energa o para sintetizar los constituyentes de sus clulas. Durante este proceso las

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protenas y los carbohidratos son hidrolizados, mientras que los lpidos y la lignina sufren pocos cambios. Las protenas y los carbohidratos son utilizados como fuente de energa por los microorganismos. Los cidos grasos pueden ser reducidos a n-alcanos de nmero de carbono par, bajo condiciones reductoras o por descarboxilacin pueden generar nalcanos de nmero de carbono impar, dependiendo esto ltimo del contenido de oxigeno del ambiente de sedimentacin:

Los esterenos originados del colesterol son convertidos a esteranos (hidrogenacin) y diasteranos (arreglo de la estructura), este ltimo particularmente en ambientes ricos en sedimentos clsticos (arcillas), que pueden catalizar las reacciones de arreglo de los esteranos a diasteranos (tambin denominados esteranos rearreglados). 2. Policondensacin Los residuos orgnicos de los procesos de la degradacin bioqumica pueden recombinarse y junto con el material que sufre pocos cambios bioqumicos, como los lpidos y la lignina forman una mezcla compleja de compuestos orgnicos denominados sustancias hmicas. Durante este proceso de policondensacin los cidos grasos pueden fijarse al material hmico por esterificacin. Los hidrocarburos no son afectados por la policondensacin ya que no presentan grupos funcionales capaces de reaccionar. Sin embargo, estos pueden estar unidos al material hmico por enlaces dbiles del tipo puentes de hidrgeno. 3. Insolubilizacin La degradacin bioqumica y la policondensacin dejan como resultado el material hmico denominado sustancias hmicas. Con el incremento de la profundidad de soterramiento de los sedimentos estas se transforman en un material cada vez ms insoluble denominado huminas. Durante este proceso los cidos flvicos y hmicos son transformados en huminas. Durante la diagnesis la insolubilizacin de la materia orgnica ocurre a una escala de profundidad y tiempo superior a los dos procesos anteriores, la profundidad puede estar
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desde los cientos a miles de metros y el tiempo en varios miles de millones de aos. Con el incremento de la profundidad las huminas (material insoluble) predomina sobre los cidos flvicos y hmicos. Esta insolubilizacin ocurre como consecuencia de la perdida de grupos funcionales hidroflicos y el incremento de la complejidad de la estructura. La final de la diagnesis, las huminas formadas, son consideradas los precursores del quergeno, materia orgnica insoluble presente en las rocas fuente de petrleo, que por efecto de la temperatura y durante la catagnesis generan petrleo (Fig. 2,3). La diagnesis de la materia orgnica da como resultado: Quergeno Molculas unidas al quergeno con poca alteracin en su estructura original. Estas molculas que fueron sintetizadas por los organismos y sufren pocos cambios durante la diagnesis se denominan Biomarcadores Biomarcadores: Cualquier compuesto orgnico detectado en la bisfera, cuyo esqueleto bsico sugiere un origen relacionado con un producto natural contemporneo (Mackenzie, 1984). Son fsiles moleculares derivados de organismos vivos, son compuestos orgnicos de estructura compleja constituidos por C, H, O y otros elementos, y cuya estructura qumica presenta pocas diferencias con su precursor biolgico (Hunt et al., 2002). Los marcadores biolgicos o biomarcadores, pueden ser detectados en crudos y en rocas fuente de bitumen, por lo que pueden ser utilizados en: Tipo de materia orgnica Madurez Correlaciones (crudo-crudo y crudo-roca fuente). Condiciones del ambiente de sedimentacin y diagnesis de la roca fuente. El grado de biodegradacin de los crudos en el yacimiento. Algunos aspectos sobre la litologa y la edad de una roca fuente. CATAGNESIS DE LA MATERIA ORGNICA CATAGNESIS: Durante la catagnesis la materia orgnica sufre nuevamente una serie de cambios producidos por el incremento en la temperatura. El intervalo de temperatura en el cual ocurren estos cambios se encuentra entre 50 a 150 C (Tissot y Welte, 1984) o entre 50 a 200 C (Hunt, 1995). Como consecuencia de este incremento en la temperatura la materia orgnica sufre una serie de cambios que llevan a la formacin del petrleo:

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Generacin de compuestos del tipo hidrocarburos (saturados y aromticos) y NSO (resinas y asfaltenos) por reacciones de craqueo trmico. La fase inorgnica de los sedimentos tambin sufre cambios, con incremento en la compactacin y expulsin de agua y disminucin de la porosidad y permeabilidad. La catagnesis corresponde a la etapa de generacin de petrleo. La catagnesis de la materia orgnica ocurre cuando los sedimentos alcanzan profundidades donde las condiciones de temperatura producen el craqueo trmico del quergeno, llevando a la generacin del petrleo. La cantidad y tipo de petrleo generado por una roca fuente se relaciona al tipo de quergeno presente en esta, y el tipo de quergeno formado va a depender del tipo de materia orgnica depositada originalmente en el ambiente de sedimentacin. Quergeno (Tipo I, II, III) Bitumen Crudo + Gas Roca Fuente Petrleo

Calizas Lutitas Lutitas Calcreas Como consecuencia de este incremento de la temperatura y la generacin de hidrocarburos, ocurre una disminucin en la relacin H/C en el quergeno. Por otra parte, ocurre la perdida de grupos funcionales con oxigeno, asociados principalmente a grupos carbonilo y por lo tanto disminuye la relacin O/C en el quergeno, los enlaces C-O en compuestos heterocclicos o del tipo ster no son afectados. En trminos de la exploracin del petrleo, la catagnesis corresponde a la zona principal de generacin de petrleo (Fig. 2, 3). La catagnesis corresponde a la etapa en la cual el quergeno en la roca fuente genera el bitumen, el cual es expulsado de esta roca y migra (migracin primaria y secundaria) hasta un lugar donde es entrampado y forma un yacimiento de petrleo. La catagnesis ocurre en un intervalo de temperatura entre 60 a 150 C y a presiones entre 300 a 1000 0 1500 bars. Durante esta etapa de madurez son generados compuestos heteroatmicos (S, N, O) a partir del quergeno, los cuales a medida que continua el proceso de craqueo

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trmico origina compuestos ms sencillo y de menor peso molecular (hidrocarburos saturados y aromticos). Por otra parte, las molculas enlazadas al quergeno que sufren pocos cambios durante la etapa de diagnesis y catagnesis (biomarcadores) son separadas del quergeno junto con los nuevos hidrocarburos generados (Fig. 2, 3). METAGNESIS DE LA MATERIA ORGNICA METAGNESIS: En esta etapa las temperaturas pueden ser superiores a los 200 C. Al alcanzar esta etapa ya los sedimentos han sido transformados en rocas sedimentarias y ha ocurrido la generacin de petrleo. Por este incremento de la temperatura la roca sedimentaria sufre una serie de cambios en su composicin mineralgica y es transformada en una roca metamrfica. Entre los cambios en la fase mineralgica est la transformacin de los xidos de hierro, como por ejemplo Goethita (FeOOH) a hematita (Fe2O3), los minerales de arcilla son transformados en micas. Durante esta etapa el principal hidrocarburo generado es el CH4. La materia orgnica residual en la roca fuente es transformada en material grafitoso. Corresponde a la ltima etapa de alteracin de la materia orgnica. La metagnesis ocurre en un intervalo de temperatura entre los 200 a 250 C. Como resultado de este incremento de la temperatura, la relacin H/C en el quergeno disminuye de ( 0,4). Durante esta etapa los grupos C=O son ausentes en el quergeno y el grupo funcional ms abundante corresponde a los hidrocarburos aromticos, como resultado del incremento en la policondensacin y perdida de las pocas cadenas alifticas. Durante esta etapa solo ocurre la generacin de gas, principalmente CH4.

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Figura 2. Evolucin de la materia orgnica desde su sedimentacin hasta las etapas de diagnesis, catagnesis y metagnesis (modificado de Tissot y Welte, 1984).

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Figura 3. Esquema general de la formacin de hidrocarburos en funcin de la profundidad de soterramiento de la roca fuente. Etapas de diagnesis, catagnesis y metagnesis (modificado de Tissot y Welte, 1984). QUERGENO Y BITUMEN Bitumen Materia orgnica generada por la roca fuente a partir del quergeno. Fraccin de la materia orgnica en las rocas fuente soluble en solventes orgnicos. Quergeno: Materia orgnica que constituye las rocas sedimentarias, la cual es insoluble en medios cidos y bsicos y en solventes orgnicos. La principal diferencia entre el trmino humina correspondiente a la materia orgnica en quergenos y el trmino quergeno de la materia orgnica en rocas, es la presencia de una fraccin hidrolizable en las huminas, la cual desaparece progresivamente con la profundidad.

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El quergeno representa una fraccin muy pequea de materia orgnica en las rocas, al igual que el bitumen, cuando se compara con la masa total de una roca sedimentaria (Fig. 4).

MINERALES

QUERGENO

NSO (RESINAS + ASFALTENOS) HC. SatArom

Figura 4. Composicin de la materia orgnica diseminada en rocas sedimentarias (modificado de Tissot y Welte, 1984). ESTRUCTURA DEL QUERGENO La estructura qumica del quergeno varia de acuerdo a la mezcla de organismos que dan origen a la materia orgnica depositada en los sedimentos y a las condiciones fsicas, qumicas y biolgicas del ambiente de sedimentacin. Las diferencias son obtenidas mediante los mtodos de anlisis del quergeno. Por IRFT se pueden identificar los grupos funcionales presentes en el quergeno. La desaparicin progresiva de los grupos funcionales (carbonilo y carboxilo) indica la evolucin de la diagnesis y la catagnesis (Fig. 5). Las caractersticas heredadas de los organismos vivos que se observan en los sedimentos recientes se pierden de acuerdo al grado de madurez de la materia orgnica.
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A medida que la materia orgnica es ms madura se pierden las caractersticas que permiten relacionarlo con sus precursores biolgicos.

Figura 5. Espectro IR de quergeno (modificado de Tissot y Welte, 1984). La estructura del quergeno de acuerdo a Tissot y Welte (1984), comprende las siguientes partes: Ncleo: Comprende entre dos a tres hojas paralelas de hidrocarburos aromticos. Cada hoja contiene un numero relativamente pequeo (menos de 10) de anillos aromticos condensados., incluyendo algunos heterociclos que pueden contener S, N y O. Puentes: Consiste en arreglos en los cuales grupos -(CH2)n- unen los ncleos (Fig. 6). Grupos funcionales del tipo cetonas (C=O), ster (-C (=O)-O), sulfuro (-S-) o disulfuro (-SS-), combinacin de una cadena aliftica R con un grupo funcional como un ster aliftico (R-O-C(=O)-) (Fig. 6). Grupos funcionales que sustituyen en los ncleos o en las cadenas: Hidroxilo (-OH), carboxilo (-C(=O)-OH), metxido (-OCH3) (Fig. 6).

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A Tissot y Welte (1984). Figura 6. Estructura propuesta para el quergeno. TIPOS DE QUERGENO

B Hunt (1995).

Quergeno Tipo I (Fig. 7): Se caracteriza por una alta relacin H/C ( 1,5 o mayor) y una baja relacin O/C (< 0,1). Est compuesto por una alta proporcin de material lipdico, particularmente por cadenas alifticas, su contenido de compuestos aromticos y heteroatmicos es bajo. El oxigeno presente esta formando enlaces tipo ster. La alta proporcin de material lipdico en este tipo de quergeno es el resultado de una alta acumulacin y preservacin de materia orgnica proveniente de algas de origen bacterial. Contiene mucho material lipidito, particularmente cadenas alifticas. Bajo contenido de ncleos poliaromticos. Bajo contenido de enlaces heteroatmicos. El poco oxigeno presente esta en enlaces tipo ester.

Acumulacin selectiva de material de origen algal. Tpico de ambientes lacustrinos. Su presencia es rara en comparacin a los otros tipos de quergeno.

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Figura 7. Estructura propuesta para quergeno tipo I (tomado de Behar y Vandenbroucke, 1987). Quergeno Tipo II (Fig. 8): Es la fuente ms comn de crudos, presenta altas relaciones H/C y bajas relaciones O/C. La presencia de compuestos aromticos y enlaces heteroatmicos es ms abundante en comparacin a los quergenos del Tipo I, pero menos abundante en comparacin al tipo III. Presenta grupos cetona, cidos carboxlicos, abundantes grupos naftnicos y cadenas alifticas de longitud moderada. El azufre puede ser un constituyente abundante. Se relaciona con materia orgnica depositada en sedimentos marinos (mezcla de zooplancton, fitoplancton y bacterias), bajo condiciones reductoras. Los ncleos poliaromticos son ms abundantes en comparacin al quergeno tipo I, al igual que los grupos cetona y cidos carboxlicos. Estos ltimos son menos abundantes en el quergeno II en comparacin al quergeno III. El material saturado contiene cadenas alifticas de longitud moderada y anillos naftnicos. El S esta en cantidades apreciables y asociado a heterociclos.

Acumulacin selectiva de material de origen marino o mezcla marino-terrestre. Tpico de ambientes marinos.

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Figura 8. Estructura propuesta para quergeno tipo II (tomado de Behar y Vandenbroucke, 1987). Quergeno Tipo II-S: Asociado a la incorporacin de azufre a la materia orgnica durante la diagnesis, por la sedimentacin en ambientes sulfato-reductores, que producen la presencia de H2S libre (ambiente euxnico). Se caracteriza por presentar relaciones S/C > 0,04 (Orr, 1985). Quergeno Tipo III (Fig. 9): Presenta bajas relaciones H/C (< 1,0) y alta relacin O/C (0,2 a 0,3). Compuesto por una alta contiene una alta proporcin de compuestos aromticos y grupos cetona y cidos carboxlicos, con ausencia de grupos ster, los grupos alifticos son poco abundantes. Derivado de materia orgnica de origen terrestre. Principalmente generacin de gas. Gran proporcin de ncleos poliaromticos, cetona y cidos carboxlicos. Las cadenas alifticas son constituyentes minoritarios.

Acumulacin selectiva de material de origen terrestre. Tpico de ambientes continentales. Quergeno Tipo IV: Presenta muy bajas relaciones H/C ( 0,5) y altas relaciones O/C ( 0,25). Compuesto por materia orgnica retrabajada y altamente oxidada. No genera

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hidrocarburos, solo pequeas cantidades de CH4, CO2 y H2O. Abundancia de compuestos aromticos y grupos funcionales con oxigeno, ausencia de cadenas alifticas.

Figura 9. Estructura propuesta para quergeno tipo III (tomado de Behar y Vandenbroucke, 1987). EVOLUCIN DE QUERGENO PARA LA FORMACIN DE PETRLEO DIAGNESIS: Disminucin en el contenido de oxigeno e incremento en el contenido de carbono. Leve disminucin en la relacin H/C y una fuerte disminucin en O/C (disminucin en grupos carbonilos). En trminos de evolucin corresponde a un quergeno inmaduro y muy poca generacin de hidrocarburos en la roca fuente. Generacin de grandes cantidades de CO2, H2O y compuestos heteroatmicos (N, S, O). En los primeros metros de los sedimentos esta la interfase en la cual el carbono orgnico pasa de la biosfera a la litosfera. El tiempo de residencia de los compuestos orgnicos en
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esta zona es grande comparado con el tiempo de vida media en los organismos, pero es corto comparado cm el tiempo geolgico (1 m de seccin puede representar entre 500 a 10000 aos). El agente principal de transformacin de la materia orgnica es la actividad microbiolgica. Los microorganismos aerbicos que viven en la parte superficial de los sedimentos consumen el oxgeno libre. Las bacterias anaerbicas reducen el sulfato para obtener el oxgeno requerido. Los sedimentos sufren cambios como disolucin de minerales (SiO2 y CaCO3), que al alcanzar la saturacin pueden precipitar. Las bacterias sulfato reductoras transforman el SO4= en S=, el cual puede reaccionar con el material mineral formando sulfuros, o combinarse con la materia orgnica (Fig. 10).

Figura 10. Transformacin de sulfato a sulfuros por efecto de las bacterias sulfato reductoras durante la diagnesis (modificado de Tissot y Welte, 19849). En esta etapa ocurre la incorporacin de metales a la materia orgnica (sustancias hmicas), la incorporacin de otros elementos depende de las condiciones del ambiente de sedimentacin. Puede ocurrir la formacin de complejos organometlicos, la formacin de sulfuros o la incorporacin en minerales de arcillas en sedimentos siliciclsticos o en calizas con un contenido considerable de minerales de arcillas. El esquema de la figura 11 representa este proceso.

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Figura 11. Esquema representativo de la incorporacin de metales a la fase orgnica o inorgnica de los sedimentos. En trminos de la exploracin del petrleo (crudo y gas), este estado corresponde a un quergeno inmaduro, donde ocurre poca generacin de hidrocarburos. RESULTADO Y BALANCE DE LA DIAGNESIS 1. Como resultado de la actividad microbial los polmeros biognicos son degradados por procesos metablicos por los organismos: a) Parte de la materia orgnica es consumida por conversin en CO2 y H2O. b) Parte de la materia orgnica es utilizada para la sntesis de los constituyentes de las clulas de los microorganismos y de esta forma es reintroducida en el ciclo biolgico. c) El residuo que no es utilizado por los microorganismos es incorporado en el material residual por policondensacin. CATAGNESIS Cuando la sedimentacin y la subsidencia continua, ocurre el incremento en T y P. Este cambio de las condiciones del ambiente lleva a que el quergeno inmaduro este fuera de equilibrio Ocurren cambios bajo las nuevas condiciones de T y P Eliminacin progresiva de grupos funcionales, formacin de hidrocarburos de peso molecular bajo y medio, CO2, H2O, H2S. El quergeno tiende a una estructura mas ordenada (ms aromtica). Generacin de hidrocarburos lquidos y gases, al final de esta etapa ocurre nicamente la generacin de gas. Al final de la catagnesis la perdida de las cadenas alifticas del quergeno es completa.

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En trminos de la exploracin del petrleo, este estado corresponde a la zona principal de generacin del petrleo y al comienzo de la zona en la cual se produce gas hmedo (50% o ms de propano y butanos). METAGNESIS La eliminacin del H residual en el quergeno es lenta. Desaparecen los grupos alifticos y del tipo C=O. Arreglo en los grupos aromticos. Ocurre el metamorfismo de la roca y la formacin de material grafitoso. En trminos de la exploracin del petrleo, este estado corresponde a la zona de generacin de gas seco (metano y etano termognico). La maduracin del quergeno puede seguirse mediante el diagrama de Van Krevelen (Fig. 12), para la variacin en el contenido de C, H y O y la perdida de CO2, H2O y grupos >CH2. En este diagrama tambin se puede determinar el tipo de quergeno presente en una roca madre, para quergenos de rocas madres con una etapa de madurez hasta la catagnesis. En la figura 13 se presenta un modelo de evolucin con la madurez para quergeno tipo II de la etapa de catagnesis a inicios de la metagnesis, donde se observa la perdida de grupos funcionales y cadenas alifticas durante el avance de la madurez. Las relaciones ndice de hidrgeno e ndice de oxgeno representadas en el diagrama de van Krevelen para un quergeno sobremaduro se presentan en la figura 13.

A
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B Figura 12. Esquema general de la evolucin del quergeno de la diagnesis a la metagnesis representado en el diagrama de van Krevelen. A: Variacin de las relaciones H/C y O/C, de CO2, H2O y grupos >CH2 (modificado de Tissot y Welte, 1984). B: Variacin de las relaciones H/C y O/C

Figura 13. Evolucin con la madurez para quergeno tipo II de la etapa de catagnesis a inicio de metagnesis (tomado de Behar y Vandenbroucke, 1987).

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Indice de hidrgeno (mgHC/gCOT)

900 800 700 600 500 400 300 200 100 0 0 50 100 150 Indice de oxgeno (mgCO2/gCOT) III 200 II I

Figura 14. ndices de hidrgeno y oxgeno representados en el Diagrama de van Krevelen para el Grupo Guayuta Formaciones Querecual y San Antonio) en su localidad tipo (ro Querecual, estado Anzotegui) (tomado de Lugo, 2002). BIOMARCADORES Y SU SIGNIFICADO EN LA FORMACIN DEL PETRLEO BIOMARCADORES: Un biomarcador es cualquier compuesto orgnico detectado en la bisfera, cuyo esqueleto bsico sugiere un origen relacionado con un producto natural contemporneo (Mackenzie, 1984). Los biomarcadores o marcadores biolgicos son "molculas fsiles" derivadas de organismos vivos (Fig. 15). Las figuras 16 y 17 presentan algunos ejemplos de biomarcadores, desde su precursor a los cambios durante a diagnesis y catagnesis. En la figura 18, ejemplos de biomarcadores.

BIOMARCADORES

Molculas sintetizadas por los organismos que sufren pocos cambios durante la diagnesis y la catagnesis, preservando la estructura de los enlaces de carbono

MOLCULAS DERIVADAS DE LOS ORGANISMOS VIVOS Los cambios pueden ser la perdida de grupos funcionales, hidrogenacin, aromatizacin.

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Figura 15.Relacin entre biolpido y biomarcador en etapa de diagnesis.

Figura 16. Ejemplo de precursores biolgicos y los biomarcadores formados (Alberdi y Lpez, 2000).

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Figura 17. Ejemplo de precursores biolgicos y los biomarcadores formados (Peters y Moldowan, 1993).

Figura 18. Ejemplos de biomarcadores.

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Los biomarcadores pueden ser detectados en crudos y en rocas fuente de bitumen. Los biomarcadores permiten obtener informacin sobre: El tipo de materia orgnica que origin una roca fuente (fuente de la materia orgnica, marina o terrestre). Las condiciones del ambiente de sedimentacin y diagnesis de la roca fuente. La madurez trmica alcanzada por una roca fuente (catagnesis). El grado de biodegradacin de los crudos en el yacimiento. Algunos aspectos sobre la litologa y la edad de una roca fuente.

MATERIA ORGNICA QUERGENO BIOMARCADORES

CONCEPTO DE FACIES ORGANICA FACIES ORGNICAS: Unidad dentro de una secuencia sedimentaria de una roca fuente que se distingue de otra por el tipo de materia orgnica, independientemente de que se encuentre dentro de la misma roca fuente. Diferentes facies orgnicas de una misma roca fuente pueden generar crudos con caractersticas diferentes. La presencia de facies orgnicas dentro de una misma roca fuente es consecuencia de diferentes aportes de materia orgnica (marina o terrestre) en una cuenca sedimentaria. FORMA DE CONSIDERAR LAS FACIES ORGNICAS Con respecto a crudos y bitmenes Caractersticas de los crudos que revelan la informacin sobre la materia orgnica que los genero (marina, terrestre o mezcla). Se determina del anlisis de biomarcadores. til en estudios de correlacin crudo-crudo o crudo-roca fuente. Con respecto a la roca fuente Caractersticas del quergeno que revelan informacin sobre la materia orgnica que le dio origen (marina, terrestre o mezcla). Se determina a partir de anlisis por petrografa orgnica y tipo de quergeno. Caractersticas del quergeno que revelan informacin sobre las condiciones de preservacin de la materia orgnica. til en estudios paleoambientales. Potencial de roca fuente.

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REFERENCIAS
Alberdi, M and L. Lpez. 2000 Biomarker 18(H)-Oleanane: A geochemical tool assess Venezuelan petroleum systems. Journal of South American Earth Science. 13(8), 751-760. Behar, F. and Bandetbroucke, M. 1987 Chemical modeling of kerogen. Org. Geochem. 11, 15-24. Corrales, I., Rosell, J., Snchez, L., Vera, J. y Vilas, L. 1977 Estratigrafa Editorial Rueda, Madrid, 718p. Durand, B. 1980 Kerogen. Insoluble Organic Matter from Sedimentary Rock. Editions Technip. Paris, 517 p. Hunt, J.M. 1995 Petroleum Geochemistry and Geology. W.H. Freeman. New York, Second Edition, 743 p. Hunt, J.M., Philp, R.P., Kvenvolden, K.A. 2002. Early developments in petroleum geochemistry. Organic Geochemistry. 33: 1026-1052. Lugo, P. 2002 Distribucin de elementos mayoritarios y traza en rocas del Grupo Guayuta (Formaciones Querecual y San Antonio): Implicaciones paleoambientales. Universidad Central de Venezuela. Facultad de Ciencias e Ingeniera. Trabajo de Grado de Maestra, 198 p. Mackenzie, A.S. 1984 Application of biological markers in petroleum geochemistry. Advances in Petroleum Geochemistry. Edited by Brooks, J and Welte, D.H. Academic Press, London. V.1, 115-214. Orr, W. 1985 Kerogen/alphaltene/sulfur relationships in sulfur Monterey oils. Advances in Organic Geochemistry. V. 10, 499/516. Peters, K. E. and Moldowan J. M. 1993 The Biomarker Guide. Interpreting Molecular Fossils in Petroleum and Ancient Sediments. Prentice Hall, New Jersey, 363 p. Ruggiero, A. 1998 Petrografa Orgnica Curso de Geoqumica Orgnica para Estudiantes. 6to Congreso Latinoamericano de Geoqumica Orgnica. Porlamar, Isla de Margarita. Editado por L. Lpez y S. Lo Mnaco, 230 p. Tissot, B.P. and Welte, D.H. 1984 Petroleum Formation and Occurrence. Spirnger-Verlag, New York. Second Edition, 699 p.

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