ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO

INDICE

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1. ELECTRLISIS

1.1. 1.2. 1.3. 1.4. 1.5.

Fundamento Proceso Electrlisis del agua Aplicaciones Ejemplo Aplicativo

2. ELECTROGAVIMETRA

2.1. 2.2. 2.3. 2.4.

Fundamento Proceso Aplicaciones Ejemplo Aplicativo

3. GALVANOPLASTA

3.1. 3.2. 3.3. 3.4.

Fundamento Proceso Aplicaciones Ejemplo Aplicativo

4. REFERENCIAS 4.1. 4.2. Bibliografa Internet

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ELECTRLISIS
En qumica analtica el trmino electrolisis se aplica a una reaccin en la cual se origina un cambio qumico cuando se pasa una corriente elctrica a travs de la solucin de un electrolito. La oxidacin (perdida de electrones) tiene lugar en el nodo; la reduccin (ganancia de electrones) tiene lugar en el ctodo.

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LEYES DE FARADAY

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LEY DE OHM

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La ley de ohm expresa la relacin numrica entre tres cantidades elctricas fundamentales, a saber: Fuerza electromotriz E (mediada en volts) Intensidad de corriente elctrica I (media en amperes) Resistencia R (medida en ohm)

E =IR
PROCESO:

Se aplica una corriente elctrica continua mediante un par de electrodos conectados a una fuente de alimentacin elctrica y sumergida en la disolucin. El electrodo conectado al polo negativo se conoce como ctodo, y el conectado al positivo como nodo.

Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. As, los iones negativos, o aniones, son atrados y se desplazan hacia el nodo (electrodo positivo), mientras que los iones positivos, o cationes, son atrados y se desplazan hacia el ctodo (electrodo negativo).

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Electrlisis del agua

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Si el agua no es destilada, la electrlisis no slo separa el oxgeno y el hidrgeno, sino los dems componentes que estn presentes como sales, metales y algunos otros minerales. Es importante hacer varias consideraciones: - Nunca deben unirse los electrodos, ya que la corriente elctrica no va a conseguir el proceso y la batera se sobrecalentar y quemar. - Debe utilizarse siempre corriente continua (energa de bateras o de adaptadores de corriente), NUNCA corriente alterna (energa del enchufe de la red). - La electrlisis debe hacerse de tal manera que los dos gases desprendidos no entren en contacto, de lo contrario produciran una mezcla peligrosamente explosiva (ya que el oxgeno y el hidrgeno resultantes se encuentran en proporcin estequiometria). - Una manera de producir agua otra vez, es mediante la exposicin a un catalizador. El ms comn es el calor; otro es el platino en forma de lana fina o polvo. El segundo caso debe hacerse con mucho cuidado, incorporando cantidades pequeas de hidrgeno en presencia de oxgeno y el catalizador, de manera que el hidrgeno se queme suavemente, produciendo una llama tenue. Lo contrario nunca debe hacerse.

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ANLISIS QUMICO CUANTITATIVO Aplicaciones de la Electrlisis

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Para purificar el cobre y otros metales, se recurre al proceso electroltico. Para platear un objeto, se puede introducir el objeto, conectado al ctodo, en la cuba electroltica, que contiene una disolucin de AgNO3. En el nodo se pone un lingote de plata.

La electrlisis permite el recubrimiento galvnico o depsito de finas capas metlicas, sobre objetos metlicos (Galvanostegia) o no metales

(galvanoplastia). En el segundo caso, la superficie del objeto, se debe recubrir con una capa de grafito o plombagina. El Objeto que se va a recubrir, se conecta al ctodo. El nodo es del metal que debe depositarse sobre el objeto; la disolucin, contiene una sal de dicho metal. Es muy usado en diversos campos debido a que no produce contaminacin del ambiente. Hoy en da se emplean procedimientos Electrolticos para obtener metales alcalinos y alcalinotrreos como el magnesio a partir de sus sales fundidas. La electrlisis constituye la base terica y prctica de la construccin de pilas y acumuladores de corriente continua, tambin cuentan con un amplsimo nmero de usos en la industria qumica y de materiales de construccin.

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EJEMPLO DE ELECTRLISIS 1. Es necesario recubrir una pieza de hierro que tiene una sperficie de 800 cm2 , con una capa de niquel de 0.05 mm. De grosor. Si a travez del bao electroltico se hace pasar una corriente de 15 Amperios.Que tiempo se necesita para tal propsito? Considere que la solucin contiene iones Ni+2. P.A. Ni= 58.70 uma SOLUCION: Con los datos del grosor (e) y el area superficial(a)se calcula el volumen del niquel depositado. V=rea * grosor V= 800cm2 * 0.05mm. * (1cm/10mm.)=4cm3 Como tenemos la densidad del niquel es possible calcular la masa depositada del niquel sobre la pieza de hierro. W= densidad * volumen =8.90g/cm3 * 4cm3 = 35.6g. de Ni Luego aplicando la primera ley de Faraday calculamos el tiempo que dura el proceso electroltico: WNi = (P.ENi * I*T)/96500 35.6=(58.70*15*T)/(2*96500) T= 7803,29 s.= 2.17Hora Densidad (Ni): 8.90g/cm3

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ELECTROGAVIMETRA

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A diferencia de otro mtodo, en la electrogravimetra es necesario que haya una corriente elctrica considerable a lo largo del proceso analtico. Cuando pasa corriente en una celda electroqumica, el potencial de la celda ya no es simplemente la diferencia entre los potenciales de los electrodos: el ctodo y el nodo (o potencial termodinmico). Debido a este proceso es necesario aplicar potenciales mayores a los potenciales termodinmicos. Este es un mtodo de anlisis cuantitativo, se basa en el fenmeno de la electrolisis y consiste en electrolizar una solucin de la muestra que se va a analizar, la cual se deposita cuantitativamente en los electrodos de la celda electroltica. Esta electrolisis se realiza usando electrodos de gran superficie en soluciones bien agitadas hasta una deposicin completa. En la prctica, el electrodo sobre el que se deposita la especie electroactiva, se pesa antes y despus de la electrolisis, la diferencia de masa producida por el material depositado conduce al resultado final. La electrolisis est regida cuantitativamente por las leyes de Faraday y por las reacciones en los electrodos. La primera ley de Faraday dice: la masa de cualquier sustancia, depositada o disuelta en el electrodo, es proporcional a la cantidad de electricidad (culombios) que pasa a travs del electrolito. La segunda ley nos dice: las masas de diferentes sustancias depositadas o disueltas en un electrodo por un mismo nmero de culombios son proporcionales a sus pesos equivalentes. Para descomponer un equivalente gramo de cualquier electrolito o para liberar un equivalente gramo de cualquier anin o catin se requiere la cantidad de 96500 culombios, esta cantidad de electricidad se denomina faradio (F).

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Electrogravimetria de potencial controlado

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En los siguientes anlisis, suponemos que el electrodo de trabajo es un ctodo donde el analito se deposita como metal. Sin embargo, los principios que se analizan se pueden extender a un electrodo de trabajo andico donde se formen depsitos no metlicos. Ejemplos de depsitos andicos son la determinacin de Br- por formacin de AgBr y de Mn2+ por formacin de MnO2. Celdas electrolticas Frecuentemente se usan vasos altos, a menudo las disoluciones se agitan mecnicamente para minimizar la polarizacin por concentracin: con frecuencia, se hace girar el nodo de forma que actu como agitador mecnico. El electrodo de trabajo es generalmente un cilindro de malla metlica. Habitualmente los electrodos se construyen de platino, aunque a veces se usan de cobre, bronce y otros metales. Algunos metales como el bismuto, zinc y galio, no pueden ser depositados directamente sobre el platino sin causar dao permanente al electrodo. Debido a esta incompatibilidad, antes de someter estos metales a la electrolisis, se depositan un recubrimiento protector de cobre sobre el electrodo platino. Ctodo de mercurio Un ctodo de mercurio, es especialmente til para eliminar elementos fcilmente reducibles como paso preliminar en un anlisis. Por ejemplo, en este electrodo el cobre, nquel, plata, cobalto y cadmio se separan fcilmente por iones como aluminio, titanio, metales alcalinos, sulfatos y fosfatos. Los metales depositados se disuelven en el mercurio con poca formacin de hidrogeno debido a que, incluso a altos potenciales aplicados, la formacin del gas se evita por el alto sobre voltaje de mercurio. Los metales se disuelven en el mercurio para formar amalgamas que son importantes en varias formas de voltmetro. En general, los metales depositados no se determinan despus de la electrolisis si no que simplemente se eliminan de la disolucin del analito.
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Aplicaciones de electrogravimetria de potencial controlado

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El mtodo de potencial controlado es una potente herramienta para separar y determinar especies metlicas que tienen potenciales estndar que solo difieren en una cuantas decimas de voltio. Por ejemplo, el cobre, bismuto, plomo, cadmio, zinc y estao pueden determinarse en mezclas por de deposicin sucesiva de los metales sobre un ctodo de platino previamente pesado. Los tres primeros elementos se depositan a partir de una disolucin prcticamente neutra que contenga ion tartrato para formar el complejo de estao (IV) y evitar su deposicin. Primero se reduce el cobre cuantitativamente manteniendo el potencial del catado a -0.2 V con respecto al SCE. Despus de separarlo, el ctodo con recubrimiento de cobre se introduce de nuevo en la disolucin y se elimina el bismuto a un potencial de -0.4 v. entonces el plomo se deposita cuantitativamente

incrementando el potencial de ctodo a -0.6 v. cuando se completa la deposicin del plomo, la disolucin de hace fuertemente amoniacal y el cadmio y el zinc son depositados de forma sucesiva a -1.2 y -1.5 v. por ltimo, la disolucin se acidula para descomponer el complejo estao/tartrato mediante la formacin del acido tartrico no disociado. El estao se deposita entonces a un potencial de ctodo de -0.65. APLICACIONES DE LOS METODOS ELECTROGRAVIMETRICOS: En la prctica, la electrolisis a un potencial de celda constante se limita a la separacin de cationes fcilmente reducibles, de otros que son ms difciles de reducir que el ion hidrogeno o el ion nitrato. El analito en este caso es Cu en una disolucin que contiene acido sulfrico o ntrico. Inicialmente R se ajusta de modo que el potencial aplicado a la celda sea de aproximadamente -2.5V, lo cual permite una corriente aproximadamente 1.5A. La deposicin electroltica del cobre se completa entonces a este potencial aplicado.

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Esta disminucin se debe sobre todo a la polarizacin por concentracin en el ctodo, lo que limita la velocidad a la que los iones Cu son conducidos a la superficie del electrodo, y limita por tanto la corriente. Por ltimo, la disminucin de corriente y el aumento en el potencial del catodo son ms lentos en el punto b, debido a la reduccin de iones de hidrogeno. Puesto que la disolucin contiene un gran exceso de acido, la corriente ahora ya no est limitada por la polarizacin por concentracin, y la codeposicion del cobre y del hidrogeno tiene lugar simultneamente hasta que se depositen todos los iones de cobre remanentes. En esas condiciones, se dice que el ctodo est despolarizado por los iones de hidrogeno. Considere ahora el caso de un ion metlico, por ejemplo Pb2 que empieza depositarse en el punto a sobre la curva del potencial del ctodo. El Pb2 se podra codepositar bien antes de que la deposicin del cobre se completara, y podra por lo tanto interferir en la determinacin del cobre. Por el contrario, un ion metlico como el Co2, reacciona al potencial del ctodo correspondiente al punto c sobre la curva, no interferira porque la despolarizacin por formacin de hidrogeno evita que el ctodo alcance este potencial. La codeposicion del hidrogeno durante la electrolisis a menudo da lugar a la formacin de depsitos que no se adhieren bien. Esto generalmente no resulta apropiado con fines analticos. Este problema se puede resolver introduciendo otras especies que se reduzcan a un potencial menos negativo que el ion hidrogeno y que no afecten adversamente a las propiedades fsica del depsito. Un despolarizador de ctodos es el ion nitrato. La hidracina y la hidroxilamina se usan tambin con frecuencia.

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GALVANOPLASTA

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La galvanoplastia o electroplateado es el proceso basado en el traslado de iones metlicos desde un nodo a un ctodo en un medio lquido, compuesto fundamentalmente por sales metlicas y ligeramente acidulado. Desde el punto de vista de la qumica, es la electrodeposicin de un metal sobre una superficie para mejorar sus caractersticas. Con ello se consigue proporcionar dureza, duracin, o ambas. Otra de las importantes aplicaciones de la galvanoplastia es la de reproducir por medios electroqumicos objetos de muy finos detalles y en muy diversos metales. El proceso puede resumirse en el traslado de iones metlicos desde un nodo (carga positiva) a un ctodo (carga negativa) en un medio lquido (electrolito), compuesto fundamentalmente por sales metlicas y ligeramente acidulado (fig. A). La deposicin de los iones metlicos sobre la superficie preparada para recibirlos se efecta siguiendo fielmente los detalles que componen dicha superficie, cohesionndose las molculas al perder su carga positiva y adhirindose fuertemente entre ellas, formando as una superficie metlica, con caractersticas correspondientes al metal que la compone. Este proceso, aplicado a una impresin (de silicona), permite una fiel y exacta reproduccin de la superficie interior de dicha impresin, en una capa metlica, dura y consistente, que se corresponde perfectamente con el positivo original de donde se obtuvo la impresin.

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PROCESO

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Por medio de la electricidad, se deposita un metal sobre otro. Se hace dimanar una corriente elctrica de las placas sumergidas (nodos) hacia el objeto que se ha de galvanizar, a travs de una solucin de sales metlicas (electrlisis). Los nodos son del mismo metal que la electrlisis y se disuelve en ella lentamente. Los iones de metal son atrados por los objetos que se galvanizan y se despojan aqu de sus cargas elctricas y se depositan sobre sus superficies. Plata, nquel, cobre y cinc son los metales ms generalmente utilizados en este proceso.

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APLICACIONES -

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Desde el punto de vista de la fsica, es la electrodeposicin de un metal sobre una superficie para mejorar sus caractersticas. Con ello se consigue proporcionar dureza, duracin, o ambas.

Otra de las importantes aplicaciones de la galvanoplastia es la de reproducir por medios electroqumicos objetos de muy finos detalles y en muy diversos metales.

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Ejemplo:

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Se desea galvanizar un collar de 10g. Con plata, para tal propsito se sumerge el collar en una disolucin de nitrato de plata(AgNO3) durante 5 min,. Con una intensidad de corriente de 10 Amperios. Cunto pesara el collar despus de la electrolisis? P.A.Ag= 108 uma SOLUCION: Se tiene por dato: I=10 A T=5min= 300 s. El collar es colocado como ctodo y sobre su superficie se deposita la plata por lo que su masa aumenta. Para calcular la masa de plata depositada aplicamos la primera ley de Faraday: WAg= P.AAg(I*T)/(96500*)

LUEGO REEMPLAZAMOS DATOS: WAg= (108*10*300)/(96500*1)= 3.36g. Como la masa inicial del collar era 10g. y como se deposit sobre el collar una masa de plata=3.36; la masa final del collar ser 10+3.36=13.36g.

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BIBLIOGRAFA: Kenneth W. Whitten, Qumica General, 5 Edicin

Raymond Chang, Qumica General, 7 Edicin Scoof-Hamilton, fundamentos Qumica analtica, 8 Edicin Hamilton Simpon Ellis, clculos de Qumica analtica, 7 Edicion

INTERNET: http://www.scribd.com

http://www.uclm.es

http://www.wikipedia.org

http://www.textoscientificos.com

http://www.clasesdeapoyo.com

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