Refinacin del Petrleo

PROCESOS DE DESTILACIN ATMOSFRICA DE CRUDOS Y DESTILACIN AL VACO

1.1. OBJETIVO

El objetivo es extraer los hidrocarburos presentes naturalmente en el crudo por destilacin, sin afectar la estructura molecular de los componentes. En las unidades de Topping o tambin llamada destilacin atmosfrica, el objetivo es obtener combustibles terminados y cortes de hidrocarburos que sern procesados en otras unidades, para convertirlos en combustibles ms valiosos. En las unidades de Vaco, solo se produce cortes intermedios que son carga de unidades de conversin, las cuales son transformadas en productos de mayor valor y de fcil comercializacin.

1.2. PRETRATAMIENTO DEL PETRLEO CRUDO

El crudo antes de ser fraccionado, debe ser acondicionado y preparado debidamente para lograr una operacin eficiente. La primer etapa se lleva a cabo en los tanques de recepcin. El petrleo desgasificado que se recibe en las Refineras, contiene impurezas que son perjudiciales para los equipos, productos y procesos. Las impurezas son: Sales, fundamentalmente cloruros de sodio, calcio y magnesio, presente en el agua de formacin que tiene el crudo, estas sales en las condiciones del proceso se hidrolizan formando cido clorhdrico, que es altamente corrosivo y por ende sumamente perjudicial para los equipos. Oxidos de hierro, productos de la corrosin de los equipos y medios de transporte del crudo desde yacimiento, que afectan los coeficientes de ensuciamiento de equipos, calidades de productos y catalizadores. Arcilla, arena, slidos en general, provenientes de la formacin productora y lodos de perforacin, estos perjudican fundamentalmente los coeficientes de ensuciamiento de los equipos y afectan la calidad de los productos residuales por alto contenido de cenizas. Ing. Tito Nez Wayar

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Compuestos organometlicos, que afectan los catalizadores de unidades de conversin, desactivndolos. Cristales de sal u xidos en suspensin, afectando tanto los productos como los procesos catalticos, el caso de los compuestos de sodio es especficamente perjudicial para los tubos de los hornos, ya que catalizan la formacin de carbn, reduciendo la vida til del horno por disminucin del coeficiente de transferencia de calor. Para evitar o minimizar los efectos perniciosos de estas impurezas se realizan fundamentalmente tres tratamientos: 1. Decantacin en Tanques 2. Desalado 3. Inyeccin de Hidrxido de Sodio

1.2.1. DECANTACIN EN TANQUES

El tratamiento en tanque, consiste en decantar el agua libre que tenga el crudo por gravedad. Por tal motivo la temperatura del tanque es muy importante en esta etapa, ya que la propiedad fsica que la gobierna es la viscosidad. Evidentemente a mayor temperatura menor viscosidad, y por lo tanto se mejora la velocidad de migracin o decantacin del agua, pero se debe tener mucha precaucin de no superar aquella temperatura que provoque corrientes convectivas, que perjudican directamente la decantacin. Para evitar prdida de hidrocarburos voltiles, los tanques poseen techos flotantes que evitan este tipo de fugas. La temperatura se controla con calefactores o serpentinas, ubicado en la parte inferior del tanque. Se usa vapor exhausto como elemento calefactor. El agua purgada, arrastra adicionalmente slidos en suspensin. Esta etapa se lleva a cabo bsicamente con tres tanques en simultneo, uno recibe el crudo de yacimiento, otro est en decantacin y el tercero que contiene crudo decantado es del que aspira la unidad. El crudo "decantado" en tanques es enviado a la unidad de Topping, donde se lo precalienta con corrientes de mayor temperatura, productos terminados y reflujos circulantes, Ing. Tito Nez Wayar

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permitiendo recuperar energa calrica, en el circuito de intercambio.

El circuito de intercambio tiene como funcin, la recuperacin de energa, generndose un gradiente trmico a lo largo del circuito, que permite minimizar el consumo de combustible en los hornos de calentamiento. Previo al horno se realizan dos operaciones de fundamental importancia, el desalado y deshidratado del petrleo, para lo cual se necesitan condiciones termodinmicas especificas. La segunda etapa de eliminacin de impurezas es el desalado del crudo.

1.2.2. DESALADO DE CRUDO

El propsito de este proceso, es eliminar las sales e impurezas que tienen los petrleos crudos, carga de las unidades de Topping. Los slidos en suspensin y las sales disueltas en muy pequeas gotas de agua, dispersas en el seno del petrleo son extradas en los desaladores ya que es antieconmico decantarlas y eliminarlas por gravedad en los tanques de almacenamiento. (Ver Figura 1)

Figura 1. Desalador

Bsicamente el proceso de desalacin consiste en precalentar el crudo para disminuir la viscosidad, inyectar agua de lavado o exenta de sales, producir una mezcla intima entre ambos, contactarla con el agua residual del crudo y posteriormente separar el agua Ing. Tito Nez Wayar

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conteniendo la mayor proporcin de impurezas. En definitiva se lleva a cabo la disolucin de las sales presentes en el crudo, generndose pequeos electrolitos (gotas), sensibles a las variaciones de un campo elctrico. Para lograr la mezcla se usan vlvulas emulsificadoras o mezcladores estticos. Posteriormente se lo enva a un acumulador donde se hace fluir la corriente uniformemente a travs de un campo elctrico de alto voltaje (20.000 V), generado por pares de electrodos. Las fuerzas elctricas dentro del campo provocan que las pequeas gotitas de agua coalezcan, formando gotas ms grandes que pueden decantar en el equipo. El crudo libre de sales (crudo desalado) sale por la parte superior del equipo. La coalescencia de las gotas en el desalador es provocada por fuerzas elctricas generadas entre las gotas de agua. El campo elctrico induce a que las pequeas gotas se conviertan en dipolos elctricos, que interactuan entre s generndose atracciones entre las gotitas agrupndose en gotas mayores, que pueden decantar por gravedad. El efecto del campo alternativo hace que las gotas se muevan (vibrando) en fase con el campo, lo que favorece la coalescencia de las gotas.

1.2.3.

DOSIFICACIN DE HIDRXIDO DE SODIO

La tercer etapa de acondicionamiento del crudo es la inyeccin de hidrxido de sodio, esta operacin a diferencia de las dos anteriores no elimina los contaminante, sino que se minimiza el efecto por transformacin de sales menos perniciosas. Al crudo efluente de los desaladores no se les elimina la totalidad de las sales ya que estos equipos tienen una eficiencia de desalado media del 95 %, por tal motivo se les inyecta una solucin custica para transformar los cloruros de calcio y magnesio en cloruros de sodio. El cloruro de sodio tiene una constante de hidrlisis menor que las otras sales, por lo cual se minimiza la generacin de cloruro de hidrogeno y por ende el ataque corrosivo a la unidad. El gas cloruro de hidrogeno condensa en la zonas fras (parte superior) de la torre y en contacto con agua se forma cido clorhdrico, el cual es altamente corrosivo, por tal motivo es fundamental que se minimice la presencia o efectos del mismo. El agregado de custico sustituye los cationes magnesio y calcio por sodio, convirtiendo la mayora de los cloruros en cloruros de sodio, minimizndose la formacin del cido. Cl2Mg + H2O -------------- 2ClH + MgO Cl2Ca + H2O -------------- 2ClH + CaO 2ClNa + H2O -------------- 2ClH + 2NaO Ing. Tito Nez Wayar

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Por cada molcula de sal de calcio o magnesio, se genera el doble de cido que en caso del cloruro de sodio, por otra parte este ltimo comienza la hidrlisis en el umbral de los 300 C, mientras que a estas temperaturas las otras dos han hidrolizado el 10% y 90 % respectivamente. La sustitucin se lleva a cabo segn las siguientes reacciones: Na OH+ Cl2Ca ------------- Na Cl + (HO)2 Ca Na OH+ Cl2Mg ------------ Na Cl + (HO)2 Mg El control de la corrosin se complementa con el uso de productos qumicos, a base de aminas, que permiten neutralizar el cido y formar films protectores en las paredes de los equipos.

1.3.

DESTILACIN - FUNDAMENTOS DEL PROCESO

La destilacin o fraccionamiento, del crudo es una operacin que permite separar cortes o combustibles de una mezcla compleja de hidrocarburos, como lo es el petrleo. El principio fsico en el que se basa el proceso es la diferencia de volatilidad de los componentes, por tal motivo en las columnas fraccionadoras se adecuan las condiciones termodinmicas para obtener o "condensar" los combustibles perfectamente especificados. El fraccionamiento del crudo se completa en dos etapas, en primer lugar se procesa en unidades de destilacin atmosfrica o Topping, donde la presin de trabajo es tpicamente 1 Kg/cm2. Los combustibles obtenidos por este fraccionamiento son enviados a tanques de despacho o como carga de otras unidades que completan su refinado. Gran parte del crudo procesado en los Topping no se vaporiza, ya que para lograrlo sera necesario elevar la temperatura de trabajo por sobre el umbral de descomposicin trmica. Por tal motivo este residuo atmosfrico, denominado crudo reducido, se bombea a la unidad de Vaco, donde se baja la presin a 20 mm Hg (tpico) lo que permite destilarlo a mayores temperaturas sin descomponer la estructura molecular. Para que se produzca la "separacin o fraccionamiento" de los cortes, se debe alcanzar el equilibrio entre las fases lquido-vapor, ya que de esta manera los componentes ms livianos o de menor peso molecular se concentran en la fase vapor y por el contrario los de mayor peso molecular predominan en la fase liquida, en definitiva se aprovecha las diferencias de Ing. Tito Nez Wayar

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volatilidad de los hidrocarburos.

El equilibrio lquido-vapor, depende principalmente de los parmetros termodinmicos, presin y temperatura del sistema. Las unidades se disean para que se produzcan estos equilibrios en forma controlada y durante el tiempo necesario para obtener los combustibles especificados. Bsicamente el proceso consiste en vaporizar los hidrocarburos del crudo y luego condensarlos en cortes definidos. Modificando fundamentalmente la temperatura, a lo largo de la columna fraccionadora. La vaporizacin o fase vapor se produce en el horno y zona de carga de la columna fraccionadora. En el Horno se transfiere la energa trmica necesaria para producir el cambio de fase y en la Zona de Carga se disminuye la presin del sistema, producindose el flash de la carga, obtenindose la vaporizacin definitiva. La fase liquida se logra con reflujos o reciclo de hidrocarburos retornados a la torre. Estos reflujos son corrientes liquidas de hidrocarburos que se enfran por intercambio con crudo o fluidos refrigerantes. La funcin u objetivo principal de estos , es eliminar o disipar en forma controlada la energa cedida a los hidrocarburos en el horno, de esta manera se enfra y condensa la carga vaporizada, en cortes o fracciones de hidrocarburos especificas, obtenindose los combustibles correspondientes.

La columna posee bandejas o platos donde se produce el equilibrio entre los vapores que ascienden y los lquidos descendentes. En puntos o alturas exactamente calculadas existen platos colectores desde lo que se extraen los combustibles destilados. La diferencia fundamental entre las unidades de Topping y Vaco es la presin de trabajo. El Topping opera con presiones tpicas de 1 Kg/cm2 (manomtrica), mientras que en el Vaco trabaja con presiones absolutas de 20 mmHg. Esto permite destilar hidrocarburos de alto peso molecular que se descompondran o craquearan trmicamente, si las condiciones operativas normales del Topping fuesen sobrepasadas.

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1.3.1. PARMETROS TERMODINMICOS QUE GOBIERNAN LA DESTILACIN ATMOSFRICA Y AL VACO

Los paramentos termodinmicos que gobiernan la destilacin son la temperatura y presin del sistema, por tal motivo consideramos como variables del proceso todas aquellas que puedan afectar el equilibrio entre las fases vapor-lquido. Temperatura de transferencia. Esta es la mxima temperatura a la que se eleva el crudo para vaporizarlo, el rendimiento en destilados depende de esta variable. Presin de trabajo. Es la presin a la cual se produce la operacin. Si bien afecta directamente el equilibrio lquido-vapor, generalmente se trabaja a la menor presin posible, y por ende no se vara frecuentemente. Temperatura de cabeza. Es la temperatura en la zona superior de la columna fraccionadora, se controla con el reflujo de cabeza, este reflujo es la fuente fra que genera la corriente de lquidos que se contactan con los vapores, producindose los equilibrios lquido- vapor. Temperatura del corte. Es la temperatura a la cual se realiza la extraccin lateral de un combustible. Esta temperatura es controlada con el reflujo de cabeza y reflujos circulantes. Estos ltimos tienen un efecto semejante que el reflujo de cabeza y adems precalientan el crudo, recuperando energa. Inyeccin de vapor. El vapor o (incondensables ) en las fraccionadoras disminuye la presin parcial de los hidrocarburos, estableciendo nuevos equilibrios vapor-lquidos, favoreciendo la vaporizacin de los componentes ms voltiles. Esto se aplica en la columna fraccionadora principal como en los strippers de los cortes laterales.

1.3.2. ECONOMA ASOCIADA

Algunos de los combustibles de las unidades de destilacin atmosfricas se comercializan directamente ya que tienen la calidad - de combustibles para despacho, son los mayores contribuyentes del pool de destilados medios, pero la ventaja econmica ms importante, es que se obtienen cortes de hidrocarburos que son carga de unidades de conversin, que las transforman en productos valiosos y de fcil comercializacin. Ing. Tito Nez Wayar

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En las unidades de Topping, se obtienen los siguientes productos finales y cargas de otros procesos. Nafta liviana, se enva como carga a isomerizacin donde se mejora el RON y MON Nafta pesada, se enva como carga a Hidrotratamiento de naftas y Reforming, donde se mejora el RON. Kerosene, se enva a tanque de despacho. Gas Ol liviano, se enva a tanque de despacho. Gas Ol pesado, se enva como carga a Hydrocracking, convirtindolo en Gas Ol y JP o a las unidades de Craking Cataltico Fluido. En las unidades de Vaco, solo se obtienen cargas para unidades de conversin. Gas ol liviano de Vaco, se enva como carga a Isomax, donde se obtiene gas ol, JP, naftas carga de Hidrotratamiento de naftas e isomerizacin y propano-butano. Gas ol pesado de Vaco, se enva a las unidades de Crakng Cataltico Fluido, donde se obtienen nafta de alto RON, propano carga petroqumica o despacho, butano carga a petroqumica, gases combustibles, diesel ol carga a Hidrotratamiento de Diesel que lo convierte en gas ol. Asfalto, se enva a las unidades de crakeo trmico, donde se convierte en naftas carga de Hidrotratamiento de naftas, diesel ol carga de Hidrotratamiento de Diesel, gas ol pesado de Coke que es carga de las unidades de Craking Cataltico Fluido, carbn propano-butano y gases combustibles. El impacto econmico de estas unidades se ve reflejado en el lucro cesante que se origina cuando estas unidades no operan, que es el mayor de la refinera.

1.4.

UNIDAD DE DESTILACIN ATMOSFRICA DE CRUDO

Una vez eliminadas las impurezas del crudo, se contina precalentado y se lo enva a la torre preflash, donde las condiciones termodinmicas son tales que el crudo vaporiza parcialmente. La fraccin vaporizada se enva directamente a la columna fraccionadora, lo que permite disminuir la carga a los hornos, disminuyendo el consumo de combustible, Ing. Tito Nez Wayar

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(condiciones tpicas, 200 C y 1.5 kg/cm2).

Una vez alcanzada la mxima recuperacin de calor, el crudo es bombeado al horno, donde se le transfiere la energa necesaria para lograr la vaporizacin requerida en la zona de alimentacin de la torre fraccionadora. En esta columna se lleva a cabo el fraccionamiento de los hidrocarburos. Condiciones tpicas de la zona de carga 370 C y 0.800 kg/cm2 de presin (Ver Figura 2.)

Figura 2. Destilacin atmosfrica de petrleo crudo o Topping

La destilacin permite la separacin de los componentes de una mezcla de hidrocarburos, como lo es el petrleo, en funcin de sus temperaturas de ebullicin, aprovechando las diferencias de volatilidad de los mismos. La carga parcialmente vaporizada ingresa en la zona flash o zona de carga. Los hidrocarburos vaporizados ascienden por la columna fraccionadora a travs de bandejas o platos de fraccionamiento, donde se contacta ntimamente lquidos y vapores, producindose la transferencia de masa y calor necesaria para fraccionar los diferentes combustibles, Ing. Tito Nez Wayar

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(ver figura N' 3 ). Estos son extrados lateralmente mediante platos colectores y enviados a torres despojadoras, strippers, donde se ajusta el punto de inflamacin de los cortes. Los productos obtenidos por la parte superior o cabeza son gases y nafta. El gas es comprimido y enviado a unidades de concentracin de gases. La Nafta es fraccionada nuevamente para obtener dos cortes. La nafta liviana que se enva a isomerizacin o a tanque como carga petroqumica y nafta pesada que es enviada a las unidades de Hidrotratamiento donde se eliminan los contaminantes, venenos, de los catalizadores de Reforming. El primer corte lateral es el kerosene, el cual se enva a tanque. Previamente intercambia calor con crudo y es enfriado a temperatura de almacenaje mediante aeroenfriadores y enfriadores con agua. El segundo corte lateral es el gas ol liviano, el cual es tratado en forma semejante al kerosene. El tercer y ltimo corte lateral es el gas ol pesado de Topping, el cual es enviado como carga a las unidades de Hydrocracking o Cataltico Fluido. El producto de fondo es el residuo que no se vaporiz en el horno, ya que sera necesario elevar la temperatura por sobre el umbral de crakeo o descomposicin trmica de los hidrocarburos de alto peso molecular. Por tal motivo esta corriente es enviada a la unidad de Vaco.

Figura 3: PERFIL DE TEMPERATURA Ing. Tito Nez Wayar

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1.5.

UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO

Las unidades de Vaco, estn diseadas para operar en condiciones termodinmicas adecuadas para destilar las fracciones pesadas del crudo, sin que se produzca la descomposicin trmica de los mismos. Para lograrlo se baja la presin de trabajo hasta alcanzar presiones absolutas de 20 mm Hg en la zona de carga de la columna de destilacin. El Vaco es obtenido con eyectores de vapor. En esta unidad, la energa necesaria para vaporizar el crudo reducido es suministrada totalmente en hornos, diseados para minimizar la perdida de carga de modo de operar con la menor presin posible en los puntos donde se inicia la vaporizacin. La carga parcialmente vaporizada es enviada a la zona flash de la columna de destilacin, donde se produce una corriente ascendente de vapores y otra descendente de lquidos. En estas columnas el principio de operacin es la condensacin de los vapores. La torre tiene caractersticas particulares, que la diferencian de las fraccionadoras atmosfricas. Los dispositivos o elementos mecnicos para producir el contacto liquido vapor, son rellenos especiales ubicados en lechos ordenados que permiten incrementar la superficie de interfase, favoreciendo la transferencia de masa. El dimetro de la columna es diferente en zona de condensacin, respecto de la zona superior o inferior de la misma. La zona de condensacin o fraccionamiento tiene el mayor dimetro ya que las prdidas de carga deben ser despreciables para mantener el Vaco homogneo en la totalidad de la torre. La zona de cabeza es de dimetro menor ya que el caudal de vapores en esta zona es muy bajo debido a que los productos solo son obtenidos lateralmente y no por cabeza. El fondo de la columna tiene el menor dimetro, ya que se debe minimizar el tiempo de residencia del asfalto para evitar la descomposicin trmica y formacin de carbn en la torre. El primer corte lateral producido es el Gas Ol Liviano de Vaco, el cual es carga de la unidad de Hydrocracking o FCC. Debido a las caractersticas del proceso Hydrocracking las especificaciones del productos son muy importantes, ya que se afecta fuertemente la performance de esa unidad si se daa el catalizador. El segundo corte lateral es el Gas Ol Pe- sado de Vaco, este producto intercambia calor con el crudo de la unidad de Topping y es la carga por excelencia de las unidades de Cracking Cataltico Fluido. El producto de fondo es residuo asfltico, que es enviado a las unidades de Cracking Trmico.

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Figura 4: UNIDAD DE DESTILACIN AL VACO

Figura 5: FOTOGRAFA DE UNA TORRE DE DESTILACIN AL VACO

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DEFINICIONES
Caracterizacin del Petrleo Crudo FACTOR DE CARACTERIZACION KUOP

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El factor Kuop, es un valor que permite identificar o caracterizar el tipo de crudo en cuanto a su composicin qumica, (base parafinica, mixta, naftenica, aromtica).

Temp. Volumtrica Media

1

Kuop

SPGR(60 F)
La temperatura volumtrica media, es la temperatura de ebullicin de un componente hipottico con caractersticas equivalente a la mezcla de hidrocarburos analizada. K= 13 BASE PARAFINICA K= 12 BASE MIXTA K= 11 BASE NAFTENICA K = 10 BASE AROMATICA GRAVEDAD API Los grados API es una forma de expresar la densidad, la cual fue definida por el AMERICAN PETROLEUM INSTITUTE de la siguiente manera:

API

141.5 SPGR(60 F)

131.5

Punto Inicial Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de hidrocarburos inicia la ebullicin Punto Final Es la mayor temperatura a la que los componentes de una mezcla de hidrocarburos finalizan la ebullicin Punto Inflamacin Es la menor temperatura a la que los componentes de una mezcla de hidrocarburos Ing. Tito Nez Wayar

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inflaman espontneamente en presencia de llama. Torres Fraccionadoras

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Estos equipos permiten separar los diferentes cortes de hidrocarburos presentes en la carga previamente vaporizada, producindose condensaciones controladas, establecindose transferencias de energa y masa adecuados para obtener los combustibles especficos. Las etapas de equilibrio se logran con dispositivos que permiten un ntimo contacto entre la fase vapor (ascendente) y la fase liquida (descendente). Los ms comunes son campanas de burbujeo, platos de vlvulas, platos perforados y rellenos. En estos equipos se ajusta la curva de destilacin de los combustibles. Torres Preflash Son equipos donde no es necesario obtener un fraccionamiento de alta calidad. El objetivo es lograr una etapa de equilibrio, donde los hidrocarburos de bajo peso molecular (agua, nafta e inferiores) pasen a la fase vapor, para ser enviados directamente a la torre fraccionadora, solo el producto de fondo continua como carga del horno. Strippers Son pequeas torres cuya funcin principal es eliminar los componentes de bajo peso molecular (voltiles) de los combustibles extrados lateralmente en las torres fraccionadoras, el principio fsico en el que se basa su funcionamiento es la disminucin de la presin parcial de los componentes por la inyeccin de un fluido (fase vapor) en el equipo. En estos equipos se ajusta el punto de inflamacin de los combustibles. Los fluidos normalmente usados son vapor o gas seco.

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