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f,298K
de la gasolina.
d) Diga si la combustin de la gasolina y la formacin de la gasolina
(C
8
H
18
) es un proceso exotrmico o endotrmico. Explique su
respuesta
e) Halle U
comb298K
de la gasolina.
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJEMPLO 3
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJEMPLO 4
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJEMPLO 5
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJEMPLO 6
Calcule el aumento aproximado de la
temperatura de la solucin si 1 litro
de H
2
SO
4
1 N se mezcla con 1 litro de
NaOH 1 N.
H
2
SO
4
(ac)
+ NaOH
(ac)
H
2
O
(l)
+ Na
2
SO
4
(ac)
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
RESOLUCIN EJEMPLO 6
La reaccin de neutralizacin del cido fuerte y la base
involucra la formacin de 1 n de agua.
H
+
+ OH
-
H
2
0
Por consiguiente:
AH
0
298
neutralizacin
= H
f H20(l)
- H
f H+(ac)
Hf OH-
(ac)
AH
0
298
neutralizacin
= (-285.83) + (-229.944) = -
55.95 kJ/moles
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
CONTINUACIN EJEMPLO 6
AH
0
298
neutralizacin
= (-285.9) + (-1387) (-
907.5) (-469.7)
= - 55.95 kJ/moles.
Se asume que se forman 2 L de agua:
C
C n kJ
gH
nH
O gH
kJ
T =
= A
69 . 6
) /( 10 * 291 . 75 *
0 18
0 1
* 2000
95 . 55
3
2
2
2
T nC H q
m P reaccin P
A = A = *
,
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
OTRA FORMA DE CALCULAR EL CALOR DE REACCIN DEL EJEMPLO 6
El calor de la reaccin de neutralizacin se puede calcular a partir de la
entalpia estndar de formacin de los componentes involucrados en la
reaccin:
H
2
SO
4
(ac)
+ NaOH
(ac)
H
2
O
(l)
+ Na
2
SO
4
(ac)
AH
0
f(H2SO4) (ac)
= 2AH
0
f
(H
+
)
+ AH
0
f(SO4
-2
)
= 2(0) + (-907.5) = -907.5
AH
0
f(NaOH)
(ac)
= AH
0
f (Na
+
)
+ AH
0
f(OH
-
)
= (-239.7) + (-230.0) = -469.7
AH
0
f(Na2SO4) (ac)
= 2AH
0
f
(Na
+
)
+ AH
0
f
(SO4
-2
)
= 2(-239.7) + (-907.5) = -1387
AH
0
reaccin= (0.5*-1387+(-285.83)- 0.5*-907.5-(-469.7))kJ=-55.88kJ
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
Dependencia del Calor de Reaccin con la
Temperatura
AH
reaccin
= H
f(productos)
H
f(reactantes)
) ( ) ( r
dT
dH
p
dT
dH
dT
H d
=
A
=
P
C
dT
dH
m P
m P m P
C r C p C
dT
H d
0
) ( ) ( A = =
A
dAH = ACp
m
dT
} }
A = A
T
To
T
To
m P
dT C H d
}
A = A A
T
To
m P To T
dT C H H
}
A + A = A
T
To
m P To T
dT C H H
Ley de Kirchhoff
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
( )
0 ) ( ) (
T T C rn H rn H
m P T T
O
A + A = A
(a) Si se desprecia la variacion de C
P
con la T:
}
A + A = A
T
T
m P T T
dT C rn H rn H
O
0
) ( ) (
Compuesto C
P
m
(J/K mol)
C (graf) 8.53
CO
2
(g) 37.1
H
2
O (l) 89.1
N
2
(g) 29.1
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
3 2
dT cT bT a Cp
m
+ + + =
( ) dT cT bT a rn H rn H
T
T
T T
O
}
+ + A + A = A
2
) ( ) (
0
}
A + A = A
T
T
m P T T
O
dT C rn H rn H
) ( ) (
0
(b) Si no es posible despreciar la variacin de C
P
con la T:
Expresin emprica
( ) ( ) ( ) | |
3
3 2
0
2
0 ) ( ) (
) 3 / 1 ( )
2
1
(
0
o T T
T T c T T b T T a rn H rn H + + A + A = A
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
Dependencia del Calor de Reaccin con la
Temperatura
Otra expresin emprica de C
P
2
+ + = fT eT d Cp
( ) ( )
(
(
|
|
.
|
\
|
+ A + A = A
0
2
0
2
0 ) ( ) (
1 1
)
2
1
(
0
T T
f T T e T T d rn H rn H
T T
EJEMPLO 7
Si se queman completamente 3.0539 gramos de alcohol etlico
lquido, C
2
H
5
OH, a 25C en una bomba calorimtrica para dar
C0
2
(g) y H
2
0(l), el calor desprendido como entalpa es 90.447 KJ.
Calcule lo siguiente expresando los valores en unidades del
sistema internacional:
a) H molar de combustin para el C
2
H
5
OH(l) a 25C a partir de la
informacin consignada en el problema.
b) H
f
del C
2
H
5
OH (l) a 25C a partir del calor de reaccin y calor
de formacin del CO
2
(g) y H
2
0(l).
c) U
f
del C
2
H
5
OH(l) a 25C.
d) Asumiendo que C
P
es independiente de la temperatura, calcule
el H molar de combustin del C
2
H
5
OH(l) a la temperatura de
90C.
e) Ucombustin del C
2
H
5
OH(l) a 25C.
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJERCICIO
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
ENTALPAS DE CAMBIOS FSICOS (ENTALPAS DE TRANSICIN)
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CALORIMETRA
Rama de la termodinmica que mide la cantidad de
energa generada en procesos de intercambio de
calor.
El calormetro es el instrumento que mide dicha
energa.
La reaccin ms comnmente estudiada en un calormetro es
la combustin.
CLASES DE CALORMETROS:
Bombas adiabticas a presin constante (para
reacciones en que no intervienen gases)
Bombas adiabticas a volumen constante (para
reacciones en que algunas especies son gases)
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
BOMBA CALORIMTRICA A VOLUMEN
CONSTANTE
1. Agitador
2. Conductores elctricos
para ignicin
3. Termmetro
4. Envoltura aislante
5. Vlvula de oxgeno
6. Cmara de reaccin
(acero)
7. Conectores a la
resistencia
8. Crisol con muestra
9.-Bao de agua
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
BOMBA CALORIMTRICA A VOLUMEN
CONSTANTE
Midiendo T del agua antes
y despus del
calentamiento
y
Conociendo la capacidad
calorfica del calormetro
Se calcula el
calor
involucrado en
la reaccin
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
CALORMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
(EJ. reaccin de combustion)
R = Reactivos
K = paredes de la bomba +
bao circundante
P = Productos
T debido a la reaccin etapa
bomba trmicamente aislado
Sistema su contenido q=0 w=0 U
a
=0
bao circundante expansin de agua circulante
C
25
R + K P + K
a
P + K
b c
C
25
T A +
25
K
U
r
298
A
a
elec
CALORMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
Se mide T(aumento deT), se enfra el sistema hasta 25C
Se mide U
elec
que debe suministrarle para aumentar T desde 25C
hasta 25C+T
U
b
= U
elec
= VIt Etapa b
Ur = ? (paso C)
U
a
= U
b
+ U
c
= 0= U
elec
+ U
r,298
U
r,298
= - Uelec
Metodo alternativo: (en lugar de usar U
elec
)
Ur,
298
= -U
b
q
b
= P+K suministrando calor al sistema P+K
u
b
=q
b
=
C
K+P
T
U
r,298
= -C
K+P
T
C
K+P
= Capacidad calorfica media del sistema (K+P) en el intervalo de
T)
Para determinar C
K+P
se repite el experimento en el
mismo calormetro usando C
6
H
5
COOH cuyo U se
conoce con exactitud.
Ur =-C
K+P
T(Asociados a la combustin del cido)
T porque principales paredes de la bomba
-C
K+P
contribuciones son bao de agua
Ur
C
K+P
= C
K+P
CALORMETROS A VOLUMEN CONSTANTE
0
, ,
2
2
2
= A + A + A = A T C T C
Mw
m
U
Mw
m
U
o calormetr m O H
O H
O H
m reaccin
s
s
nRT U H
reaccin reaccin
A + A = A
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
CALORMETROS A PRESIN CONSTANTE
Cuando no intervienen
gases se usan
calormetros a P
constante. Se mantiene
constante P y se mide la
variacin de la entalpa,
en lugar de la variacin
de la energa interna.
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
CALORMETROS A PRESION CONSTANTE
0
, ,
2
2
2
= A + A + A = A T C T C
Mw
m
H
Mw
m
H
o calormetr m O H
O H
O H
m reaccin
s
s
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
CALORMETROS A PRESION
CONSTANTE
No hay reactivos ni productos en fase
gaseosa. Miden H
Ejemplos: Reaccin de neutralizacin
HCl(ac) + KOH(ac) KCl(ac) + H2O( l ) + calor
H (-) se relaciona con la elevacin de la T
de la masa conocida de solucin y con la
cantidad de calor que absorbe el
calormetro.
+
+OH H
( ) l
O H
2
+ calor
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJEMPLO 8
Qu masa de etano gaseoso C2H6(g) en
gramos debe someterse a combustin, para
disponer de 1550 kJ como entalpa de la
reaccin, si la eficiencia de la reaccin es del
60%.
Reaccin:
C2H6 (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (l)
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJEMPLO 9
Una muestra de K
(s)
de masa 2.140 g sufre
combustin en un calormetro a volumen constante.
La constante del calormetro es 1849 JK
-1
, y el
aumento de temperatura medida en el bao de agua
interno conteniendo 1450 g de agua es 2.62 K. Calcule
y para el K
2
0 RTAS: -756.26kJ/mol, -756kJ/mol
m f
H
,
A
m f
U
,
A
EJEMPLO 10
1 kilomol de metano (CH
4
) se quema com una
cantidad desconocida de aire durante un
proceso de combustin. Si la combustin es
completa y hay 2 kilomol de O
2
libre en los
productos, calcule la relacin msica aire/
combustible. RTA: 34.38
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
EJEMPLO 11
La capacidad calorfica media del calormetro
tambin se puede determinar con el ciclohexano.
Cuando 0.972 g de ciclohexano C
6
H
12
sufren una
combustin completa en una bomba calorimtrica
adiabtica a volumen constante, del bao de
agua interno es 2.98C. Para el ciclohexano, es -
3913kJmol-1. Cul es valor de para la
combustin del benceno si es 2.36C cuando
0.857 g de benceno C6H6 sufren una combustin
completa en el mismo calormetro. La masa de
agua en el bao interno es 1812 g. RTA: -3269
T A
molar reaccin U , A
m reaccin
U
,
A
T A
EJEMPLO 12
Al quemar 0.6018 g de naftaleno C
10
H
8
(s) en una bomba
calorimtrica adiabtica, se observa un aumento de temperatura
de 2.035 K y se queman 0.0142 g de alambre de fusible para la
ignicin de la muestra. En el mismo calormetro, la combustin
de 0.5742 g de cido benzoico produce un aumento de
temperatura de 1.27 K, y se queman 0.0121 g de alambre. U
para la combustin del cido benzoico en las condiciones de la
bomba es de -26.434 kJ/g, y para la combustin del alambre es-
6.28 kJ/g.
a) Obtenga la capacidad calorfica media del calormetro y su
contenido. Desprecie la diferencia entre las capacidades
calorficas de las sustancias qumicas entre los dos experimentos.
b) Despreciando las variaciones de las funciones termodinmicas al
llevar las especies de sus estados normales a aquellos presentes
en el calormetro, halle
Ucomb,m y H,m del naftaleno. Mw
C10H8
=128.17
RTAS: a) 12.01 kJ/K . b) Ucomb= -5186 kJ/n, Hcomb= -5191 kJ/n
A
A
A A
A
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres
ESTUDIAR
NUMERAL 5.10: Clculo de propiedades
termodinmicas
21/09/2012 Profesora Carmen Pinzn Torres