TEMA 7

CIDOS Y BASES

NDICE
7.1. Concepto de cido y base Teora de Arrhenius Teora de Brnsted-Lowry - Pares cido-base conjugados 7.2. Fuerza relativa de los cidos. Contantes y grado de disociacin 7.3. Equilibrio inico del agua 7.4. Concepto, clculo y medida de pH. Importancia del pH 7.5. Reacciones de neutralizacin. Punto de equivalencia 7.6. Volumetras cido-base. Aplicaciones 7.7. Sales en disolucin acuosa. Hidrlisis 7.8. cidos y bases de inters industrial y en la vida cotidiana: amoniaco, cidos sulfrico, ntrico y clorhdrico. Lluvia cida - Problemas 1 a 5.

7.1 Concepto de cido y base

Teora de Arrhenius

cido: Sustancia que en disolucin acuosa da H+ (o H3O+)

HCl H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que en disolucin acuosa da OHNaOH Na+ (aq) + OH- (aq) Limitaciones: - Sustancias con propiedades bsicas que no contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 aq.) - Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva ms general

 Teora de Brnsted-Lowry
cido: Especie que tiene tendencia a ceder H+ (o H3O+) Base: Especie que tiene tendencia a aceptar H+

CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq)

cido 1

base 2

cido 2

base 1

Transferencia de un protn

Pares cido-base conjugados

Ventajas: - Ya no se limita a disoluciones acuosas - Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3 NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)

Sustancia anftera: puede actuar como cido o como base, p.ej. H2O, HCO3 y HS (p.ej. 2 HCO3 H2CO3 + CO32)

7.2 Fuerza relativa de los cidos. Constantes de disociacin

Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protn. Medida cuantitativa: constante de equilibrio en disolucin acuosa HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa)

Caso extremo de un cido fuerte: se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1, Ka ) P.ej. HCl, HNO3, HClO4

Para las bases es similar:

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq)

Constante de basicidad

[BH ][OH - ] Kb [B]

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb) Caso extremo de una base fuerte: se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb ) P.ej. NaOH, KOH

Grado de disociacin

Define el carcter dbil o fuerte de un electrolito

HA + H2O A + H3O+ conc. inicial: c --conc. eq.: c(1-) c c BOH B+ + OH

[A - ][H3O ] c 2 Ka [HA] 1-

[B ][OH- ] c 2 Kb [BOH] 1-

7.3 Equilibrio inico del agua 7.4 Concepto, clculo y medida de pH. Importancia del pH
Equilibrio de autoionizacin del agua H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq)
Tomando logaritmos y cambiando el signo

Kw = [H3O+][OH-] Producto inico del agua, a 25C, Kw = 10-14

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-] pH = - log [H3O+]

pOH = - log [OH-]

14 = pH + pOH

Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = [OH-] = 10-7 pH = 7 Disolucin neutra

Disolucin cida: [H3O+] > [OH-] pH < 7 Disolucin bsica: [H3O+] < [OH-] pH > 7

7.5 Reacciones de neutralizacin. Punto de Equivalencia 7.6 Volumetras cido-base. Aplicaciones

Reacciones cido-base: neutralizacin H+(ac) + OH(ac) H2O NcidoVcido = NbaseVbase P. ej. HCl (ac) + NaOH (ac) NaCl (ac) + H2O (l)

Determinacin de la concentracin de un cido o de una base en una disolucin problema VALORACIN CIDO-BASE (volumetra)
Disolucin de concentracin de base (o cido) conocida + Disolucin de cido (o de base) de concentracin desconocida Medida del volumen de la disolucin de base (o cido) necesario para que consuma (neutralice) todo el cido (o base). Neutralizacin completa: PUNTO DE EQUIVALENCIA

Cundo se ha llegado al punto de equivalencia? Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del volumen aadido Punto de equivalencia (punto final de la valoracin): punto de inflexin de la curva de valoracin

P.ej. Punto de equivalencia

pH

Volumen de base

pH del punto de equivalencia?

Si se valora cido fuerte con base fuerte (o al revs) pH = 7 Si se valora cido dbil con base fuerte pH > 7 Si se valora base dbil con cido fuerte pH < 7
Cmo se sabe que se ha llegado al punto de equivalencia sin necesidad de representar la curva de valoracin?

Mediante un indicador apropiado

Cambia de color justo cuando la reaccin llega al punto de equivalencia

(Tambin se puede emplear p. ej. un pH-metro)

7.7 Sales en disolucin acuosa. Hidrlisis

Disoluciones de sales Carcter cido, bsico o neutro Dependiendo de si alguno de los iones procedentes de la disociacin de dicha sal reaccionan con el agua HIDRLISIS i) Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte P.ej. H2O

NaCl (s)

Na+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de una base fuerte (NaOH) No se hidroliza

Procede de un cido fuerte (HCl) No se hidroliza

Disolucin neutra

ii) Sales procedentes de cido fuerte y base dbil

P.ej.
NH4Cl (s)

H2O

NH4+ (aq) + Cl- (aq)

Procede de un cido fuerte (HCl) No se hidroliza

Procede de una base dbil (NH3) Se hidroliza

NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) + H3O+ (aq)

Disolucin cida

[NH3 ][H 3O ] Kw Kh K a ( NH4 ) [NH 4 ] K b ( NH3 )

iii) Sales procedentes de cido dbil y base fuerte P.ej. H2O

CH3COONa (s)

CH3COO- (aq) + Na+ (aq)

Procede de un cido dbil (CH3COOH) Se hidroliza

Procede de una base fuerte (NaOH) No se hidroliza

CH3COO- (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) + OH- (aq)

Disolucin bsica

[CH 3COOH][OH- ] Kw Kh K b (CH3COO ) [CH 3COO ] K a (CH3COOH)

iv) Sales procedentes de cido dbil y base dbil

P.ej.

NH4CN (s)

H2O

NH4+ (aq) + CN- (aq)

Procede de una base dbil (NH3) Se hidroliza

Procede de un cido dbil (HCN) Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra
- Para este caso, NH4CN disolucin bsica - Si fuese NH4CH3COO disolucin neutra

7.8 cidos y bases de inters industrial y en la vida cotidiana: amoniaco, cidos sulfrico, ntrico y clorhdrico. Lluvia cida
Algunos usos de cidos y bases son: cido sulfrico H2SO4. Presente en las bateras de automviles. cido ntrico HNO3. Se emplea en la fabricacin de explosivos y fertilizantes. cido clorhdrico HCl. Forma parte de los jugos gstricos (lquidos digestivos del estmago) y usado en limpieza y en los laboratorios.
Otros cidos muy utilizados: cido actico (en el vinagre), cido acetilsaliclico (aspirina, analgsico), cido ascrbico (vitamina C), cido ctrico (en el jugo de limn y otros ctricos), cido brico (antisptico e insecticida), cido carbnico (fabricacin de bebidas carbonatadas).

Amonaco NH3 o NH4OH. Limpiadores domsticos en solucin acuosa.

Otras bases muy utilizadas: hidrxido de sodio (sosa custica, limpiador de tuberas y hornos y para pinturas), hidrxido de calcio (cal apagada, utilizada en construccin), hidrxido de magnesio (anticido y laxante), hidrxido de potasio (jabn suave).

LLUVIA CIDA
La lluvia cida es causada por la quema de los combustibles fsilescarbn y petrleo- de las centrales elctricas, las calderas industriales y los vehculos. Cmo se produce? El dixido de azufre y los xidos de nitrgeno, reaccionan con el agua que se encuentra en la atmsfera, formando cido sulfrico y cido ntrico respectivamente.

Estas partculas pueden ser transportadas por el viento, que al cabo de das o semanas precipitan en forma de lluvia cida sobre la vegetacin, y se filtran por el suelo, lo que provoca una lenta deforestacin.

Problema 1. Una disolucin acuosa 0,1 M de un cido monoprtico, HA, tiene un pH de 4,8. Calcule: a) Las concentraciones en el equilibrio de todas las especies presentes en la disolucin. b) La constante de ionizacin de HA y su grado de ionizacin en tanto por ciento. a) HA H+ + A (o tambin HA + H2O H3O + + A) (0,1 x) x x +] = 104,8 = 1,58105 M; [H+] = [A] = 1,58105 M x = [H [HA] = 0,1 1,58105 M 0,1 M; [OH] = Kw / [H+] = 11014 / 1,58105 = 6,331010 M b) Ka = (1,58105)2 / 0,1 = 2,5109; Grado de ionizacin = 1,58105 100 / 0,1 = 0,0158 %

Problema 2. Se tiene una disolucin de cido ntrico de pH = 2,3. a) Determine el nmero de moles de ion nitrato en disolucin sabiendo que el volumen de la misma es de 250 mL. b) Calcule la masa de hidrxido de sodio necesaria para neutralizar 25 mL de la disolucin anterior. c) Determine el pH de la disolucin obtenida al aadir 25 mL de hidrxido de sodio 103 M a 25 mL de la primera disolucin de cido ntrico, suponiendo que los volmenes son aditivos. Datos. Masas atmicas: Na = 23; O = 16; H = 1 a) HNO3 NO3 + H+ (o tambin HNO3 + H2O NO3 + H3O+) [NO3] = [H+] = 102,30 = 5103 M; moles NO3 = 5103 0,250 = 1,25103 Estequiometra NaOH:HNO3 1:1 moles NaOH = moles HNO3 = 5103 0,025 = 1,25104 masa NaOH = 1,25104 40 = 5103 g Moles NaOH = 0,001 0,025 = 2,5105; moles HNO3 = 5103 0,025 = 1,25104 moles HNO3 exceso = 1,25104 2,5105 = 1104 [H+] = 1104 moles / 0,050 L = 0,002 M; pH = log[H+] = 2,7

b)
c)

Problema 3. Se dispone de una disolucin acuosa que en el equilibrio tiene una concentracin en protones de 103 M y que contiene, entre otras especies, cido frmico (cido metanoico) en concentracin 0,2 M. a) Calcule qu concentracin de ion formiato tiene dicha disolucin. b) Calcule la constante de basicidad del ion formiato o metanoato Es una base dbil o fuerte? c) Cuntos mililitros de cido clorhdrico 0,1 M habra que tomar para preparar 100 mL de una disolucin del mismo pH que la disolucin 0,2 M de cido frmico. Dato: Ka cido frmico = 2103

a) HCOOH + H2O H3O+ + HCOO Ka = [HCOO] [H3O+ ] / [HCOOH]; 2103 = [HCOO] 103 / 0,2; [HCOO] = 0,4 M b) Kb = Kw / Ka= 11014 / 2103 = 51012 Kb es muy baja, luego el ion formiato es una base muy dbil c) HCl H+ + Cl ; [H+]= 10-3 M; luego pH = 3 cV = cV; V0,1 = 10010 3; V = 1 mL

Problema 4. Calcular el volumen de una disolucin de hidrxido de sodio 2,5 M necesario para neutralizar 10 mL de cido sulfrico del 96 % de riqueza en peso y densidad 1,84 g/mL. Datos. Masas atmicas: Na = 23; S = 32; O = 16; H = 1
NaOH Na+ + OH; [OH] = [NaOH]inicial = 2,5 M; moles OH = 2,5 V NaOH H2SO4 + 2 H2O SO42 + 2 H3O+ (aunque su segunda disociacin no es total) [H2SO4] = (96 1840 / 100 98) / 1 = 18,0 M [H3O+] = 2 [H2SO4]inicial = 2 18,0 = 36,0 M moles H3O+ = 36,0 0,01 L = 0,36 Para la completa neutralizacin: moles H3O+ = moles OH ; 0,36 = 2,5 V V
NaOH NaOH

= 0,144 L

Problema 5. Calcular el pH de las disoluciones resultantes al diluir a un volumen de 100 mL las siguientes disoluciones: a) 25 mL de una disolucin de NaOH 0,5 M b) 10 mL de una disolucin de acetato sdico 1,0 M Dato: Ka cido actico = 1,8105

a) Moles NaOH = 0,5 M 0,025 L = 0,0125; por ser base fuerte est totalmente disociada NaOH Na+ + OH ; [OH] = [NaOH] inicial = 0,0125 moles / 0,1 L = 0,125 M pOH = log [OH] = 0,9; pH = 14 pOH = 13,1 b) Moles NaCH3COO = 1,0 0,010 L = 0,01; [NaCH3COO] = 0,01 moles / 0,1 L = 0,1 M La sal disuelta, est totalmente disociada NaCH3COO CH3COO + Na+; [CH3COO] = 0,1 M Na+, por proceder de una base fuerte, es estable frente al agua y no reacciona, pero el CH3COO procede de un cido dbil, reacciona con el agua para dar de nuevo el cido del que procede: CH3COO + H2O CH3COOH + OH ; Kb = Kw / Ka= 11014 / 1,8105 = 5,561010 (0,1 x) x x 10 = x2 / (0,1 x) x = [OH] = 7,4106 M ; pOH = 5,13; pH = 14 pOH = 5,5610 8,87