UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITCNICA DE LA FUERZA ARMADA UNEFA - NCLEO CARABOBO EXTENSIN ISABELICA PERIODO ADMINISTRATIVO: II-2012 FISICOQUIMICA

5S-002-D TEMA 1.4 FENOMENOS DE ADSORCION A continuacin se presenta las actividades a realizar en relacin procesos catalticos 1. vocabulario a dominar: Se= Superficie especifica = Superficie total del slido por gramo o rea superficial por gramo N= N total de molculas adsorbidas por gramo de adsorbente Nm = capacidad especifica de la mono capa = N de molculas adsorbidas que forma una mono capa completa por gramo de adsorbente. = centro de adsorcin o centro activo: porcin de superficie ocupada por una molcula de adsorbente. = Se/ Nm n = nmero de moles adsorbidos (por gramo de adsorbente) nm= nmero de moles adsorbidos que completa la mono capa m= masa de la especie adsorbida por gramo de adsorbente m m = capacidad especifica de la mono capa , masa adsorbida necesaria por cubrir con una mono capa V= volumen de gas adsorbido. = Volumen que ocupara el numero de moles de compuesto adsorbido, si tuviera en comportamiento de gas ideal en Condiciones normales de P= 1 atm y T=273 K Vm= Volumen de mono capa. Volumen que ocupara el n de moles de adsrbato necesaria para formar una mono capa completa, en su forma gaseosa suponiendo un comportamiento ideal en CN = Fraccin molar de centros recubiertos = N ocupados / N centros total = N/Nm = n/nm = m/ mm= V/Vm 2. tipos de isotermas de adsorcin: segn los investigadores Brunauer, Emmett y Teller (BET), clasifican a la isotermas dependiendo de las fuerzas entre el adsrbato y adsorbente. TipoI: caractersticas de adsorcin en superficies micro porosas y no porosas d< 2 nm Tipo II y III: proceso de adsorcin en slidos macro porosos d > 50 nm o no porosos con interacciones fuertes y dbiles respectivamente al siguiente objetivo de aprendizaje: Identificar los aspectos fundamentales de la adsorcin fsica y qumica y aplicacin en

Tipo IV y V: presentan isotermas de adsorcin con histresis y saturaciones a bajas presin, caractersticas de los slidos meso porosos 2<d<50 nm Tipo VI: se dan en sistemas de superficies no porosas y muy uniformes 3.
Isoterma de Langmuir: Es una relacin entre la fraccin de recubrimiento y la presin parcial del adsrbato Ecuacin de Langmuir:

KP/(1 +

KP)

recuerde: = V/Vm

K= constante de equilibrio (dependiente de la temperatura) P= presin parcial del adsrbato = Fraccin de recubrimiento 4. Tipos de Isotermas de adsorcin en superficies slidas a.) Isoterma de Freundlich : b.) Isoterma de Langmuir c.) Isoterma de BET ( Brunauer _EMMET _ TELLER) Isoterma de BET: Es la que se encarga de explicar un modelo para la adsorcin en capas mltiples, a partir de ella se puede determinar el rea superficial de los catalizadores P V (Po P) 1 Vm.C + (C- 1) P C.Vm.Po

Donde: po = presin de vapor de equilibrio del liquido C= una constante para cada temperatura y cada sistema gas -slido Vm= volumen de una capa de gas Numero de molculas requeridas para cubrir una masa unitaria con una mono capa (Nm) por unidad de masa de material (m2/g, cm2/g) Nm= Vm.No .a V V= volumen molar en STP (22,4 L) = 22400cm3 = 0,0224 m3/mol No = numero de avogadro = 6,02x1023 molculas o tomos a= rea cubierta por una molcula (m2, nm2) m= pendiente = C-1/ Vm.C Vm=1 / I + m Se grafica p / V(p-P) en funcin p/p Isoterma de Freundlich: logK= I K= 10-I ; 1/n = m (pendiente) m = masa del adsorbente ; 1/b= m (pendiente) Se grafica log p/m en funcin de log P ; I = 1/ Vm.C I= interseccion

Isoterma de Langmuir= Intercepcin I= 1/K.b

 = KP (1+ KP) p V
= 1 +

P Vm y= masa o volumen del gas adsorbido

KVm

Se grafica p/y en funcin de P

Ejercicios de aplicacin 1.- Los datos siguientes se refieren a la adsorcin del amoniaco por una porcin de carbn activado a 0 C P( Torr) 50 100 200 400 600 3 V ads( cm ) 74 111 147 177 189 a.) calcule la fraccin cubierta para cada presin, sabiendo que los datos se adaptan a la isoterma de Langmuir grafique p/v en funcin de p 2.- La adsorcin del butano sobre un polvo de NiO se midi a 0 C. Los volmenes De butano a STP adsorbidos por gramo de NiO son: P( kPa) 7,543 11,852 16,448 20,260 22,959 3 V( cm /g) 16,46 20,72 24,38 27,13 29,08 a.) Utilizando la isoterma de BET , calclese el volumen a STP adsorbidos por gramo cuando el polvo esta cubierto por una monocapa Po =103,24 kPa b.) Si el rea de la seccin transversal de una molcula de butano es 44,6x10-20 m2 cual es el rea por gramo del polvo? c.) calcular : 1 , 2 , 3 y v a 10 Kpa y 20 Kpa d.)Utilizando la isoterma de langmuir , calcular a 10 kPa y 20 kPa y estmese el rea superficial . Comparndola con el rea de b.) 3.- al estudiar una mezcla de 8,01 g de glaucosil con adsorcin de N2 a -185 C , se obtuvieron los siguientes datos : P(mmHg) 6 25 140 230 285 320 430 505 V(ads,cm3 61 127 170 197 215 30 277 335 Grafique los datos utilizando la isoterma de Freundlich y determine las constantes K y 1/n 4.- Los datos siguientes se refieren a la adsorcin de nitrgeno sobre la muestra de gel de slice a 77 K V ads (cm3) 88 110 P ( Torr) 20 55 La presin de saturacin P = 760 Torr de la mono capa en CN 130 102 151 168 169 228

a.) Aplicando la isoterma de BET calcular el volumen de saturacin (Vm)

b.) Calclese el rea de la superficie especifica para la muestra de gel de slice, tomando el rea molecular de Nitrgeno como 16,2x10-20 m2 5.- Una muestra slida adsorbe 0,44 mg de monxido de carbono gaseoso (CO (g)) cuando la presin del gas es 187,51 mmHg, a una temperatura de 300K. Cuando la presin del gas de de 22,5 mmHg y la temperatura sigue mantenindose a 300 K, el catalizador slido es capaz de adsorber 0,19 mg de gas a.) Cual ser la fraccin () de mol ocupada en cada caso b.) como influye la temperatura en el grado de recubrimiento c.) cual factor influye en el recubrimiento NOTA: el problema cumple con la isoterma de Langmuir 6. Considrese la deduccin de la isoterma de Langmuir en funcin de una reaccin qumica entre el gas y la superficie muestre que si un gas biatmico se adsorbe como tomos en la superficie, entonces = k P1/2 / (1 + k1/2P1/2) 7.- El hexadecadenol, C16H33OH ha sido utilizado para producir pelculas mono moleculares en depsitos con el fin de evitar la evaporacin del agua. si el rea transversal del alcohol en la pelcula densamente empaquetada es 0,20nm2 cuanto gramos de alcohol se requieren para cubrir un lago de unos 40000 m2 8.) El cido hexadecadenoico (cido palmitico) ( C15H31COOH) forma mono capa de Langmuir en la interfase Aire / agua , hecho utilizado desde la antigedad para amortiguar el oleaje sabiendo que cada molcula de este cido graso ocupa un Rea de 18 A 2 . calcule su masa , expresada en gramos , necesaria para formar una mono capa saturada sobre la superficie de un lago con una extensin de 10 km2 9.) En base a la curva de adsorcin de BET , para el nitrgeno a 195,8 C La intercepcin I= 0,1x10-3 cm-3 , la pendiente de la curva es : m= 1,3x10-3 cm-3 a. b. 4,35x104 10) Para propsitos de comparacin, estime el rea superficial del gel de slice utilizado los datos de adsorcin de oxgeno a-183 C. La densidad del oxgeno lquido a 183 C aparece en las tablas internacionales de valores crticos como 1,14 g/cm3 datos de la curva : I= 0,4x10-3 cm-3 ; Pendiente = m= 13,2x10-3 cm-3 expresiones matemticas: = 1.09(M/No.)2/3 =rea proyectada por una molcula en la superficie (cm2) = densidad del oxgeno lquido (g/cm3) M= masa molecular del calcular el volumen de gas correspondiente a la capa mono molecular por gramo , rea de la superficie total, sabiendo que el rea de una molcula de nitrgeno es sabiendo que los gramos de catalizador ( gel de slice son 0,6 g)

oxigeno( g/mol) No= numero de avogadro = 6,02x1023 molcula /mol Vm= 1/(I Volumen mono molecular por gramo de catalizador ( g de catalizador 0,6 g) Numero de molculas adsorbidas por gramo =Nm= (No/V). V= 22400cm3 en CN rea superficial o superficie total por gramo : Se= Nm.Vm Bibliografa: 1.- Gilbert . Castelln . Fisicoqumica 3 Edicin 2.- J.M. Smith Ingeniera de la cintica Qumica 3 Edicin

+ m)

Vm=

3.- Consuelo Jimnez Qumica fsico para ingenieros Qumicos Editorial Universidad politcnica de Valencia