TP DE CHIMIE N1 SPECIALITE TS

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LEUGENOL DANS LE CLOU DE GIROFLE

TP de chimie N1

Extraction de leugnol du clou de girofle

Objectif
Raliser une hydrodistillation du clou de girofle puis une extraction liquide-liquide de leugnol quil contient.

Texte documentaire
Le giroflier, eugenia caryophyllata (nom donn par Pline, du grec phullon : feuille et karyon : noyau, noix) est un bel arbre de 12 15 m de haut, de la famille des Myrtaces feuillage persistant, exigeant un climat doux et humide. Les clous de girofle, pimenta dioica, sont les bourgeons schs, non clos, du giroflier et sont parmi les plus anciennes pices et drogues dcrites dans l'histoire. Le clou de girofle est connu en Chine au IIIe sicle avant notre re, en Europe seulement au XIIe sicle, mais peu consomm en raison de son prix lev ; la consommation se gnralise au XVIe sicle. Ce sont les Portugais qui, parvenus au pays du girofle, l'ont expdi par cargaisons Lisbonne. En 1605, les Hollandais prennent possession des Moluques et ont le monopole commercial. Sous Louis XV, Pierre Poivre russit se procurer des pieds de girofliers et de muscadiers et les introduit en France et aux les Bourbon (aujourd'hui La Runion et Maurice). Les deux grands pays exploitants sont la rpublique Malgache et la Tanzanie. Les clous de girofle peuvent tre utiliss comme pice. En Indonsie, ce produit est largement consomm dans le tabac : cigarettes Kretek, 60 % de tabac, 40 % de girofle. Le clou de girofle contient une quantit importante dhuile essentielle ( environ 20% en masse ) ; il est trs riche en l'eugnol (entre 75 et 85 % en masse) et contient galement de l'actyleugnol ( de 4 10 % en masse), du -caryophyllne (entre 7 et 10 %) et de faibles quantits d'autres produits (dont un peu de vanilline). L'eugnol, extrait de l'huile essentielle des clous de girofle ou des feuilles de giroflier, a de nombreuses proprits mdicinales : il est anti-inflammatoire, antiseptique ; cest galement un ansthsiant local. Leugnol peut tre galement utilis pour la synthse de la vanilline. Les molcules deugnol, dactyleugnol et de vanilline sont reprsentes ci-aprs.
OH O CH3

HO

Fonction phnol

OCH3
H3C

O OCH3
C H O

eugnol

actyleugnol

vanilline

Quelques donnes physicochimiques de leugnol

Masse molaire : 164 gmol1 Temprature dbullition ( 1 bar ) : 252-253 C Temprature de fusion ( 1bar ): -9 C Densit: environ 1,06 Trs peu soluble dans leau : extrmement peu soluble dans leau sale. Soluble dans lthanol, le cyclohexane, le dichloromthane A temprature ordinaire leugnol pur brunit l'air.

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LEUGENOL DANS LE CLOU DE GIROFLE

Manipulation
Matriel Elve : montage dhydrodistillation ; 2 bchers de 100 mL ; agitateur en verre ; ampoule dcanter ; verre pied ; un erlenmeyer ; 1 soucoupe ; pissette deau distille ; entonnoir en plastique. Produits Elve : solution sature de chlorure de sodium ; solution de soude environ 1 mol.L-1 ; papier pH ; solution dacide chlorhydrique concentr environ 2 mol.L-1 . Bureau : clou de girofle broy ; pierre ponce ; sulfate de magnsium anhydre ; petites bouteilles deau distilles deau distille ; 1 marqueur

Bureau: gants et lunettes de protection ; 8 Hotte : dichloromthane ; 2 prouvettes gradues ; 3 bchers soucoupes ; 2 balances ; 3 spatules ; papier essuie-tout; 4 bchers.

Scurit
Porter des gants et des lunettes de protection lors de la manipulation de la solution de soude, de la solution dacide chlorhydrique, du dichloromthane, des cristaux de diiode ( manipulation sous la hotte aspirante ). Manipuler le dichloromthane sous la hotte.

Protocole exprimental
Hydrodistillation
Peser environ 3 g de poudre de clous de girofle. ter lampoule de coule du ballon bicol plac dans le montage Introduire dans le ballon, laide dun entonnoir les 3 g de poudre pess. Rajouter une spatule de grains de pierre ponce Verser dans le ballon toujours laide de lentonnoir, environ 100 mL d'eau distille. Replacer lampoule de coule ( vrifier que le robinet de lampoule est ferm ). Placer le ballon environ deux trois centimtres du chauffe-ballon. Placer un verre pied sous le rfrigrant pour rcuprer le distillat. Mettre la circulation d'eau en marche. Mettre le chauffe-ballon sous tension ( tension maximale au dbut puis baisser la tension si bullition trop forte) Noter lvolution de la temprature puis la valeur de la temprature lorsque la premire goutte de distillat est recueillie : T = C Arrter le chauffage aprs obtention denviron 20 mL de distillat. Arrter la circulation deau. Noter lallure du distillat.

Pendant la phase dhydrodistillation, rpondre aux questions du questionnaire distribu ( remettre la fin de la sance ).

Extraction liquide-liquide

Ajouter au distillat environ 20 mL dune solution sature de chlorure de sodium. Verser le mlange dans une ampoule dcanter laide dun entonnoir en verre ( vrifier avant tout la fermeture du robinet de lampoule !! ). Aller sous la hotte avec lampoule et son support et y faire rajouter par le professeur, laide dun entonnoir , 10 mL de dichloromthane ( gants et lunettes ) prlevs laide dune prouvette gradue. Toujours sous la hotte, boucher lampoule, agiter vivement par petites secousses en dgazant plusieurs fois. Retourner son poste. Dboucher lampoule. Laisser dcanter quelques secondes et constater la sparation des phases. Rcuprer la phase organique dans un bcher propre ( ne pas la jeter ). Evacuer puis liminer la phase aqueuse ( vier ).

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Hydrolyse basique de leugnol

Verser dans lampoule dcanter, la phase organique rcupre ltape prcdente et y ajouter environ 20 mL de solution de soude ( gants et lunettes ). Boucher lampoule. Agiter vivement plusieurs fois en dgazant. Laisser dcanter.Dboucher. Rcuprer et liminer la phase organique ( vier ). Rcuprer la phase aqueuse dans un erlenmeyer propre ( ne pas la jeter ).

Rgnration de leugnol suivie dune extraction liquide-liquide

Dans la phase aqueuse contenue dans lerlenmeyer, verser par petites quantits, de lacide chlorhydrique concentr ( gants et lunettes ), en agitant doucement chaque ajout jusqu obtenir une solution de pH acide: on vrifiera la valeur du pH du milieu chaque ajout de solution dacide chlorhydrique, laide de morceaux de papier pH pralablement placs sur une soucoupe et dun agitateur en verre. Verser alors le contenu de lerlenmeyer dans lampoule dcanter ( entonnoir ). Aller sous la hotte avec (ampoule dcanter + support ) et y faire ajouter par le professeur, 10 mL de dichloromthane mesurs laide dune prouvette gradue. Revenir son poste avec le matriel. Boucher lampoule. Agiter vivement en dgazant plusieurs fois. Aprs dcantation, rcuprer la phase organique dans lerlenmeyer ( ne pas la jeter ). Eliminer la phase aqueuse ( vier ). Verser dans lerlenmeyer, deux trois spatules de sulfate de magnsium anhydre. Agiter. Verser avec prcaution la phase organique dans un erlenmeyer sec sans y verser le sulfate de magnsium, en vue dune chromatographie la sance suivante.

Questions dexploitation
Quelques donnes physicochimiques complmentaires utilisables 1. 2. 3. 4. 5. Solubilit de lhuile essentielle du clou de girofle Solubilit de lion eugnate Les espces contenues dans lhuile essentielle du clou de girofle ont des tempratures dbullition trs suprieures 100C. Leugnol possde un caractre acide, ce qui nest pas le cas des autres espces chimiques prsentes dans lhuile essentielle de clou de girofle. Les densits des espces chimiques contenues dans lhuile essentielle de clou de girofle, sont quasiment gales 1. La densit du dichloromthane vaut 1,3 environ. Dcrire lallure du distillat obtenu. Pourquoi a-t-on mis de la pierre ponce dans le ballon ? Quel est le rle du rfrigrant droit ? Expliquer brivement son principe. Pourquoi est-il inclin ? Pourquoi la circulation d'eau se fait-elle de bas en haut ? Les huiles essentielles obtenues sont-elles trs volatiles ? Justifier laide dune donne. dans le dichloromthane : forte ; dans leau : faible ; dans leau sale: trs faible. dans leau : trs forte ; dans le dichloromthane : trs faible.

6. Expliquer le paradoxe qui existe entre l'indication maximale du thermomtre lors de la manipulation et le fait qu'on obtienne tout de mme de l'huile essentielle dans le distillat ? 7. 8. Donner une dfinition de lhydrodistillation Expliquer l'allure du distillat obtenu.

9. Expliquer, laide de donnes, pourquoi on a ajout une solution sature en chlorure de sodium au distillat. Comment appelle-t-on cette opration ? 10. Que signifie le terme extraction liquide-liquide? 11. A quoi sert une ampoule dcanter ?

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12. Dans la premire extraction liquide-liquide, quel est le solvant extracteur ? Quelle est la substance extraite ? 13. Pourquoi a-t-on limin la phase aqueuse et non la phase organique ? 14. Leugnol ragit sur une solution de soude, par sa fonction phnol en cdant facilement un proton lion HO-(aq), un des produits de la raction tant lion eugnate . Sachant que la raction obtenue est totale, crire son quation en utilisant des formules topologiques pour les espces organiques mises en jeu : on indiquera dans lquation la formule de lion eugnate. On utilisera la formule de leugnol donne dans le texte documentaire. 15. A quel type de raction a-t-on affaire? Ecrire les couples mis en jeu. 16. Expliquer quoi a servi lhydrolyse basique de leugnol. 17. Pourquoi, aprs lhydrolyse basique ralise dans lampoule dcanter a-t-on limin la phase organique et non la phase aqueuse ? 18. Citer une espce chimique susceptible dtre contenue dans la phase organique limine. Donner un argument sappuyant sur des informations donnes dans le texte documentaire. 19. Pourquoi faut-il introduire une solution dacide chlorhydrique dans la phase aqueuse obtenue aprs hydrolyse basique de leugnol ? On crira lquation de la raction chimique qui modlise la transformation observe en utilisant des formules semi-dveloppes pour les espces organiques mises en jeu. A quel type de transformation a-ton faire ? Indiquer les couples mis en jeu. 20. Pourquoi a-t-on ralis une deuxime extraction liquide-liquide ? 21. Schmatiser sur le document de lannexe, les phases organiques et aqueuse dans les diffrentes tapes de la manipulation en indiquant une composition probable de ces phases. 22. Expliquer le rle du sulfate de magnsium anhydre.

Annexe

Aprs relargage

Aprs la premire extraction liquide-liquide

Aprs hydrolyse basique de leugnol

Aprs la deuxime extraction liquide-liquide

Document 1