CONTROLUL CALITATII ANALITICE AL APEI SI APEI UZATE IN LABORATOARE

Capitolul 1 SERVICII DE LABORATOR 1.1 Generalitati Controlul calitatii apei si apelor uzate din laboratoarele de analiza implica considerarea si controlul multor instabilitati care afecteaza producerea unor date viabile. Calitatea serviciilor de laborator disponibile unui analist trebuie sa contina printre altele. O provizie abundenta de apa distilata, fara impuritati si alti contaminanti nedoriti este absolut necesara. O sursa adecvata de aer compresat, curat si uscat este necesara. Sursa de energie electrica necesara rutinei de laborator si regulatoare de tensiune necesare instrumentelor electronice delicate. Asadar, acest capitol este devotat descrieri metodelor de mentinere a calitatii acestor servicii, folosite in operatiile de laborator a apei si apelor uzate. 1.2 Apa distilata Apa distilata sau demineralizata este folosita in laboratoare pentru diluare, prepararea solutiilor reactivi, si limpezirea stclariei. Apa distilata obisnuita nu este pura de obicei. Poate fi contaminata cu gaze dizolvate si cu materiale chimice din containerele in care a fost depozitata. Substante organice volatile distilate pot fi prezente in apa de alimentare, si impuritatile nevolatile pot fi purtate de aburi sub forma unor pulberi. Concentratia acestor contaminatori este de obicei destul de mica, si apa distilata este folosita pentru multe analize fara a fi mai mult purificata. Totusi este foarte important ca distilatorul, rezervorul de depozitare si orice tuburi asociate sa fie selectate cu grija, instalate si mentinute in asa fel incat sa asigure contaminare minima.

Puritatea apei a fost definita in multe moduri diferite, dar o definitie generala acceptata afirma ca apa foarte pura este apa care a fost distilata sau deionizata, sau ambele, astfel incat ea va avea o rezistenta specifica de 500.000 sau mai mare (sau o conductivitate mai mica de 0.2 mho/cm). Aceasta definitie este satisfacatoare ca o baza de lucru, dar pentru cerinte mai mari, declinul brusc din tabelul 1-1 a fost sugerat sa exprime gradul de puritate. Tabelul 1-1 PURITATEA APEI Gradul de puritate Conductivitatea maxima (mho/cm) Concentratia aproximativa de electroliti (mg/l) 2-5 0.2-0.5 0.01-0.02 0.00

Pura Foarte pura Ultra pura Teoretic pura

10 1 0.1 0.055

Societatea Americana pentru Testare si Materiale (ASTM) precizeaza patru clase diferite de apa pentru utilizare in metodele chimice de analiza si testare fizica. Metoda de pregatire a gradelor diferite de apa reactiv care determina limitele de impuritati. Diferite tipuri de apa reactiv si cerintele ASTM sunt enumerate in tabelul 1-2.

Tabelul 1-2 CERINTE PENTRU APA REACTIVA Gradul de apa Totalul maxim de materie 0.1 0.1 1.0 2.0 Conduct. electrica max.la 25C (mho/cm) 0.06 1.0 1.0 5.0 Rezistent a electrica minima la 25C (M-cm) 16,67 1.0 1.0 0.2 pH la 25C Timpul minim de retinere a culori a KMnO4 (min) 60 60 10 10

Tipul I Tipul II Tipul III Tipul IV

6.2-7.5 5.0-8.0

Tipul I de apa se prepara prin distilarea apei de alimentare avand o conductivitate de maximum 20 mho/cm la 25C urmata de o lustruire cu materiale schimbatoare de ioni eterogen si un filtru cu membrana de 0.2m. Tipul II de apa se prepara folosind un distilator proiectat pemtru a produce un distilat cu o conductivitate mai mica de 1.0 mho/cm la 25C. Acest lucru poate fi realizat printr-o dubla distilare sau utilizarea unui distilator incorporat special cu un dispozitiv care regleaza cursul lichidului si inlaturarea gazului. Tipul III de apa este pregatita de distilare, de schimbul de ioni, osmoza inversa, urmata de lustruirea cu membrana de filtru de 0.45 m.

Tipul IV de apa se prepara prin distilare, schimb ionic, osmoza inversa sau electrodializa. Distilatoarele de metal corect proiectate de producatorii de renume ofera surse de apa distilata convenabila si de incredere. Aceste distilatoare sunt de obicei construite din cupru, alama si bronz. Toate suprafetele care intra in contact cu distilatul, trebuie sa fie puternic acoperite cu staniu pur pentru a preveni contaminarea cu metal. Rezervorul de stocare de metal ar trebui sa fie de constructie robusta, cu un capac etans, si sa aiba un filtru de aerisire pentru a elimina praful din aer, gazele si fumul. Pentru scopuri speciale, o unitate de distilare a sticlariei ar fi de preferat pentru distilatorul de metal. Aceste distilatoare sunt de obicei mai mici, si cu o capacitate mult mai limitata decat distilatoarele de metal. O comparatie actuala in care distilatele din distilatorul de sticlarie si distilatorul de metal au fost analizate spectrografic pentru anumiti contaminanti de metal este data in tabelul 1-3. Se poate observa ca din distilatorul pentru sticlarie a rezultat un produs cu o contaminare substantial mai mica de zinc, cupru si plumb. Tabelul 1-3 COMPARATIE DINTRE DISTILATELE DIN DISTILATOARELE DE STICLARIE RESPECTIV METAL Sursa Zn Distilatoru l de sticlarie Distilatoru l de metal <1 9 B 12 13 Elementul si concentratia (g/l) Fe Mn Al Cu 1 2 <1 <1 <5 <5 5 11

Ni <2 <2

Pb <2 26

Toate distilatoarele necesita curatare periodica pentru a indeparta substantele solide depuse de la apa de alimentare. Apa dura si continutul de solide foarte dizolvate promoveaza formarea calcarului in evaporator, iar frecventa de curatare va depinde astfel de calitatea apei de alimentare. Cazanul unui distilator de sticlarie ar trebui golit zilnic si reumplut cu apa curata. Acumularile de calcar sunt usor de detectat, iar cazanul si serpentinele de condensator ar trebui curatate mai des. De obicei, distilatoarele de metal incorporeaza un dispozitiv de aerisire constanta care intarzie formarea calcarului intr-o anumita masura. Cu toate acestea, aceste unitati ar trebui sa fie demontate si curatate la intervale regulate. Curatarea ar trebui sa fie intodeauna in conformitate cu instructiunile producatorului. Pretratarea apei de alimentare folosita, de multe ori, inbunatateste performanta distilatorului si mareste calitatea distilatului. De exemplu, dedurizarea apei dure anterior, inlatura calciul si magneziul inainte de distilare. Acest lucru reduce formarea de calcar in cazan si condensator, reducand astfel serviciile de intretinere. Aceste dedurizatoare folosesc principiul schimbului de ioni, utilizand un ciclu de clorura de sodiu, si sunt relativ ieftine pentru a functiona. Un sistem de filtrare a carbonului, instalat la admisia apei de alimentare, va inlatura materiile organice care ar putea ulterior sa fie purtate in distilat. In cazul in care concentratiile urmelor de ioni reprezinta o mare problema, distilatul poate fi trecut printr-un schimbator de ioni eterogen. Cel putin doua sisteme de comert fabricate sunt disponibile pentru productia de inalta puritate a apei prin schimbul de ioni. Sistemul Millipore Super-Q consta in principal din cartuse de unica folosinta pentru prefiltrare, absorbtie organica, deionizare si filtrare Millipore. Compania sustine ca poate produce apa

10-M, care nu contine particule mai mari de 0.45 m in marime, din apa de la robinet, la rata de 20 gal/h. Compania Continentala de Conditionare a Apei, El Paso, Texas, reclama un sistem care poate fi adaptat la nevoile clientului. Specificatiile de performanta includ ratele debitului minim de 45 gal/h si totalul de solide dizolvate mai mici de 0.1 mg/l, atunci cand este necesar. Conductanta specifica este o masura rapida si simpla pentru determinarea calitatii anorganice a apei distilate. Tipurile de distilatoare discutate anterior sunt capabile sa produca un distilat cu o conductanta specific mai mica de 2.0 mho/cm la 25C. Acest lucru este echivalent cu 0.5 la 1.0 mg/l de material ionizat. Ar trebui facute controale frecvente pentru a determina daca se mentine o performanta optima. Un contor de puritate instalat intre distilator si rezervorul de stocare, va monitoriza conductivitatea distilatului, in ceea ce priveste echivalentul in mg/l al clorurii de sodiu. Daca citirea de pe contor incepe sa se ridice deasupra limitei actuale a conductivitatii, ar trebui luate actiuni eficiente pentru a elimina sursa de contaminare. Calitatea organica este mult mai dificil de monitorizat, dar determinarea totala a carbonului organic este un test simplu si rapid pentru contaminanti organici. Un sistem de conducte pentru furnizarea de apa distilata pana la zona de utilizare este o caracteritica convenabila. In acest caz, o atentie speciala este recomandata astfel incat calitatea apei sa nu fie degradata intre distilator si punctul de folosire. Conductele pot fi de staniu, alama cositor-captusita, otel inoxidabil, plastic, sau sticla rezistenta chimic, in functie de calitatea apei dorite, de utilizarea preconizata, precum si de fondurile disponibile. Staniul este cel mai bun, dar este, de asemenea, foarte scump. Ca un compromis, teava din plastic, sau teava de sticla, cu Teflon, in forma de inele la toate imbinarile de legatura este satisfacatoare pentru cele mai multe scopuri. Conducta de sticla are un avantaj

evident atunci cand libertatea de urme de materiale organice este importanta. Atunci cand nu exista nici o apeducta- in aprovizionare, atunci apa distilata va fi,probabil, transportata la laborator si depozitata in recipiente de polietilena sau sticla, de aproximativ 5 gal capacitate. Daca este pastrata in recipiente de sticla, apa distilata va infiltra treptat mai multe materiale solubile din sticla care pot determina o crestere a solidelor dizolvate. Pe de alta parte, recipientele de polietilena contin plastifianti organici, precum si urme ale acestor materiale pot fi dizolvate de pe peretii recipientului. Acestea sunt de mica importanta, cu exceptie in cazul unor analize organice. De multe ori dopurile de cauciuc folosite in recipiente de depozitare contin materiale dizolvabile, inclusiv cantitati semnificative de zinc. Acestea nu reprezinta o problema de obicei, pentru ca apa nu este in contact direct cu dopul. Cu toate acestea, analistul ar trebui sa fie constient de potentialul de contaminare, in special atunci cand recipientul de depozitare nu este reumplut prin utilizare frecventa. Tubul de livrare poate consta dintr-o bucata de tub de sticla, care se extinde pana aproape de partea de jos din sticla, si care este indoit in jos deasupra gatului sticlei, cu o bucata de tub flexibil de 90-120 cm atasat pentru mobilitate. Tuburile de vinil sunt de preferat fata de cauciuc, deoarece sunt mai putin dizolvabile, cu toate acestea, un tub de latex ar putea fi necesar la scurgere pentru un control mai bun al clemei. Tubul de aerisire din dop ar trebui sa fie protejat impotriva intrarii prafului. Apa distilata obisnuita este destul de adecvata pentru mai multe analize, inclusiv determinari majore de cationi si anioni. Anumite nevoi pot necesita apa dublu sau chiar tripludistilata. Redistilarea la o solutie de permanganat de alcalina poate fi folosita pentru a obtine o apa cu cantitate de materie organica scazuta. La determinarea urmelor organice la extractia de solvent si

cromatografie in faza de gas, apa distilata cu fundal suficient de scazut poate fi destul de greu de obtinut. In acest caz, preextractia de apa cu solvent utilizata in analiza respectiva poate fi de ajutor in eliminarea golurilor nedorite. Anumite analize necesita un tratament special sau conditionarea apei distilate, iar acestea vor fi discutate acum. 1.2.1 Apa lipsita de Amoniac Indepartarea de amoniac poate fi realizata prin agitarea apei distilate obisnuite, cu un schimbator de cationi puternic, sau prin trecerea apei distilate printr-o coloana de astfel de material. Pentru volume limitate de apa fara amoniac, utilizarea sticlei de 500 ml Quikpure este foarte recomandata. Apa lipsita de Ioni descrisa in sectiunea 1.2.3 este, de asemenea, adecvata pentru determinarea amoniacului. 1.2.2 Apa lipsita de Dioxidul de Carbon Apa fara dioxid de carbon poate fi preparata prin fierberea apei distilate timp de 15 minute, si racirea ei la temperatura camerei. Ca o alternativa, apa distilata, poate fi puternic aerata cu un flux de gaz inert pentru o perioada suficienta pentru a atinge saturatia si eliminarea emisiilor de CO2. Azotul este cel mai frecvent utilizat. Ph-ul final al apei trebuie sa se situeze intre 6,2 si 7,2. Acesta nu este recomandat pentru a stoca CO2 fara apa perioade lungi de timp. 1.2.3 Apa lipsita de Ioni O apa foarte pura cu mai multe scopuri, fara urme ale ionilor obisnuiti, poate fi usor pregatita prin trecerea inceata a apei distilate printr-o coloana de schimburi de ioni, care contine o parte a unei rasine acidice, puternice schimbatoare de cationi in forma de hidroxil. Trebuie sa fie utilizate rasini de o calitate

adecvata pentru activarea analitica. Cartusele de schimburi de ioni de gradul de cercetare, disponibile la casele de aprovizionare stiintifice, au fost gasite satisfacatoare. Folosind o coloana proaspata si apa distilata de inalta calitate, se poate obtine o apa care corespunde cu ASTM, denumire pentru apa reactiv(2) de tip 1 (maxim 0.1 mg total de materie, si conductivitate maxima de 0.06 MHO/cm). Aceasta apa este adecvata pentru utilizare in determinarea amoniacului, depistarea metalelor, si concentratii scazute la majoritatea cationilor si anionilor. Cu toate acestea nu este potrivita unor analize organice, pentru ca acest tratament adauga contaminanti organici apei, prin contactul cu materiale schimbatoare de ioni. 1.3 Aerul comprimat Calitatea aerului comprimat necesar in laborator este de obicei foarte mare, si o atentie deosebita ar trebui acordata pentru a produce si mentine aerul curat pana cand se ajunge la priza. Ulei, apa si murdarie sunt contaminanti nedoriti in aerul comprimat, si este important sa se instaleze echipamente care genereaza aer uscat, lipsit de ulei. Atunci cand presiunile de iess de 50 psi sunt necesare, un compresor de tip rotativ, folosind un sigiliu de apa, si fara ulei, elimina orice adaos de ulei care ar trebui, ulterior, sa fie eliminat din sistem. Compresoarele mari, orizontale, racite cu apa, vor fi , de obicei, folosite atunci cand sunt necesare presiuni mai mari. Compresia incalzeste aerul, sporind astfel tendinta sa de a retine umezeala. Un racitor final este prin urmare, necesar pentru a elimina apa. Filtrele de absorbtie ar trebui sa fie utilizate la compresor pentru a preveni umezeala de la intrarea in sistemul de conducte. Ar trebui utilizate teava de otel galvanizat cu filet, accesorii de fier maleabil, tuburi de cupru pentru a conduce aerul in laborator.

Cand aerul comprimat care intra in laborator este de calitate inferioara, un filtru eficient ar trebui instalat intre iesire si punctul de utilizare, pentru a capta ulei, umiditate, si alti contaminanti. Ca o alternativa, atunci cand nu exista alta sursa, aer comprimat uscat de inalta calitate este disponibil si in comert, in butelii. 1.4 Aspirator O sursa de aspirator in laborator chimic, in timp ce nu este o necesitate absoluta, poate fi un element util. In timp ce folosit de obicei ca un ajutor in filtrare, este, de asemenea, uneori utilizat in pipetare si accelerarea uscari pipetelor. 1.5 Sistemul Hota Un sistem eficient de hota este o necesitate pentru toate laboratoarele. In plus fata de indepartarea de diversi vapori toxici si periculosi, care pot fi generati atunci cand se utilizeaza solventi organici, sau care pot fi formati in timpul unui pas de digestie a acidului, un sistem de hota poate fi de asemenea utilizat pentru a elimina gaze toxice care pot fi formate in cursul analizelor de absorbtie atomoca sau alte reactii. O hota de fum normala ar trebui sa aibe o viteza normala de aprox. 30m/min (liniar) cu canatele complet deschise. 1.6 Serviciile electrice Un sistem electric adecvat este indispensabil pentru laboratorul modern. Acest lucru implica avand ambele surse de 115 V si 230 V in capacitate suficienta pentru tipul de munca care trebuie facuta. Trebuie luate in considerare cerintele pentru iluminat satisfacatoare, functionarea corecta a instrumentelor sensibile, si functionarea dispozitivelor de inalta tensiune. Orice echipament specializat poate sa prezinte cereri neobisnuite pentru alimentarea cu energie electrica.

Datorita tipului special de munca, cerintele pentru un sistem de iluminat de laborator sunt destul de diferite de cele din alte zone. Citiri de gradatii ale sticlariei, si alte linii de masurare trebuie facute cu acuratete. Sfarsitul titrarii, care implica uneori modificari subtile de culoare sau de umbrire, trebuie sa fie observate. Niveluri de iluminare, luminozitate, orbire, precum si amplasarea surselor de lumina ar trebui sa fie controlata pentru a facilita n a face aceste masuratori si pentru a oferi maximum de confort pentru angajati. Astfel de instrumente ar fi spectrofotometre, fotometre cu flacara, echipamente de absorbtie atomica, spectrografe de emisie, si cromatografe de gaze au circuitele electronice complicate care necesita tensiune relativ constanta pentru a menine stabila functionarea instrumentului. In cazul n care tensiunea dintre aceste circuite variaza, rezulta o modificare in rezistenta, temperatura, curent, eficienta, fluxul luminos, si in componentele vitale. Aceste caracteristici sunt interdependente, si nu pot fi schimbate fara a afecta celelalte. Reglarea de tensiune este, prin urmare, necesara pentru a elimina aceste condiii. Multe instrumente au regulatoare de tensiune incorporate care functioneaza in mod satisfacator. In absenta acestora, un transformator mic, portabil, cu tensiune constanta trebuie sa fie plasat n circuitul dintre priza electrica si instrument. Astfel de unitati sunt disponibile la Sola Basic Industries, Elk Grove Village, III, si sunt capabile de a furniza o putere constanta de 118 V, de la o alimentare care variaza intre 95 si 130 V. Atunci cand cerintele sunt mai stricte, transformatoare speciale cu circuite regulate pot fi folosite pentru a furniza tensiune constanta. Numai instrumentul care primeste tensiune reglementata ar trebui sa fie operat de un astfel de circuit la un moment dat. Aceste linii sunt, in plus, si se separa de circuitele

obisnuite utilizate pentru operarea echipamentului cu cerintele mai putin critice. Aparate de incalzire electrice furnizeaza sursa de caldura dorita, si ar trebui sa ofere control continuu asupra variatiei de temperatura. Plite si cuptoare cu mufla care au cablu pentru 230 V de curent va da, probabil, servicii mai bune decat cele care opereaza pe 115 V, mai ales daca circuitul cu tensiune mai mica este doar marginal adecvat. Baile de apa si cuptoarele de laborator cu temperaturi maxime de functionare de aproximativ 200C au o performanta buna la 115 V. Trebuie avuta mare grija pentru a impamanta toate echipamentele care ar putea constitui un pericol de electrocutare. Triplu stechere cu impamantare incorporata sunt cele mai bune pentru acest scop.

Capitolul 2 STICLARIA DE LABORATOR 2.1 Generalitati Masurarea urmelor de constituenti in apa necesita metode capabile de maxima sensibilitate. Acest lucru este valabil mai ales pentru metale si localizarea substantelor organice, cum ar fi pesticidele, precum si pentru determinarea amoniacului si fosforului. In plus fata de metodele sensibile,totusi, exista si alte zone care necesita o atentie speciala. Un astfel de domeniu este cel al curateniei de sticlarie de laborator. Evident, aceleasi sisteme de analize sensibile sunt mai sensibile la erori care rezulta din utilizarea sau alegerea necorespunzatoare de aparate, precum si la efectele contaminarii din cauza unei metode de curatare necorespunzatoare a aparatului. Scopul acestui capitol este de a

discuta despre tipurile de sticla disponibile, utilizarea de articole volumetrice, si diferite cerinte de curatare. 2.2 Tipuri de sticlarie Vasele de laborator servesc acestor trei functii: depozitarea reactivilor, masurarea volumelor solutiei, si de izolare a reactiilor. Pentru scopuri speciale, vasele realizate din materiale cum ar fi portelan, nichel, fier, aluminiu, platina, din otel inoxidabil, precum si din material plastic pot fi angajoase. Cu toate acestea, sticla este cel mai folosit material de construcie a vaselor. Exista mai multe clase si tipuri de sticla din care sa aleaga, variind de la clasa elevului pana la cele care poseda proprietati specifice, cum ar fi foarte puternica, continutul de bor scazut, si rezistenta la soc termic sau alcaline. Recipiente din sticla moi nu sunt recomandate pentru uz general, in special pentru depozitarea reactivilor, din cauza posibilitatii de dizolvare a sticlei (sau a unora dintre componentele de sticla). Sprijinul principal al laboratorului modem de analiza este o sticla borosilicata extrem de rezistenta, cum ar fi cea fabricata de Coming Glass Works sub numele de "Pyrex", sau prin Kimble Glass Co sub numele de "Kimax." Acest tip de sticlarie este satisfacator pentru toate analizele incluse n referinta 1. In functie de productor,sunt utilizate diverse denumiri comerciale pentru branduri specifice care poseda proprietati speciale, cum ar fi rezistenta la caldura, soc, si substante alcaline. Exe mple de unele dintre aceste branduri speciale: a) Kimax-sau-Pyrex- sticla este borosilicata, relativ inerta utilizata in toate scopurile. b) Vycor- este o sticla de siliciu (96 %) facuta sa reziste in

continuu la temperaturi de pn la 900 C i pot fi stabilite in apa rece, fara a crapa. c) Corning- sticla se pretinde a fi de 50 de ori mai rezistenta la substante alcaline decat articolele traditionale i, practic, fara bor (maxim 0,2 %). d) Ray-Sorb- sau Low-Actinic- este marca de sticla utilizata atunci cand reactivii sau materiale sunt sensibile la lumina. e) Corex- articole de laborator de aceasta marca sunt mai rezistente decat cele de borosilicat , prin urmare, au o mai buna rezistenta la zgarieturi. Utilizarea vaselor de plastic, recipiente, i alte aparate din teflon, polietilena, polistiren si polipropilena a crescut semnificativ n ultimii ani. Unele dintre aceste materiale, cum ar fi teflon, sunt destul de scumpe, cu toate acestea, dopurile de teflon au inlocuit, practic, dopurile de sticla la biurete, palnii de separare, etc..., din cauza lubrificari pentru a evita lipirea sau "inghetarea" care nu este necesara. Polipropilena, un polimer metilpenten, este disponibil sub form de flacoane de laborator, pahare de laborator, chiar si baloane cotate. Este clar ca si cristalul, incasabil, autoclavabil, si chimic rezistent. Urmatoarele sunt cateva puncte care se iau in considerare in alegerea sticlariei sau a ustensilelor de plastic: a) Tipuri speciale de sticla enumerate mai sus, altele decat Pyrex sau Kimax, in general, nu sunt necesare pentru a efectua analizele prezentate in "Metode de analiza chimica a apei si a apei uzate"(1) b) Cu exceptia cazului in care s-a mentionat altfel, flacoane de

polietilena su borosilicat pot fi utilizate pentru depozitarea de reactivi si solutii standard. c) Soluiile de metal diluate sunt predispuse sa se aplatizeze pe peretii containerelor pe perioade lungi de timp de depozitare. Astfel solutiile de metal diluate standard, trebuie sa fie proaspat preparate la momentul de analiza. d) Pentru unele operatiuni, sticla de unica folosinta este pe deplin satisfacatoare. Un exemplu este utilizarea de tuburi de testare de unica folosinta ca recipiente de proba pentru a fi utilizate la prelevarea automata cu Technicon. e) Flacoanele de plastic din polietilena si teflon au fost gasite satisfacatoare pentru transportul de probe de apa. Acizi puternici mineralizati (cum ar fi acidul sulfuric) si solventi organici vor ataca usor polietilena si trebuie evitate. f) Sticlaria de borosilicat nu este complet inerta, in special pentru substante alcaline, de aceea, solutii standard de siliciu, bor, si metalele alcaline sunt de obicei stocate in sticle de polietilena. Pentru informatii suplimentare cititorul este referit la cataloagele de sticla si diversi productorii de plastic. Aceste cataloage contin o bogatie de informatii specifice, cum ar fi proprietati, utilizari, si marimi. 2.3 Analize Volumetrice Prin utilizarea obisnuita, sticlaria reglata cu precizie pentru masuratori precise de volum a devenit cunoscuta sub numele de sticla gradata. Acest grup include baloane volumetrice, pipete volumetrice, si biurete calibrate cu precizie. Tipuri de sticla mai putin precise, inclusiv cilindri gradati si pipete de masurare si

serologice au, de asemenea, utilizari specifice in analitica de laborator atunci cand volumele exacte sunt inutile. Precizia de lucru volumetric depinde, in parte, la exactitatea cu care volumele de solutii pot fi masurate. Exista anumite surse de eroare care trebuie sa fie atent luate n considerare. Aparatele volumetrice trebuie sa fie citite corect, asta inseamna ca, partea de jos a meniscului ar trebui sa fie tangenta la semn. Totusi exista alte surse de eroare, cum ar fi schimbarile de temperatura, care determina schimbari n capacitatea reala a aparatului de sticla si in volumul solutiei. La capacitatea unui balon din sticla obisnuita de 1000 ml, volumul creste 0.025 ml / grd odata cu cresterea temperaturii, dar daca balonul este din sticla borosilicata, cresterea este mult mai mica. O mie de mililitri de apa sau de cele mai multe solutii 0,1 N cresc in volum cu aproximativ 0,20 ml / grd, la temperatura camerei. Astfel, solutiile trebuie sa fie masurate la temperatura la care aparatele au fost calibrate. Aceasta temperatura (de obicei, 20 C) va fi indicata pe toate articolele volumetrice. De asemenea, ar putea fi erori de calibrare a aparatului, asta insemna ca, volumul marcat pe aparat nu poate fi corect. Astfel de erori pot fi eliminate numai prin recalibrarea aparatului sau prin inlocuirea acestuia. Aparatul volumetric este calibrat sa contina sau sa livreze un volum definit de lichid. Acesta va fi indicat pe aparat cu literele "TC" (sa contina) sau "TD" (pentru a livra). Baloane cotate sunt calibrate sa contina un volum dat, si sunt disponibile n diferite forme si marimi. Pipetele volumetrice sunt calibrate pentru a oferi un volum fix. Capacitatile obisnuite sunt de la 1 la 100 ml, desi de asemenea sunt disponibile si micropipete. Micropipetele sunt cele mai utile in

lucrari ce se leaga de cuptor de si sunt disponibile in dimensiuni de la 1 la 100 l. La golirea pipetelor volumetrice, acestea trebuie sa aiba loc intr-o pozitie verticala si scurgerea ar trebui sa fie fara restrictii. Varful pipetei se mentine in contact cu peretele de la vasul receptor pentru o secunda sau doua, dupa ce scurgerea sa oprit. Lichidul ramas in varf nu este eliminat, acest lucru este cel mai important. Pipetele de masurare si serologice, de asemenea, ar trebui tinute intr-o pozitie verticala pentru eliberarea de lichide, totusi, varful pipetei este atins doar la suprafata umeda a vasului receptor dupa ce scurgerea a incetat. Pentru acele pipete in cazul n care acea cantitate mica de lichid ramasa in varf trebuie adaugata in vasul receptor, recomandarea indica utilizarea unui inel de caucic pe partea superioara a pipetei. Biuretele sunt folosite pentru a furniza volume definite. Cele mai comune tipuri au capacitate de 25 sau 50-ml, gradate la zecimi de mililitru, si sunt prevazute cu robinete. Pentru metode analitice precise in microchimie, microbiuretele sunt, de asemenea, utilizate. Microbiuretele in general, sunt de 5 - sau 10 ml, gradate in diviziuni de sutimi de mililitru. Biuretele automate cu rezervoare sunt si ele disponibile variind intre 10 - 100 ml. Capacitatea rezervorului variaza de la 100 la 4.000 ml. Normele generale in ceea ce priveste manipularea unei biurete sunt dupa cum urmeaza: Nu incercati sa uscati o biureta care a fost curatata pentru utilizare, dar clatiti de doua sau trei ori, cu un volum mic de solutie cu care urmeaza sa fie umpluta. Nu permiteti solutiilor alcaline sa stea intr-o biureta deoarece sticla va fi atacata, iar robinetul, daca nu e din teflon, va tinde sa inghete. O biureta de

50 ml, nu ar trebui golita mai repede de 0,7 ml /s, n caz contrar va adera prea mult lichid la pereti iar in timp ce solutia se scurge, meniscul se va ridica treptat, oferind o citire falsa. Ar trebui subliniat faptul ca utilizarea sau citirea necorespunzatoare a biuretei poate duce la grave erori de calcul. In cazul tuturor aparatelor pentru livrare de lichide, de sticla trebuie sa fie perfect curate, astfel incat filmul de lichid nu se sparge in orice moment. O atentie deosebita trebuie sa se acorde acesuit fapt sau cantitatea necesara de solutie nu va fi livrata. Agenti de curatare diferiti si utilizarea acestora sunt descrise mai tarziu. 2.4 Specificatii Federale pentru Sticlaria Volumetrica Referinta 2 contine o descriere a specificatiilor Federale pentru sticlaria volumetrica. Biroul Naional de Standarde nu mai accepta cantitatile in stoc de aparate volumetrice de la producatori sau dealeri pentru certificare si schimbul de vanzare catre consumatori in viitor. Aceste servicii de certificare sunt inca disponibile, dar aparatele vor fi testate numai atunci cand transmise de utilizatorul final, si atunci numai dupa ce un acord a fost incheiat cu Biroul in ceea ce priveste activitatea care urmeaza sa fie facuta. In consecinta, diversii producatori de sticla au intrerupt lista de articole certificate BNS. In locul ei a aparut un catalog care listeaza aparate de sticlarie volumetrica care indeplinesc Specificatiile federale fiind desemnate in clasa A si toate astfel de sticlarii sunt permanent marcate cu un mare "A." Aceste specificatii BNS sunt enumerate n tabelul 2-1. Articolele din sticla in cauza includ biurete obisnuite, baloane cotate, si pipete volumetrice. In plus fata de "A" marcajul gasit pe sticlaria calibrata si temperatura la care calibrarea a fost facuta, de asemenea, apar alte marcaje. Acestea includ tipul de sticla, cum ar fi Pyrex, Corex, sau Kimax, numarul stocului de element special, si

capacitatea vasului. In cazul n care vasul contine o conexiune sol- sticla, acest lucru va fi, de asemenea, incluse cu simbolul TD sau TC. Un exemplu de marcaje de obicei gasite pe articole volumetrice este prezentat in figura 2-1. Sticlaria din clasa A nu trebuie recalibrata inainte de utilizare. Cu toate acestea, in cazul n care ar trebui sa se calibreze o anumita bucata de sticla, pot fi gasite orientari in textul (4) privind analiza cantitativa. Tabelul 2-1 TOLERANTE PENTRU STICLARIA VOLUMETRICA
TIPUL DE STICLARIE CAPACITATE

ml

LIMITA DE EROARE

Baloane cotate

25 50 100 200 250 300 500 1000 2000 2 5 10 25 30 50 100 200

0.03 0.05 0.08 0.10 0.11 0.12 0.15 0.30 0.50 0.006 0.01 0.02 0.025 0.03 0.05 0.08 0.10 0.01 0.02 0.03 0.05 0.01

Transfer de pipete

Biurete 5 10 30 50 100 Prescurtat din referinta 3

Mai putin decat si inclus Limitele de eroare sunt de capacitate totala sau partiala Practica obisnuita este de a testa capacitatea la intervale de 5 ore.

Fig. 2-1 Exemple de insemnari pe sticlarie 2.5 Curatarea sticlei si portelanului Metoda de curatare ar trebui sa fie adaptata atat pentru substantele care urmeaza sa fie eliminate, cat si pentru determinarea care va fi efectuata. Substantele solubile in apa sunt pur si simplu spalate cu apa fierbinte sau rece, iar recipientele sunt in cele din urma clatite cu cantitati succesive mici de apa distilata. Alte substante mai greu de eliminat pot necesita utilizarea unui detergent, solvent organic, solutie de curatare de dicromat, acid azotic, sau apa regala (25% in volum concentrat, HNO3 concentrat in HCl). In orice caz, este o bine sa se clateasca recipientele cu apa de la robinet, cat mai repede posibil dupa utilizare. Materialul usucat pe sticla este mult mai mai greu de eliminat. Recipiente volumetrice din sticla, in special biuretele, pot fi curatate foarte bine cu un amestec continand urmatoarele: 30 g de hidroxid de sodiu, 4 g de hexametafosfat de sodiu (denumirea comerciala, Calgon), 8 g de fosfat trisodic, si 1 l de apa. Un gram

sau doua de lauril de sodiu sulfat sau alt surfactant va imbunatati actiunea sa, in unele cazuri. Aceasta solutie ar trebui utilizata cu o perie de biurete. Solutia de curatare de dicromat (acid cromic) este un agent de curatare puternic, avand o natura distructiva asupra imbracamintei si mobilierului de laborator, de acea, trebuie avuta mare grija atunci cand utilizati acest amestec. Daca vreuna dintre solutii este varsata, trebuie curatat imediat. Solutia de acid cromic poate fi preparata in laborator prin adaugarea inceata a unui litru de acid sulfuric concentrat, sub agitare, la 35-ml de solutie dicromat sodiu saturat. Acestui amestec trebuie sa i se permita sa stea timp de aproximativ 15 min, in recipientul care este curatat, dupa care poate fi depozitat. Dupa spalarea cu acid cromic, sunt clatite bine cu apa de la robinet, apoi cu portiuni mici succesive de apa distilata. Analistul trebuie avertizat ca, atunci cand cromul este inclus in schema de analiza, este obligatoriu ca ultimele urme de dicromat sa fie eliminate din aparat. In acest scop, un substitut pentru solutia de dicromat de curatare, numit Nochromix, * este disponibil si poate fi avantajos. Acidul azotic fumic este un alt agent puternic de curatare, dar este neplacut la utilizare. Ca si in cazul dicromatului, atunci cand acidul este diluat, curatarea amestecului nu mai este eficienta. Un amestec concentrat de acid nitric sulfuric fumic este foarte eficient, dar este, de asemenea, periculos de utilizat. O pata sau un strat gras persistent poate fi inlaturat cu aceton sau permitand unei solutii calde de hidroxid de sodiu, aproximativ 1 g la 50 ml de apa, sa stea in vas timp de 1015 min; dupa clatire cu apa, acid clorhidric diluat, i din nou apa, vasul este de obicei curat. Hidroxidul de potasiu alcoolic este de asemenea, eficient in eliminarea grasimii. Pentru a usca aparatele de sticla, se clatesc cu acetona si se sufla sau trage aer prin ele.

2.6 Cerinte speciale de curatare Celulele de absorbtie, utilizate in spectrofotometre, ar trebui sa fie pastrate curate cu scrupulozitate, ferite de zgarieturi, amprente digitale, pete, i filmuri reziduuale evaporate. Celulele pot fi curatate cu solutii de detergent pentru ndepartarea reziduurilor organice, dar nu ar trebui inmuiate in solutii caustece pe perioade prelungite, din cauza posibilitatii de corodare. Solventi organici pot fi folositi pentru a clatiti celule in care materiale organice au fost utilizate. Clatiri cu acid azotic sunt admisibile, dar solutiile de bicromat nu sunt recomandate din cauza proprietati de adsorbtie a dicromatului de pe sticla. Clatirea si uscarea de celule cu alcool sau acetona inainte de depozitare este o practica preferata. Celulele care se potrivesc ar trebui sa fie verificate pentru a vedea ca ele sunt echivalent prin plasarea portiuni din aceeasi solutie in ambele celule si facand cateva citiri de valori de transmisie (T, la suta) sau densitate optica (DO). Pentru anumite determinari, in special determinarea metalelor, sticlaria ar trebui sa fie, de asemenea, clatita cu un amestec nitric de apa-acid 1:1. Aceasta operaiune este urmata de o buna clatire cu apa de la robinet si porziuni succesive de apa distilata. Acest lucru poate necesita 12-15 clatiri, mai ales la determinarea cromului. Clatirea cu acid azotic este, de asemenea, importanta in cazul determinarii de plumb. Sticlaria care urmeaza sa fie utilizata pentru determinarile de fosfat, nu ar trebui sa fie spalate cu detergenti care contin fosfati. Aceste recipiente trebuie clatite cu apa de la robinet si apa distilata. Pentru amoniac si azotul Kjeldahl, sticlaria trebuie sa fie clatita cu apa fara amoniac. (A se vedea cap 2.). Sticlaria care urmeaza a fi utilizata in determinarea urmelor de constituenti organici in apa, cum ar fi pesticide clorurate, ar

trebui sa fie pe cat posibil fara contaminanti organici. O spalare cu acid cromic de cel putin 15 minute este necesara pentru a distruge aceste reziduuri organice. Clatiti bine cu apa de la robinet si, in cele din urma, cu apa distilata. Sticlaria poate fi uscata pentru utilizare imediata prin clatire cu acetona redistilata. In caz contrar, articole din sticla pot fi uscate in cuptor sau uscate prin scurgere. Sticlaria trebuie sa fie depozitata imediat dupa uscare pentru a preveni orice acumulare de praf si depozitate inversate sau cu gura sticlariei acoperita cu folie. Sticlele care urmeaza a fi utilizate pentru colectarea de probe pentru analize ecologice ar trebui sa fie clatite succesiv cu solutie de curatare de acid cromic, apa de la robinet, apa distilata, si, in cele din urma, de mai multe ori cu un solvent redistilat, cum ar fi acetona, hexan, eter de petrol, sau cloroform. Capacele sunt spalate cu detergent, clatite cu apa de la robinet, apa distilata, si solvent. Liners sunt tratate n acelai mod ca i sticlele i sunt stocate intr-un recipient sigilat. 2.7 Sticlarie de unica folosinta Atunci cand riscul de spalare a unei pipete pentru reutilizare devine prea mare, ca si in cazul utilizarii materialelor toxice, sau atunci cand costul de spalat sticlarie devine prohibitiv,recipiente de unica folosinta pot fi raspunsul, cu conditia ca acestea sa indeplineasca specificatiile necesare. Sunt disponibile diferite tipuri, inclusiv pipete bacteriologice, serologice, si microdiluate. Articole din sticla de unica folosinta, in general, sunt confectionate din sticla moale, desi vase si pipete din plastic sunt, de asemenea disponibile. 2.8 Sticlarie de specialitate

Utilizarea vaselor si articolelor din sticla cu robinete standard, din sticla mata, cu mansoane sferice si soclu, a crescut din cauza anumitor avantaje, cum ar fi scurgeri mai putine si mai putine blocari. La articolele cu robinet standard, si mansoane interschimbabile, economisesti timp si nu ai probleme in asamblarea aparatului. Ele au suprafata de precizie, cu abrazivitate testata pentru a asigura o potrivire exacta si libertatea de scurgere. Mansoanele sferice cu soclu cresc flexibilitatea de operare si elimina necesitatea de aliniere exacta a aparatelor. Simboluri si semnificatia lor, care se aplica la mansoane standard, dopuri, si robinete sunt prezentate mai jos. 2.8.1 Robinete standard Simbolul este utilizat pentru a desemna mansoanele interschimbabile, dopuri, robinete sa fie in conformitate cu cerintele de la referinta 5. Toate piesele de contact sunt finisate dupa un robinet la 1:10. Dimensiunea unei anumite piese apare dupa simbolul corespunzator. In primul rand pentru ca o mare varietate de aparate sunt dotate cu accesorii , un numar de tipuri diferite de identificare sunt folosite: a) Pentru mansoane - un numar de doua parti ca 24/40, cu 24 fiind diametru aproximativ in milimetri la capatul mare al robinetului si 40 fiind lungimea axiala a robinetului, tot in milimetri. b) Pentru robinete - un singur numar, cum ar fi 2, avand diametru de aproximativ 2 mm al gauri sau gaurilor din dop. c) Pentru sticle - un singur numar, de exemplu 19, avand diametrul de 19 mm, fiind adecvat la partea de sus a gatului. Cu toate acestea, exista diferente in dimensiuni intre sticle si dopuri.

d) Pentru baloane si recipiente similare - un singur numar, cum ar fi 19, avand un diametru adecvat de 19 mm pentru deschiderea la partea de sus a gatului. 2.8.2 Mansoane sferice Desemnarea este pentru mansoane (semibila) sferice conforme cu referinta 5. Desemnarea completa a unui manson sferic, de asemenea, consta dintr-un numar de doua parti, dupa cum urmeaza 12/2, unde12 reprezinta diametrul aproximativ al bilei iar 2, alezajul bilei si al soclulu, de asemenea, in milimetri. 2.8.3 Produsul Standard Simbolul este folosit pentru robinetele cu dopuri din teflon, suprafetele de contact fiind finisate pentru un robinet la 1:5. Ca si in cazul robinetelor , un singur numar este folosit. Astfel, 2 inseamna un robinet de teflon avand un orificiu cu diametrul de aproximativ 2 mm in dop. 2.9 Sticlarie Fritata Pentru anumite operatiuni de laborator utilizarea de sticlarie fritat pentru filtrare, dispersie de gaz, absorbtie, sau extractii poate fi avantajoasa. Exista sase porozitati diferite de vase disponibile fritate, in functie de utilizarea preconizata. Porozitatea este controlata la fabricare, si discurile sunt testate individual, fiind clasificate astfel. Porozitati extra-grosiere si grosiere sunt enumerate in tabelul 2-2 la diametrul maxim de porozitate. Cele mediu, fin, foarte fin, si ultrafin sunt prezentate avand diametrul porilor precum urmeaza a fi enumerate in tabelul 2-2. Dimensiunile porilor sunt determinate de metoda de referinta specificata in cap. 6.

Tabelul 2-2 POROZITATEA STICLARIEI FRITATE Gradul Denumir Marimea Principala utilizare de e porilor porozitat (m) e Extra EG 170-220 Filtrare grosiera, dispersie grosiera de gaz, spalare, si absorbtie Grosiera G 40-60 Filtrare grosiera, dispersie de gaz, spalare, si absorbtie Medie M 10-15 Filtrare si extractie Fina F 4-5.5 Filtrare si extractie Foarte FF 2-2.5 Filtrare generala de bacterii fina Ultra UF 0.9-1.4 Filtrare generala de bacterii fina

2.9.1 Proceduri recomandate pentru viata indelungata a filtrelor

a)

Filtre noi. Spalati filtrele noi prin aspirare cu acid clorhidric fierbinte, urmata de clatire cu apa.

b) Limite de presiune. Presiunea maxima, diferentiala, in conditii de siguranta, este de 15 lb/in2. c) Soc termic. Sticlaria Fritata are o rezistenta mai mica la soc termic decat sticlaria neporoasa. Prin urmare, schimbari rapide de temperatura excesive, si expunerea directa la o flacara ar trebui evitata. Incalzirea intr-un cuptor la 500 C se poate face in conditii de siguranta, cu conditia ca incalzirea si racirea sunt

graduale. Sticlaria uscata poate fi adusa la greutate constanta prin incalzire la 105 C - 110 C. Niciodata nu supuneti un filtru umed de porozitate ultrafina la o schimbare brusca de temperatura. Aburul produs in interior poate provoca fisuri. 2.9.2 Curatarea filtrelor utilizate In multe cazuri, precipitatele pot fi indepartate prin clatire cu apa, care va trece prin partea inferioara, cu presiunea de maximum 15 lb/in2. Sugestiile care urmeaza vor fi de ajutor in cazul in care materialele nu vor fi eliminate de aceasta spalare: Material Agentul de indepartare

Albumen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Amoniac fierbinte sau acid clorhidric Reziduuri de aluminiu si siliciu... . Acid fluorhidric (2%), urmat de Acid sulfuric concentrat, se clateste imediat cu apa pana cand nici o urma de acid nu este detectata. Cupru sau oxizi de fier. . . . . . . . . . . Acid clorhidric fierbinte, plus clorat de potasiu Materiale ce cotin grasimi.. . . . . . . . . . tetraclorura de carbon Mercur sulfurat. . . . . . . . . . . . . . . . Apa regala fierbinte Materii organice. . . . . . . . . . . . . . Soluie de curatare concentrata fierbinte, sau acid sulfuric concentrat fierbinte, cu cateva picaturi de sodiu nitrit Clorura de argint. . . . . . . . . . . Hyposulfit de amoniu sau de sodiu

4.10 Referinte 1. Metode de analiza chimica a apei si deseurilor, EPA SUA, Biroul de Cercetare si Dezvoltare, EMSL (1978). 2. Hughes, JC, Testarea Aparate Volumetrice din Sticla, Circulara BNS 602, Biroul National de Standarde (1959). 3. Peffer, E.L., si Mulligan, G.C., Testarea Aparatelor de sticla volumetrice, Circulara BNS 434, Biroul National de Standarde (1941). 4. Willard, H.H., si Furman, N.H., Analiza Cantitativa Elementara -Teorie si Practica, D. Van Nostrand Co, Inc, New York (1947). 5. Mansoane interschimbabile din sticla mata, Standard Comercial CS-21-30, Biroul National de Standarde (25 august 1930). 6. Diametrul maxim al porilor si Permeabilitatea Filtrelor Poroase Rigide pentru uz de laborator, E-128, Societatea Americana pentru Testare si Materiale, Philadelphia (1968).