REDEMAT

REDE TEMTICA EM E NGENHARIA DE M ATERIAIS

UFOP CETEC UEMG

UFOP - CETEC - UEMG

Dissertao de Mestrado

de carvo vegetal para a sua injeo em altos-fornos a carvo vegetal de pequeno porte"

"Caracterizao

Autor: Carlos Frederico Campos de Assis Orientador: Prof. Dr. Paulo Santos Assis

Fevereiro de 2008

REDEMAT
R EDE TEMTICA EM E NGENHARIA DE MATERIAIS

UFOP CETEC UEMG

UFOP - CETEC - UEMG

Carlos Frederico Campos de Assis

"Caracterizao

de carvo vegetal para a sua injeo em altos-fornos a carvo vegetal de pequeno porte"

Dissertao de Mestrado apresentada ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Materiais da REDEMAT, como parte integrante dos requisitos para a obteno do ttulo de Mestre em Engenharia de Materiais.

rea de concentrao: Analise e Seleo de Materiais Orientador: Prof. Dr. Paulo Santos Assis

Ouro Preto, fevereiro de 2008.

A848c

Assis, Carlos Frederico Campos de. Caracterizao de carvo vegetal para sua injeo em altos-fornos a carvo vegetal de pequeno porte [manuscrito] / Carlos Frederico Campos de Assis . 2008. xvi, 113 f.: il. color., grafs, tabs. Orientador: Prof. Dr. Paulo Santos Assis. Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal de Ouro Preto. Escola de Minas. Rede Temtica em Engenharia de Materiais. rea de concentrao: Anlise e seleo de materiais. 1. Carvo vegetal - Teses. 2. Altos-fornos - Teses. 3. Materiais granulados Teses. I. Universidade Federal de Ouro Preto. II. Ttulo.

CDU: 662.712

Catalogao: sisbin@sisbin.ufop.br

Dedicatria
Acima de tudo a Deus e ao grupo de estudo formado pelos alunos de graduao em Qumica Natlia, Engenharia Metalrgica Eric e Hugo, e ao Prof. Dr. Paulo Assis/DEMET. As minhas duas famlias Repblica Necrotrio e esposa Fabiana, filho Caio, me Zainha e irmos.

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Agradecimento

Este projeto fruto de dedicao e apoio de vrias pessoas e entidades, as quais eu gostaria de agradecer e parabenizar pela conquista, so eles: - A Deus pela fora; - ao grupo de estudo; formado pelos alunos de graduao em Qumica Natlia, Eng. Metalrgica Eric e Hugo pela pacincia e ajuda; - Ao Coordenador Prof. Dr. Paulo Assis/DEMET pelo direcionamento e confiana; - a famlia; esposa Fabiana, filho Caio, me Zainha e irmos pelo incentivo e apoio; - a Repblica Necrotrio, irmos por opo, pelo acolhimento e amizade; - a REDEMAT pela oportunidade; - a Capes pela bolsa de mestrado e incentivo a pesquisa; - a empresa Calsete pelo apoio operacional.

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Bem-aventurado o homem que acha sabedoria, e o homem que adquire conhecimento; Porque melhor a sua mercadoria do que a mercadoria de prata, e a sua renda, do que o ouro mais fino. Mais precioso do que os rubis, e tudo o que podes desejar no se pode comparar a ela. (Provrbios 3.13-15)

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Sumrio
1. Introduo 2. Objetivos 2.1 Gerais 2.2 Especficos 3. Reviso Bibliogrfica 3.1 Alto-Forno 3.2 Carvo Vegetal 3.2.1 Caracterizao do Carvo Vegetal 3.3 Injeo de Carvo Pulverizado em Alto-Forno 3.3.1 Cronologia Histrica 3.3.2 Objetivo e Vantagens 3.3.3 Contexto da ICP nas Usinas Siderrgicas 3.3.4 Conceitos, Princpios e Efeitos 3.3.5 Instalaes 3.3.6 Aspectos Econmicos 3.3.7 Misturas de Carvo Vegetal e Mineral Pulverizados para Injeo nas Ventaneiras de Alto-Forno 3.4 Injeo de Materiais Pulverizados em Alto-Forno 4. Desenvolvimento e Metodologia 4.1 Preparao de Amostra 4.2 Anlise Qumica 4.2.1 Anlise Qumica Imediata 4.3 Analise Granulomtrica 4.4 Mtodo de Adsoro de Nitrognio BET 4.5 Ensaio em Multipicnmetro a Gs 4.6 Anlise Microscpica MEV 4.7 Anlise Termogravimtrica TGA/DTA 4.8 Simulador de Injeo de Materiais Pulverizados no Alto-Forno 5. Resultados e Discusses 6. Concluses 7. Recomendaes 8. Reviso Bibliogrfica

Pg.
1 5 5 5 6 6 11 15 18 21 24 30 33 53 55 58 60 66 66 68 68 71 72 73 74 76 77 85 104 105 106

Lista de Figuras
Figura 1.1 Taxas de injeo de carvo mineral em alguns altos- fornos a coque. Mdias anuais Figura 3.2 Esquema indicando as regies componentes do corpo do Alto- forno Figura 3.3 Zonas internas do Alto-forno Figura 3.4 Fotografia de Carvo Vegetal Granulado Figura 3.5 Fornos Missouri Vallourec & Mannesmann Tubes Figura 3.6 Anlise Termogravimtrica de Madeira e seus Componentes Figura 3.7 - Fluxograma de processo de uma instalao de ICP Figura 3.8 Figura esquemtica de injeo de carvo pulverizado em alto- forno atravs das ventaneiras Figura 3.9 - Primeira patente inglesa e alem para ICP Figura 3.10 - Evoluo histrica de altos-fornos operados mundialmente com injeo de carvo pulverizado Figura 3.11 Consumo especfico de carvo injetado relacionado ao consumo especfico de coque Figura 3.12 - Taxas de injeo (kg/t de gusa) e coke-rate (kg/t de gusa), valores mdios mensais, obtidos em algumas usinas siderrgicas no mundo Figura 3.13 - Influncia da injeo de carvo vegetal bruto do alto-forno 1 Vallourec & Mannesmann Tubes Figura 3.14 - Influncia da ICP na produtividade do alto-forno 1 da Vallourec & Mannesmann Tubes Figura 3.15 Fluxograma de emisso de gases na produo de ao lquido pela rota de coque e carvo vegetal Figura 3.16 - Distribuio esquemtica do carvo vegetal na A cesita com ICP somente no alto- forno Figura 3.17 Modelo de combusto da partcula de carvo injetado Figura 3.18 - Representao esquemtica da dependncia da eficincia de combusto com as variveis do processo Figura 3.19 Perda de presso do gs em camadas de coque, snter e pelota, dentro das faixas granulomtricas industriais Figura 3.20 Relao entre a taxa de injeo de carvo e o ndice de permeabilidade no alto-forno Figura 3.21 Influncia do teor de carbono e de matria voltil na taxa de substituio Figura 3.22 Esquema representativo de estrutura de coque no nvel das ventaneiras do alto- forno Figura 3.23 Efeito da temperatura de sopro e da umidade do ar sobre a temperatura de chama no alto- forno Figura 3.24 - Efeito da temperatura de sopro e do enriquecimento do ar sobre a temperatura de chama do alto- forno Figura 3.25 Previso das alteraes no alto- forno em funo do aumento da taxa de injeo de carvo pulverizado Figura 3.26 Influncia do dimetro da partcula de carvo pulverizado sobre o tempo total de combusto para diferentes temperaturas da fase gasosa Figura 3.27 Eficincia da combusto em funo da razo estequiomtrica Figura 3.28 Influncia da taxa de injeo de finos sobre a temperatura de chama (parmetro a temperatura de sopro)

Pg.
4 7 8 11 12 13 19 20 23 24 24 27 28 29 30 31 35 37 39 40 41 44 46 46 48 49 49 51

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Figura 3.29 Influncia do teor de oxignio sobre a taxa de injeo de finos Figura 3.30 - Fluxograma genrico de injeo de carvo pulverizado em altoforno Figura 3.31 Efeito da simulao de carvo e dolomita nos fenmenos da raceway e componentes do ferro gusa Figura 4.32 Fotografia do recipiente plstico de armazenamento das amostras Figura 4.33 Fotografia do equipamento utilizado para analise elementar, modelo PE 2400II CHN Analyzer, do departamento de qumica da UFMG. Figura 4.34 Representao fotogrfica do equipamento utilizado para anlise de porosidade e rea superficial, modelo NOVA 1000 Figura 4.35 Representao fotogrfica do aparelho Picnmetro a gs utilizado para analise de densidade real Figura 4.36 Representao fotogrfica do MEV utilizado para ensaios Figura 4.37 Representao fotogrfica do equipamento de ensaio termogravimtrico, modelo SDT 2960, no departamento de qumica da UFOP Figura 4.38 Ambiente do alto-forno ao qual se refere ao estudo da qualidade do carvo vegetal. Figura 4.39 Equipamento disponvel no Laboratrio de Siderurgia da Escola de Minas, para simular a injeo de carvo pulverizado em altos- fornos Figura 4.40 - Esquema das regies do simulador apresentado na figura 4.39. Figura 4.41 - Vista geral da ampola de vidro para coleta de gs Figura 4.42 - Vista geral do analisador de gs ORSAT Figura 4.43 Recipiente usado para armazenar o carvo pulverizado para o ensaio de combusto Figura 5.44 Relao entre tamanho de gro mdio e volume total de poros Figura 5.45 Relao entre tamanho de gro mdio e volume de microporo Figura 5.46 Relao entre tamanho de gro mdio e rea dos microporo Figura 5.47 Relao entre tamanho de gro mdio e superfcie especfica Figura 5.48 Relao entre superfcie especfica e volume de poros Figura 5.49 Relao entre superfcie especfica e vo lume de microporo Figura 5.50 Representao fotogrfica de MEV, da amostra G2 Figura 5.51 Representao fotogrfica de MEV, da amostra G2 Figura 5.52 Representao fotogrfica de MEV, da amostra AP Figura 5.53 Representao fotogrfica de MEV, da amostra AP Figura 5.54 Representao fotogrfica de MEV, da amostra G3 Figura 5.55 Relao entre carbono fixo e temperatura de pico (Tp), calculada pela tcnica de TGA Figura 5.56 Relao entre tamanho de gro e temperatura de pico (Tp), calculada pela tcnica de TGA Figura 5.57 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, variando carbono fixo Figura 5.58 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, variando umidade de carvo Figura 5.59 Relao entre taxa de injeo e o ndice de combusto, variando a granulometria e a taxa de injeo Figura 5.60 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, para o carvo beneficiado usado para ICP, na Calsete Figura 5.61 Relao entre vo lume total de poros e ndice de combusto, variando a taxa de injeo.

52 53 62 67 71 72 73 75 76 77 78 79 81 82 83 87 87 88 88 89 89 90 90 91 91 92 93 94 96 97 97 98 99

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Figura 5.62 Relao entre volume de microporo e ndice de combusto, variando a taxa de injeo Figura 5.63 Relao entre superfcie especfica e ndice de combusto, variando a taxa de injeo Figura 5.64 Relao entre amostras e ndice de combusto, com a taxa de injeo constante; TIP = 60kg/t gusa Figura 5.65 Relao entre amostras e ndice de combusto, com a taxa de injeo constante; TIP = 100kg/t gusa Figura 5.66 Relao entre amostras e ndice de combusto, com a taxa de injeo constante; TIP = 120kg/t gusa Figura 5.67 Relao entre Taxa de injeo e taxa de combusto, para as amostras C3 e U3

99 99 100 101 101 102

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Lista de Tabelas
Tabela I.1 Produo total de ferro-gusa no Brasil Tabela I.2 - Altos- fornos, de pequeno porte, a carvo vegetal no Brasil com ICP Tabela III.3 Anlise elementar da madeira (Valores em % peso) Tabela III.4 Anlise Qumica Imediata do Carvo Vegetal e Rendimento em Carbono Fixo Tabela III.5 Influncia da temperatura de carbonizao nas propriedades qumica e fsica final do carvo vegetal Tabela III.6 - Cronologia mundial da injeo de carvo pulverizado Tabela III.7 - Cronologia brasileira da injeo de carvo pulverizado Tabela III.8 - Distribuio geogrfica dos altos- fornos com ICP. Tabela III.9 - Nveis operacionais de coquerias associados a ICP, na USIMINAS. Tabela III.10 - Dados de produtividade e taxa de injeo com e sem ICP da Acesita Tabela III.11 - Propriedades de snter e pelota requeridas em altos- fornos com injeo de carvo Tabela III.12 - Critrios para a qualidade do coque, utilizado em altos-fornos com injeo de carvo (dados da Europa) Tabela III.13 - Sistemas de injeo de carvo pulverizado no mundo Tabela III.14 - Alguns tipos de transporte pneumtico, sistemas de moagem e empresas de projeto Tabela III.15 - Algumas unidades de injeo implementadas no Brasil, referente aos PIG desde 2002 Tabela III.16 - Matriz de custo do carvo injetado nos altos- fornos da Acesita Tabela III.17 - Valores mdios dos dados utilizados para o clculo da economia obtida com a injeo de carvo pulverizado nos altos-fornos da Acesita Tabela III.18 - Parmetros operacionais para injeo simultnea Tabela III.19 - Composio dos combustveis Tabela III.20 - Principais parmetros operacionais dos AF da usina siderrgica japonesa NKK antes e depois da implantao da injeo de sucata plstica Tabela III.21 - Efeito de cinco tipos de injeo em parmetros do alto- forno, baseado em modelo matemtico Tabela III.22 - Comparao entre as anlises qumicas de carvo pulverizado, leo e sucata plstica Tabela IV.23 - Amostras identificadas de acordo com a sua analise especifica Tabela IV.24 Diviso de amostra por ensaios a realizar pelas tcnicas Tabela IV.25 Diviso de ensaios por amostra para ICP, EO2 (%) = 0 Tabela V.26 Caractersticas dos Altos- fornos e ICP da Calsete Tabela V.27 Representao da anlise qumica e granulomtrica do carvo vegetal caracterizado Tabela V.28 Resultados de parmetros de porosidade e densidade real de carvo vegetal Tabela V.29 Dados da anlise de carvo vegetal utilizando a tcnica de TGA Tabela V.30 Resultados dos ensaios de combusto com elevado gradiente trmico

Pg.
2 3 14 15 15 21 22 23 26 29 42 43 54 54 55 57 57 59 59 63 64 65 67 68 84 85 86 86 92 95

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Lista de Notaes

A - Ponto de coleta de gs ABNT - Associao Brasileira de Normas Tcnicas AF - Alto-Forno AP - Identificao de amostra, P Tpico BEP - Barril Equivalente de Petrleo BET - Brunauer, Emmet & Teller C1 - Identificao de amostra, carbono fixo C2 - Identificao de amostra, carbono fixo C3 - Identificao de amostra, carbono fixo CCB - Custo do carvo bruto [US$/m3 ] CCI - Custo do carvo injetado [US$/t] CEA - Consumo Especfico de Ar CECA - Consumo especfico de redutor, com ICP, em kg/t (via topo) CECBI - Consumo especfico de carbono fixo via ICP, kg/t CECBT - Consumo especfico de carbono fixo total, kg/t CECR - Consumo especfico de redutor de referncia, sem ICP, em kg/t (via topo) Cfixo - teor de carbono fixo, em % CHN Analise qumica elementar Carbono, Hidrognio e Nitrognio CI - ndice de combusto (combustibilidade) CSR Coke Strength after Reaction (=Resistncia do coque aps reao) CZ - Teor de cinzas, em % d - Densidade real do material analisado d1 - Peso especfico do carvo bruto [kg/ m3 ] x

DTG Diferencial Termogravimtrica E - Economia anual [US$/ano] EO2 Enriquecimento do ar em oxignio F - Fator de converso de carvo granulado para carvo bruto F Filtro FI - Forno eltrico de simulao da zona de combusto do alto-forno FP - Forno eltrico de pr-aquecimento G1 - Identificao de amostra, granulometria G2 - Identificao de amostra, granulometria G3 - Identificao de amostra, granulometria GAF Gs de Alto-Forno HGI - Hardgrove Grindability Index I20 IRSID 20: ndice de resistncia do coque baseado no ensaio do IRSID I40 - IRSID 40: ndice de resistncia do coque baseado no ensaio do IRSID IC - ndice de combustibilidade ICP - Injeo de Carvo Pulverizado IMF - Injeo de Minrio de Ferro ISO Internation Standard Organization K - Constante de permeabilidade (atm*s2 /m2 ) Kl - ndice de permeabilidade Ks ndice de permeabilidade Ku - ndice de permeabilidade LTB Low Temperature Breakdown (usado para ensaios de fonts de ferro para reatores de reduo) m - Massa da amostra, em g

xi

m0 - Massa inicial de amostra, em g m1 - Massa final da amostra, em g M10 Micum 10 (para medir resistncia a frio do coque, ensaio Micum) m2 - Massa inicial do cadinho mais amostra, em g m3 - Massa final do cadinho mais resduo, em g M40 - Micum 40 (para medir resistncia a frio do coque, ensaio Micum) ma - Massa da amostra de carbono injetada em miligramas MEV - Microscpio eletrnico de Varredura mp - Massa do material analisado MV - Teor de matrias volteis, em % NBR Norma Brasileira ng - Nmero de mols do gs depois da experincia P - Produo anual de gusa [t/ano] P1 - Manmetro de gs P - Presso inicial P2 - Manmetro de gs P - Presso final Pc - Permeabilidade da carga (Nm3 /h.atm) PC - Peso especfico do carvo injetado [kg/t gusa] PCI Pulverized Coal Injection PCR - Taxa de Injeo de Carvo Pulverizado PIG - Produtor Independente de Gusa Prod. Produo de gusa por hora (t/h) Ps - Presso do ar no alto-forno (atm)

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Pt - Presso do gs no topo do alto- forno (atm) PVC Material plstico (=Poli-Vinil-Cetato) R1 - Dispositivo de resfriamento R2 - Dispositivo de resfriamento R3 - Dispositivo de resfriamento Rcv - Rendimento de carbonizao RDI Reduction Degration Index (=Indice de degradao aps reduo) Rmx. - Reatividade maxima S - Abertura para injeo de material (amostra) Tb - Temperatura de bumout TGA - Analise Termogravimtrica Ti - Temperatura inicial TIH - Taxa de Injeo Horria TIP - Taxa de Injeo de Carvo Tp - Temperatura de pico TR - Temperatura de Reduo TS - Taxa de substituio TU - Teor de umidade, em% TUCI - Taxa de Utilizao de Carbono U1 - Identificao de amostra, umidade U2 - Identificao de amostra, umidade U3 - Identificao de amostra, umidade USD Dlar Americano (United States Dollar) V1 - Vlvula eletromagntica

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V2 - Vlvula eletromagntica Vc - Volume de referncia do cadinho vg - Velocidade do gs no interior do alto- forno (m/s) Vg - Volume de gs que atravessa o forno por unidade de tempo (Nm3 /h) Vp - Volume real do material analisado Vp - Volume real do material analisado Vr - Volume de referncia do gs Hlio VS - Vazo de ar soprado Vu - Volume til ?P - Queda de presso ? H0 298 - Variao de Entalpia padro e - Frao de vazios existentes entre as partculas que compem a carga - Micro 10-6 s - Taxa de Substituio

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Resumo
O Brasil produz cerca de 35 % do ferro gusa atravs de altos- fornos a carvo vegetal de pequeno porte (volume til < 300m3 ), gerando com isto resduo, entre eles carvo vegetal fino (moinha). Este projeto estuda o reaproveitamento da moinha utiliza em ICP (Injeo de Carvo Pulverizado). O fo co principal o comportamento do carvo vegetal pulverizado injetado, atravs das ventaneiras, na zona de combusto destes altos- fornos. Utilizou-se para isto um equipamento de simulao, levando em considerao as peculiaridades destes reatores. Dentro deste contexto, variveis que influenciam na tcnica ICP so analisadas. Como propriedades do carvo vegetal (so elas tamanho de gro, carbono fixo, porosidade, densidade e umidade) e a taxa de injeo. Os dados so analisados cotejados com a literatura, bem como com os fundamentos do processo. Foram utilizadas tcnicas de microscopia eletrnica de varredura, analise de porosidade via BET, utilizao de TGA, determinao de parmetros qumicos do carvo vegetal, tais como analise imediata e elementar.

Concluiu-se que existe possibilidade de elevar a taxa de injeo de carvo pulverizado em pequenos altos- fornos a carvo vegetal, graas a alteraes na seleo do carvo e alteraes em parmetros do processo. O ensaio para simulao do que ocorre nas ventaneiras de altos- fornos, sob elevado gradiente trmico permite determinar os principais parmetros para otimizao da ICP. Parmetros fsicos no so limitantes ao aumento da taxa de injeo, sendo que a anlise imediata pode ser usada como fator importante que afeta o ndice de combusto do carvo vegetal. Aumentos da granulometria podem ser favorveis sob o ponto de vista econmico para a prtica de injeo de carvo vegetal em pequenos altos- fornos.

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Abstract
Hot metal in small blast furnaces (working volume < 300 m3 ) in Brazil represents ca. of 35 % of all of hot metal produced in the country, generating a waste, the charcoal fines. This Project studies the use of this waste into Powder Coal Injection Installations. The main point studied is the behavior of charcoal to be injected into the tuyeres of blast furnaces. This way, a Simulator was used considering the main issues of the blast furnaces reactors. Under this context, a variable that influences the technique was studied. Properties, like grain size, fixed carbon, porosity, density and humidity and powder coal injection have been studied. All of obtained data were analyzed and compared based on process fundamentals. Techniques like Electronic Microscopy, BET porosity, TGA, chemical parameters, like immedia te analysis and elementar.

It was concluded that there is a possibility to increase the powder charcoal injection in small blast furnaces, due to modifications on charcoal selection and process parameters. The equipment for simulate what occurs into the tuyeres of blast furnaces, under high thermal gradient permits the determination of the main parameters for powder charcoal injection. Physical parameters does not limit the increase of charcoal injection rate, other side the immediate analysis can be used as main factor that affects the powder charcoal injection. Increase of grain size can improve under the economical point of view the charcoal powder injection into the small blast furnaces.

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1. Introduo
A siderurgia mundial apresentou em 2006, produo de ao da ordem de 1,27 bilhes de toneladas. Nunca se produziu tanto ao no mundo quanto nesse ano. O que se espera que no ano de 2007 estes recorde seja batido 1 , e aumentos substantivos nos prximos anos. No Brasil, a produo continuou no patamar de 33 milhes de toneladas de ao1 . Existem vrios planos de se acelerar ainda mais esta produo, podendo atingir nos prximos 10 anos cerca de 77 milhes de toneladas anuais 2 . Esta produo de ao dividida, no caso brasileiro, em duas grandes rotas: a rota alto-forno convertedor LD e a rota Sucata Forno Eltrico a Arco. Existe ainda no nosso caso, uma empresa que produz ferro-esponja, a Gerdau-Usiba, que complementa a sucata em aciarias eltricas. Todavia, representa um percentual mnimo de ao via esta alternativa. Todo o metal primrio (ferro-gusa) produzido no Brasil provm de altos-fornos a coque ou a carvo vegetal.

Especificamente no caso brasileiro, 34% de todo o ferro-gusa foi produzido em altosfornos a carvo vegetal3 , sendo o maior produtor no mundo neste caminho. Cerca de 5% desta produo, em 2006, foi feita por usinas integradas (exemplo da Acesita, V&M e Gerdau de Divinpolis e Baro de Cocais), sendo este metal primrio, no estado lquido, direcionado a aciaria para produo de ao, importante salientar que a Gerdau de Divinpolis utiliza uma aciaria EOF (Energy Optimizing Furnace). O restante, ou seja, 29% de todo o ferro gusa produzido no pas provem de usinas no- integradas, que normalmente no dispem de grandes desenvolvimentos tecnolgicos, nem de investimentos em tecnologias de ponta, o que no acontece nas usinas siderrgicas integradas a carvo vegetal ou coque. A tabela I.1 mostra a distribuio de produo de ferro nos trs setores, nos ltimos 5 anos. A balana comercial do pas favorecida por este fato, pois praticamente toda a produo de metal, que feita nos altos- fornos a carvo vegetal direcionada para exportao3,4 . O setor da economia que responsvel

Dados obtidos do endereo eletrnico http://www.ibs.org.br/estatisticas.asp site do Instituto Brasileiro de Siderurgia (IBS), no dia 15/01/2008. 2 Dados obtidos do endereo eletrnico http://www.abmbrasil.com.br/news/noticia_integra.asp?cd=2292 do portal da ABM Brasil, no dia 15/01/2008. 3 Dados obtidos do endereo eletrnico http://www.sindifer.com.br/Anuario_2007.html do site do Sindicato da Indstria do Ferro no Estado de Minas Gerais (SINDIFER), no dia 15/01/2008. 4 Contatos pessoais com tcnicos dos PIG e setor a coque, em setembro de 2006, seminrio nacional realizado em Ouro Preto, organizado pela ABM.

por este fato o Setor Independente de Gusa (PIG)3 . Estes produtores, erroneamente chamados de Guseiros (eliso de Gusa com Fazendeiro), esto cada dia mais preocupados com o insumo que a mola mestra do setor: o carvo vegetal. Tabela I.1 Produo total de ferro-gusa no Brasil6 (Unidade: Milhes de toneladas).
Carvo Vegetal Ano 2002 2003 2004 2005 2006 Usinas Integradas Produtores Independente s Coque Usinas Integradas Total

1,29 1,34 1,44 1,64 1,70

6,75 8,10 10,08 9,77 9,46

21,59 22,56 23,22 22,46 21,27

29,64 32,01 34,76 33,88 32,45

O redutor carvo vegetal representa na matriz de custo mais de 55% de todo o custo do metal5,6. nele que tem sido feito esforos para a reduo de seu consumo ao longo dos anos. Minas Gerais o estado que detm hoje a maior produo de ferro- gusa a carvo vegetal, seguido do Maranho e do Par 6 .

Para se atingir o objetivo de reduzir o consumo de redutor, uma tcnica tem sido usada indiscriminadamente no mundo (praticamente em todos os altos- fornos a coque do mundo), que a injeo de carvo pulverizado (ICP) pelas ventaneiras dos altos- fornos. No caso das usinas no integradas a carvo vegetal, que se constituem os PIG, somente nos ltimos dez anos que tem sido aplicada, ainda de forma incipiente esta tecnologia, tendo sido iniciada em 1996 em uma usina situada no Maranho (Viena Siderurgia). Posteriormente, outras empresas foram aderindo a esta tecnologia, sendo hoje uma das tcnicas de maior perspectiva de crescimento neste setor, pois somente 15% destes altos- fornos possuem ICP, como mostra tabela I.2. Certamente existe uma carncia muito grande no estudo tecnolgico e cientfico do carvo vegetal que possa alm de melhorar os ndices atualmente obtidos, dinamizar e incentivar as empresas que ainda no adotaram a tcnica o fazerem sob o risco de se tornarem no competitivas no

Dados obtidos do endereo eletrnico http://www.showsite.com.br/silviminas/html/index.asp?Metodo=ExibirLista&Grupo=4%20&SubGrupo= 32 do site do Sindicato da Indstria do Ferro no Estado de Minas Gerais (SINDIFER), no dia 15/01/2008. 6 Dados obtidos do endereo eletrnico http://www.sindifer.com.br/Anuario_2007.html do site do Sindicato da Indstria do Ferro no Estado de Minas Gerais (SINDIFER), no dia 15/01/2008.

mercado globalizado desta commodity que o ferro-gusa. Somente para exemplificar, um ndice fundamental que caracteriza a evoluo da aplicao tecnolgica a taxa de injeo de carvo. No caso das empresas brasileiras, que constituem os PIG, este valor tem se situado na faixa de 60 a 80kg/t gusa7 . No caso das usinas integradas a carvo vegetal, a taxa de injeo est na mdia de 140kg/t gusa7 , enquanto que para usinas a coque este ndice est acima de 170kg/t gusa, como mostra a figura 1.1. Esta figura mostra dados obtidos em altos- fornos a coque que tem praticado a tcnica. So dados anuais obtidos ainda na dcada passada. Tabela I.2 - Altos- fornos, de pequeno porte, a carvo vegetal no Brasil com ICP, 2007 7 . Total de Empresas Quantidade 83 Total Total de Empresa Total de AF de AF 153 com ICP 8 com ICP 22

Portanto, existe um hiato muito grande entre o setor independente de gusa (PIG) e o que se pratica no mundo para tornar a aplicao desta tecnologia ou tcnica, economicamente vivel para este setor to importante para o pas.

Tabela formada com dados fornecidos pela Clyde Materials Handling, 2007 e do site Sindicato da Indstria do Ferro no Estado de Minas Gerais (SINDIFER), endereo eletrnico http://www.sindifer.com.br/Anuario_2007.html, no dia 15/01/2007.

[coke: coque; coal: carvo mineral]

Figura 1.1 Taxas de injeo de carvo mineral em alguns altos- fornos a coque. Mdias anuais [1]

Este trabalho incentiva as empresas do setor PIG que no possui esta tecnologia e ajuda a alavancar de vez os desenvolvimentos daqueles que j esto praticando injeo de carvo vegetal pulverizado, alcanando com isto maior competitividade no mercado mundial. Este projeto dividiu-se em uma resenha bibliogrfica sobre o tema, apresentao da metodologia abordada, resultados, a sua discusso, concluso e sugestes de trabalhos futuros.

2. Objetivos
2.1 Gerais

- Estudar o comportamento do carvo vegetal pulverizado em altos- fornos de pequeno porte Vu < 300m3 (Volume til), considerando as condies restritivas reinantes nestes reatores.

2.2 Especficos

- Mostrar dados tcnicos operacionais de um alto- forno dos PIG que injetam carvo pulverizado; - Proceder a amostragem de carvo vegetal pulverizado para o seu estudo; - Caracterizar o carvo vegetal no tocante a sua composio qumica imediata; - Caracterizar o carvo vegetal usando MEV M icroscpio Eletrnico de Varredura (com aumentos de at 6000x); - Analisar a porosidade e densidade do carvo vegetal pulverizado utilizando o BET; - Estudar o comportamento de carves vegetais frente s condies severas reinantes no alto- forno, alterando algumas caractersticas tais como distribuio granulomtrica, umidade, carbono fixo; - Estudar o comportamento de carves vegetais frente s condies severas reinantes no alto- forno alterando a taxa de injeo de carvo pulverizado; - Desenvolver correlaes entre as variveis do carvo vegetal e os resultados advindos do comportamento da combusto frente s condies severas reinantes no alto-forno;

3. Reviso Bibliogrfica
Procura-se neste captulo dar uma viso geral da injeo de materiais pulverizados no alto- forno, notadamente do carvo vegetal. A substituio do coque pelo carvo mineral pulverizado j comprovada e estudada a sua eficcia em alto- forno, o conhecimento desta tecnologia na substituio de carvo vegetal por moinha (fino de carvo vegetal) pulverizada ainda olhada com certa desconfiana pelos PIG e cientificamente possui muito pouco na literatura. Ento utilizado nesta resenha bibliogrfica alguns dados da aplicao da injeo de carvo mineral pulverizado em alto- forno a coque. A injeo de outros materiais slidos ainda constitui tecnologia em desenvolvimento. Doravante, a injeo de carvo pulverizado ser referida como ICP (em ingls, PCI = Pulverized Coal I njection). Nos dois primeiros subitens ser feita uma introduo ao alto- forno e carvo vegetal. O alto-forno um aparelho metalrgico que tm como finalidade produzir ferro-gusa, matria-prima da produo de ao e a instalao ICP faz parte do alto- forno como um aparelho metalrgico secundrio e a moinha de carvo vegetal utilizada na ICP como matria-prima. Aps este dois itens, a ICP ser descrita.

3.1 Alto-forno

O alto- forno atualmente continua sendo o principal equipamento para produo de ferro primrio (ferro-gusa) no mundo, responsvel por cerca de 60% do ao produzido mundialmente8 . Usam-se como matrias-primas uma carga metlica (minrio de ferro, pelota e snter), combustvel (coque ou carvo vegetal) e fundentes (Calcrio, Dolomita e Quartzo), variando de acordo com o alto- forno e a prpria matria-prima. Eventualmente alguns altos-fornos prescindem do uso de fundentes, usando para isto carga metlica aglomerada auto-fundente. A reduo do xido de ferro se processa medida que as matrias-primas descem em contracorrente em relao aos gases, provenientes da queima do carbono com o oxignio do ar aquecido soprado pelas ventaneiras[2]. Os produtos formados pela interao e reaes entre gases e matriasprimas so escria, ferro- gusa, gases, poeira e lama.

Dados obtidos do endereo eletrnico http://www.ibs.org.br/estatisticas.asp site do Instituto Brasileiro de Siderurgia (IBS), no dia 15/01/2008.

O corpo fsico do alto- forno dividido basicamente nas seguintes partes: goela, cuba, ventre, rampa e cadinho, como mostrado na figura 3.2.

Figura 3.2 Esquema indicando as regies componentes do corpo do Alto- forno [3]. Neste corpo fsico h de se destacar a regio das ventaneiras, que constituda por peas de cobre refrigeradas a gua, situadas na parte superior do cadinho, por onde injetado ar quente e os materiais pulverizados. Com base em estudos em altos- fornos realizados na dcada de 1960 na URSS, 1970 no Japo e 1980 na Alemanha, onde os mesmos foram dissecados em operao, alm de sondagens com fornos em operao e diversos outros estudos em vrios pases, cinco zonas internas principais nos altos- fornos foram definidas, conforme mostra esquematicamente a figura 3.3.

Minrio Coque Zona Granular

Zona de Amolecimento e Fuso Zona de Coque Ativa Camada em Amolecimento e Fuso Zona de Combusto Cadinho Zona de Gotejamento

Zona Zona de de Coque Coque inativo Estagnado

Figura 3.3 Zonas internas do Alto-forno [3]. A zona de combusto uma regio parcialmente vazia em frente s ventaneiras, devido a elevada energia cintica do sopro de ar quente. medida que as partculas de carvo vegetal ou coque circulam, vo sendo queimadas, gerando o gs redutor e energia. O carbono dos combustveis reage com o oxignio, produzindo uma mistura de monxido e de dixido de carbono, cuja proporo depender das condies de operao. A medida que se distancia do bico das ventaneiras, aumenta-se o teor de CO, sendo que no limite da zona de combusto, praticamente todo o CO2 foi consumido, restando uma mistura gasosa constituda de CO, H2 e N2 . As principais reaes na zona de combusto so[3]: C (coque ou carvo vegetal) + O2 (ar) ? CO2 ; exotrmica: ? H0 298 = - 393,97 kJ (3.1)
CO2 + C (coque ou carvo vegetal) ? 2CO (redutor); endotrmica: ? H0 298 = + 172,49 kJ (3.2)

2C + O2 ? 2CO exotrmica: ? H0 298 = - 221,48 kJ (3.3) As reaes do vapor dgua sero apresentadas oportunamente. Inicialmente ocorre a oxidao do carbono do coque pelo oxignio do ar, conforme a reao (3.1), gerando grande quantidade de calor. Como o CO2 instvel na precena de carbono acima de 1000C, e existe carbono em excesso (coque ou carvo vegetal), a reao (3.2), conhecida como reao de Boudouard, ou de Solution Loss se desenvolve rapidamente. Desta forma, para efeito termodinmico tudo se passa como se 8

somente ocorresse a reao (3.3), ou seja, que todo o oxignio do ar injetado no altoforno queima o carbono do coque produzindo CO, no limite da zona de combusto. O ar contm umidade cuja decomposio se dar segundo a reao (3.4)[3]: C + H2 O (umidade) ? CO + H2 (redutor) endotrmica: ? H0 298 = + 126,44 kJ (3.4) A equao (3.4) explica o efeito refrigerante sobre a temperatura de chama proporcionado pela umidade do ar soprado. Este H2 dependendo das condies termodinmicas poder participar da reao de reduo da wustita (FeO x ) em Fe, produzida durante a reduo da carga metlica. No caso de se ter injeo de carvo pulverizado (mineral ou vegetal), ele injetado um pouco antes da zona de combusto atravs das ventaneiras juntamente com o ar quente, que pode ser enriquecido com oxignio. O carvo injetado, absorve calor, desvolatiliza-se e inicia a combusto logo que deixa a lana de injeo[3]. Uma operao de alto- forno com injeo de carvo apresenta alteraes na zona de combusto (raceway), como na distribuio da temperatura, nas reaes e no tamanho do raceway . Os gases que saem da zona de combusto tambm so alterados. Esses fenmenos sero analisados posteriormente. As reaes referentes a carga metlica podem ser divididas em dois caminhos, o primeiro refere-se a parte til do minrio (geralmente hematita) e a outra a ganga do minrio (outros xidos). A ganga forma a escria e a hematita (Fe2 O3 ) ser reduzida (retirada de oxignio) e formar o ferro gusa. A reduo do Fe2 O3 realizada em estgios, conforme as seguintes equaes (3.5), (3.6) e (3.7)[3]. exotmica: ? H0 298 = - 43,12 kJ endotrmica: ? H0 298 = + 36,42 kJ exotrmica: ? H0 298 = - 16,32 kJ

3Fe2 O3 + CO ? 2 Fe3O4 + CO2 Fe3 O4 + CO ? 3FeO + CO 2 FeO + CO ? Fe + CO2

(3.5) (3.6) (3.7)

As reaes (3.5), (3.6) e (3.7) so chamandas de reaes de reduo indireta e o produto o CO2 , e so levemente exotrmicas, com excesso da equao 3.6. Deve ser frisado que a reao global de reduo da hematita a ferro, via CO, uma reao exotrmica a 298K, gerando o correspondente a 2,72kcal/ mol Fe. Acima de 950C/800C (=TR ), as

reaes de reduo se processam atravs do carbono do combustvel (coque/carvo vegetal respectivamente) com o oxignio do minrio, como a seguir[2]: endotmica: ? H0 298 = + 489,43 kJ endotrmica: ? H0 298 = + 674,49 kJ exotrmica: ? H
0 298

3Fe2 O3 + 3C ? 2 Fe3 O4 + 3CO Fe3 O4 + 4C ? 3FeO + 4CO FeO + C ? Fe + CO

(3.8) (3.9) (3.10)

= - 156,16 kJ

Na verdade, as reaes quimicas que ocorrem em temperaturas superiores aquela temperatura TR se do de forma direta como as reaes (3.8) a (3.10), e atravs da reduo gasosa pelo CO, gerando CO2 , sendo que imediatamente este CO2 se combina com C, regenerando o poder redutor do gs, reao (3.2). Estima-se que na reduo que ocorre nas temperaturas superiores a TR, cerca de 5% do ferro produzido pelas reaes retro- mencionadas, o restante 95% atravs da reao do FeO com CO, e regenerao imediata de acordo com a reao de Boudouard.

As reaes (3.8), (3.9) e (3.10) so chamadas de reaes de reduo direta e so altamente endotrmicas em contraste com a reduo indireta e alm disto consome e degrada o combustvel. Aqui a demanda de calor, a 298K, envolvida na reao global de reduo da hematita a ferro da ordem de 167,96kJ por mol Fe. Para mimimizar as necessidades trmicas do alto- forno vantajoso que a reduo indireta, reaes (3.5) e (3.7), ocorra na maior proporo possvel pois gera calor, enquanto a reduo direta consome calor, alm de consumir carbono para a reao de Boudouard. A reao de reduo pelo hidrognio (3.11)[2] se processa a temperatura acima de 800C. O hidrognio pode ser introduzido no alto- forno (via H 2 O gs), atravs dos insumos injetados (ar e carvo pulverizado), e procedente da umidade da carga. A introduo de hidrognio, como componente de combustvel injetado, move as condies de equilbrio entre as reaes na direo da reduo direta[3]. endotrmica: ? H0 298 = + 23,86 kJ

FeO + H2 ? Fe + H2 O

(3.11)

Alm da reduo direta, outras reaes que podem ocorrer nesta zona de temperatura elevada so a reduo direta dos xidos das impurezas, dessulfurao do gusa, reao de

10

formao de vapor dgua, combusto do carbono, reduo da umidade do sopro e outras. No caso deste trabalho, quando importantes, elas sero tratadas.

3.2 Carvo Vegetal

O carvo vegetal, como mostrado na figura 3.4, pode ser considerado como vetor energtico de uso amplo, tanto que aps o primeiro choque de preo do petrleo (1973) foi estimulada, pelo Governo Federal, a substituio do leo combustvel por carvo em vrios setores da produo industrial, cabendo ao carvo vegetal uma participao expressiva nesse esforo. Entretanto, na indstria metalrgica que ele encontra seu melhor nicho de mercado por favorecer a produo de ferro-gusa praticamente isento de enxofre, fsforo e outros elementos indesejveis. Esta indstria consome cerca de 90% de carvo produzido no Brasil, com o setor de ferro-gusa e ao detendo quase 85% do consumo de carvo [4].

Figura 3.4 Fotografia de Carvo Vegetal Granulado.

A principal matria-prima para a fabricao do carvo vegetal a madeira (lenha). Esta pode ser dividida em dois grupos principais, o grupo de madeira nativa e madeira de reflorestamento: - Madeira nativa - provm do desmatamento das florestas do Brasil. Sendo suas espcies variadas de acordo com a regio; - Madeira de reflorestamento provm do plantio de espcies para este fim. O eucalipto o mais utilizado por causa das suas propriedades qumicas, fsicas e econmicas.

11

A madeira quando submetida a temperaturas elevadas, passa por um processo que transforma os seus componentes. Esse processo de transformao da madeira pelo calor pode ocorrer de diferentes maneiras: - Pirlise - todo o processo de destilao, sem a presena de oxignio. Se houver uma quantidade de oxignio suficiente para transformar toda a madeira em vapor e gases, restar como resd uo os xidos minerais ou cinzas. (ex: fogueira ao ar livre, com queima total da madeira). Carbonizao - Utilizado no sistema descontnuo (convencional), onde o oxignio controlado, libera gua, lquidos orgnicos e gases no-condensveis. O resduo o carvo vegetal. A figura 3.5 mostra um exemplo de equipamento, chamado de forno Missouri, que tm a finalidade de carbonizar a madeira.

Figura 3.5 Fornos Missouri Vallourec & Mannesmann Tubes[7]. A madeira (lenha) sofre um processo de carbonizao quando aquecida em temperaturas acima de 280o C, seu comportamento diante deste processo pode ser representado pelo somatrio do comportamento isolado dos seus trs principais componentes que so a Celulose, Hemicelulose e Lignina. Embora tenha sido detectada uma pequena interao quando estes componentes esto juntos, os efeitos s vezes podem ser considerados quase desprezveis e o estudo de cada um separadamente representa uma boa aproximao do fenmeno como um todo[6].

A Lignina o composto mais importante quando se objetiva a produo de carvo vegetal, pois o rendimento gravimtrico do processo de carbonizao est diretamente relacionado com o contedo de lignina na lenha como mostrado na figura 3.6[6,7 e 10].

12

Figura 3.6 Anlise Termogravimtrica de Madeira e Seus Componentes [6].

Embora a Lignina comece a se degradar (perda de peso) em temperatura mais baixa, a partir de 150C, observa-se, ao contrrio do comportamento da Celulose e Hemicelulose, que a sua degradao mais lenta. A Lignina continua a perder peso mesmo em temperaturas superiores a 500C, dando como resultado um resduo carbonoso. A perda de peso final experimentada pela Lignina bem menor do que os outros dois componentes da madeira figura 3.6.
[5,6,7 e 10]

, conforme inclusive se comprova pela

A madeira composta, principalmente, de carbono, hidrognio e oxignio. Existem, ainda, o nitrognio e os sais minerais, os quais, juntos no representam 1%. Existem pequenas variaes nas informaes obtidas de diversos autores. Mas que no podem ser consideradas como conflitantes
[5,6,7,10]

. A tabela III.3 mostra a composio

elementar da lenha, segundo diversas fontes.

13

Tabela III.3 Anlise elementar da madeira (Valores em % peso)[5]. Composio Qumica Carbono Oxignio Hidrognio
Nitrognio+Cinzas

1 50,0 44,0 6,0 <1,0

2 48,5-50,5 43,0-45,0 6,0-7,0

Referncia 3 4 50,0 40,0 43,5 34,2 6,0 4,8 0,1 0,4

5* 40,0 34,0 4,8 0,4 0,8 20,0

5** 50,0 42,5 6,0 0,5 1,0

Mdia 46,9 40,8 5,7 <1,0 0,3 0,8 20,0

Nitrognio Cinzas gua

1,0 20,0

* Lenha seca ao ar / ** Lenha anidra. Referncias do Paper [5]

Aps a carbonizao, elementos participam no carvo em diferentes propores. A reao de carbonizao da lenha, expressa pela equao (3.12), tem vantagem de mostrar que o processo de carbonizao consiste, basicamente, em concentrar carbono e expulsar oxignio, com conseqente aumento do contedo energtico do produto. A relao teor de carbono no carvo vegetal/ teor de carbono na lenha de aproximadamente 1,7[6].

O carvo vegetal consegue reter 57% do carbono inicial contido na lenha. O carbono restante, isto , no contido no carvo vegetal, est contido nos gases e no lquido condensado. Por outro lado, em torno de 89% do oxignio (contido na lenha) so expulsos sob a forma de gases e lquido condensado, contribuindo para melhorar o poder calorfico do carvo resultante [6].

Teoricamente, o rendimento em carvo de 34,5%, contendo 83,1% de carbono, quando carbonizado a 400C. Klason e outros foram os primeiros a tentarem elaborar a equao que representaria os fenmenos que ocorrem com a carbonizao da lenha, a 400C [6] : 2C4 2 H6 6O2 8 ? 3C1 6 H1 0O2 + 18H2O+5CO 2 +3CO+C28 H46O9 (3.12) (Madeira) (Carvo) (mistura de cido pirolenhoso, alcatro e gases)

Na prtica, indiferente do equipamento utilizado, deve-se ter sempre que possvel, um controle dos parmetros de carbonizao, pois propriedades fsicas e qumicas podem ser modificadas, como mostrado na tabela III.4 e III.5. Por exemplo, aumento da

14

temperatura de carbonizao aumentar a quantidade de carbono fixo, diminuindo os materiais volteis, cinzas, umidade e o rendimento, Rcv, conforme equao (3.13). Rcv = [(peso da madeira - peso do carvo).100]/peso da madeira) (3.13)

Outros parmetros referentes madeira como espcie, preparao para carbonizao, idade e plantio tambm iro influenciar nas propriedades finais do carvo. As relaes entre propriedades fsicas e qumicas do carvo vegetal com carbonizao so mostrados nas tabelas III.4 e III.5, essas variaes iro influenciar diretamente o desempenho do alto- forno e ICP. Tabela III.4 Anlise Qumica Imediata do Carvo Vegetal e Rendimento em Carbono Fixo[5].
Material Temperatura de carbonizao (C) Anlise qumica imediata base seca (%) Carbo MatriaCin-no is zas
fixo volteis

H2 O do carvo (%)

Rendimento

em carvo, base seca (%)

Rendimento em carvo, base mida (%)

Rendimento em carbono fixo (%)*

Eucaliptus

Grandis 5,5 anos

450 550 700

75,06 86,53 89,82

21,03 10,12 7,20

3,91 3,33 2,93

4,17 2,97 2,41

32,89 28,15 27,57

28,2 24,2 23,0

23,66 23,63 24,17

Fonte: CETEC (2) * Calculado: Rendimento em carvo(base seca) x %carbono fixo(base mida) / 100

Tabela III.5 Influncia da temperatura de carbonizao nas propriedades qumica e fsica final do carvo vegetal. Adaptado de [5].
Temperatura Carbo-

nizao (C)

Densidade aparente relativa (t/m3 )

N Poros dimetro mdio (m)

% Finos < 13mm (Teste de tamboramento)

Resistncia ruptura, kgf/cm2 )

Aumento da reatividade em relao a 300C

300 500 700

0,390,80 0,350,03 0,390,05

442 - 86,3 564 - 71,2 430 - 73,6

13,2 14,6 12,9

28,62,3 20,92,4 34,35,9

14% 19%

3.2.1 Caracterizao do Carvo Vegetal

Algumas propriedades fsicas e qumicas do carvo vegetal so imprescindveis conhec- las para uma boa marcha (eficincia) do alto-forno. Isto tambm se emprega para ICP. A seguir essas propriedades sero comentadas.

15

Porosidade Porosidade a medida de espao vazio poros em um material9 , uma caracterstica singular do carvo vegetal influenciando na densidade, higroscopicidade e reatividade. A molhabilidade (ngulo entre a cavidade do poro da partcula e gs 10 ) depende da porosidade, ou seja, maior molhabilidade, maior contato slido e gases, ajudando assim a troca de calor entre gases-partcula e a cintica de combusto da partcula (reatividade).

Densidade aparente a massa contida de um dado material em uma unidade de volume, expressa em kg de carvo/m3 ou kg de carbono/m3 . Fator importante para o alto- forno influindo diretamente no volume disponvel do alto-forno para a carga metlica implicando assim na produtividade[8].

Reatividade frente ao CO2 a caracterstica que um combustvel slido tem de reagir com o dixido de carbono, a uma determinada temperatura de acordo com a reao (3.14):

CO2(g) + C(s) ? 2CO (g)

(3.14)

A reatividade o fator determinante da caracterstica do carvo vegetal como redutor. Maior reatividade implica em maior cintica da combusto e maior gerao de gs redutor da carga metlica (CO)
[8]

. Isto importante para ICP, caso esta propriedade

possa ser extrapolada para a combustibilidade (que seria relacionada a oxidao do carbono pelo oxignio), pois o tempo de permanncia da partcula de carvo vegetal na zona de combusto extremamente pequeno, cerca de 20ms.

Umidade O carvo vegetal altamente higroscpico (propriedade que certos materiais tm de absorver gua 11 ). A gua extremamente prejudicial operao no alto-forno e no caso da ICP provoca perda de calor, aumentando o consumo especifico de carbono e

Conceito retirado do site http://www.engefiltro.com.br/glossario.htm#Porosidade , no dia 15/01/2008. Conceito do site http://www.lepten.ufsc.br/disciplinas/emc5416/aulas/aula02.pdf , no dia 15/01/2008. 11 Conceito do site http://pt.wikipedia.org/wiki/Higroscopia , no dia 15/01/2008.
10

16

diminuindo a resistncia do carvo vegetal[8] e particularmente para os sistemas de injeo induz a entupimento dos vasos de transporte de carvo pulverizado para ventaneiras. Resistncia mecnica Esta propriedade se difere quando se compara a sua utilizao em alto- forno e ICP. No caso da ICP seria importante o carvo ter baixa resistncia mecnica, ao contrrio do que ocorre para o carvo vegetal enfornado pelo topo do alto- forno. Isto porque, a granulometria trabalhada para injeo normalmente de 80 % < 200mesh (ou

0,074m), ento preciso que a moinha (carvo fino) passe por um processo de cominuio antes da sua injeo no alto-forno. Neste caso, seria importante a baixa resistncia mecnica para um melhor rendimento de moagem. Existe um parmetro que indica esta resistncia mecnica, que o HGI (Hardgrove Grindability Index) 12 . Quanto maior o HGI, mais macio o carvo, portanto maior ser a produtividade do moinho.

Granulometria Granulometria est relacionada ao tamanho da partcula sendo importante para o altoforno [8] e ICP. A matria-prima (moinha) deve ter a menor granulometria possvel, no caso da ICP. Ou seja, granulometria menor implica em menor tempo de moagem, menor desgaste do moinho (conseqentemente menor manuteno) e maior rendimento de moagem, isto para um carvo vegetal de mesmo HGI.

Carbono fixo O carbono fixo depende da carbonizao da madeira e teor de lignina na madeira[5,10], como foi visto no item 3.2. Quanto maior a quantidade de carbono fixo maior ser o ndice de combusto (item 3.3.4) da partcula na ICP. A taxa de substituio (item 3.3.4) ser maior com o aumento do carbono fixo na partcula.

Materiais Volteis So substncias formadas pelos elementos qumicos carbono, hidrognio e oxignio. Sua quantidade influenciada pela lignina, estrutura da madeira e carbonizao[5,6,8 e 10] , como foi visto no item 3.2. Um aumento de materiais volteis acarreta abaixamento no percentual de carbono fixo. A reatividade influenciada diretamente na quantidade de
12

O ndice de moabilidade do carvo utilizando o ensaio de Hardgrove normalizado pela NBR 8739.

17

material voltil do carvo vegetal. Durante o processo de combusto do carvo no interior do raceway, verifica-se que maiores porcentagens de materiais volteis, no carvo, aumentam a reatividade do mesmo para o carvo mineral (item 3.3.4). No caso do carvo ve getal um aumento no carbono fixo acarretar um aumento da reatividade.

Cinzas Quanto ao teor de cinzas, um dos aspectos mais importantes est relacionado com sua composio. Os componentes das cinzas so P, SiO 2 , Al2 O3 , S, CaO, MgO, K2 O e Na2 O. A composio qumica das cinzas varia de rvore para rvore e de galho para tronco. Elevado teor de cinzas prejudicial tanto no alto- forno, quanto na ICP. Nos dois casos as cinzas consomem calor e ocupa volume dentro da partcula e do alto- forno. Normalmente, qua nto maior o teor de cinzas, menor ser o ndice de combusto e a taxa de substituio, quando se pratica a ICP[1, 9 e 11] .

3.3 Injeo de carvo pulverizado em alto-forno

As tecnologias para injeo de carvo pulverizado nas ventaneiras de altos-fornos foram inicialmente desenvolvidas para utilizao do carvo mineral. Para o carvo vegetal foram efetuadas experincias em escala piloto na Austrlia sem no entanto partir-se para sua utilizao industrial. A utilizao em escala industrial do primeiro sistema de injeo de carvo vegetal, com sucesso, pode ser creditada a Acesita, no seu alto- forno 2, a partir de 1981[6].

A experincia da Acesita mostrou que os princpios bsicos da injeo de carvo mineral se aplicam ao carvo vegetal, existindo, no entanto, algumas diferenas nas propriedades destes dois combustveis que implicam em algumas modificaes em detalhes nas instalaes[6].

A substituio de parte do redutor granulado, carregado no topo do alto- forno, por um combustvel de mais baixo custo, injetado diretamente pelas ventaneiras, o objetivo principal da ICP[1,6] . Alm de reduo do custo do redutor, outros fatores iro influenciar direta ou indiretamente a maior economicidade da operao do alto- forno com injeo, tais como o aumento de produtividade, maior estabilidade operacional do reator devido maior eficcia do seu controle trmico atravs da injeo[3]. 18

Para ser injetado no alto-forno, o carvo passa por processos que ir adequ- lo, para sua injeo na zona de combusto do alto- forno. Estes processos so a moagem para se atingir a granulometria ideal e secagem para eliminar umidade. Aps isto, o carvo fluidizado atravs da mistura com um gs, normalmente ar ou nitrognio, para ser transportado pneumaticamente em tubulaes e convenientemente distribudo pelas ventaneiras do alto- forno[6]. A figura 3.7 mostra um exemplo de fluxograma de processo de uma ICP.

Estocagem de carvo Sistema de transporte

Silo de carvo

Moagem e Classificao Ar Gs Natural Reaproveitamento de G s Queimador Exaustor Silo de Separa o do gs Carvo pulverizado estocagem

G s Nitrognio Vaso de inje o Alto-forno Ar ICP nas ventaneiras

Figura 3.7 - Fluxograma de processo de uma instalao de ICP [11].

O carvo injetado no alto- forno atravs das ventaneiras, no mesmo duto onde injetado o ar quente. Dentro ainda da raceway, ele sofre desvolatizao e queima, gerando calor e gases. O calor gerado aquece a carga metlica e os gases (CO e H2 ), formados na combusto do carvo, serviro para reduzir a carga metlica. Na figura 3.8 tem-se um desenho esquemtico de uma ventaneira, com o tubo de injeo de carvo pulverizado.

19

A Anel vento - ar quente B Visor C Ventaneira - carvo injetado

Figura 3.8 Figura esquemtica de injeo de carvo pulverizado em alto- forno atravs das ventaneiras[11].

No presente trabalho apresentado uma viso geral do processo de injeo de carvo pulverizado em altos- fornos, procurando-se enfatizar as diversas pecularidades relativas a injeo de carvo vegetal.

20

3.3.1 Cronologia histrica Tem-se a seguinte cronologia para a ICP de acordo com a tabela III.6. Tabela III.6 - Cronologia mundial da injeo de carvo pulverizado[1]. Data / Perodo 1831 1840 1845 1877 1910 1920 Dcada de 1940 1948 1955 1959 1961 1959 1961 1963 1965 Fato Ocorrido Patente inglesa para ICP, conforme figura 3.9 (parte superior) Experincias com ICP na Frana Patente alem, conforme figura 3.9 (parte inferior) Experincia com transporte pneumtico e injeo, mas com resultados limitados devido a equipamento. Injeo na Rssia, aplicada a fabricao de ferro-slicio Experincia na Usina de DZERZINSKY, RSSIA Experincias com ICP, em alto-forno piloto, foram conduzidas pelo US Bureau of Mines Idem em Buffalo, EUA Experincias no alto-forno de La Chasse, Frana A Weirton Steel CO, EUA iniciou a ICP em seu alto- forno n4, com tecnologia da Koppers Company Inc. EUA Sistema desenvolvido pela Petrocarb, EUA cm funcionamento nos altos- fornos de Buffalo, EUA e Stanton, Inglaterra. Havia injeo similar no alto-forno de Louvroil, Frana Injeo incorporada, definitivamente, rotina operacional do alto- forno de Bellefonte, Ashland, Kentucky, EUA da Armco SteeI Co. A partir deste evento, considera-se como dominada a aplicao industrial da ICP

1967

A despeito da tecnologia de injeo de materiais slidos em altos-fornos ter sido considerada como dominada ainda nos idos de 1967, somente a partir do inicio da dcada de 1980, que houve um crescimento marcante nas unidades de injeo de carvo pulverizado no mundo. Isto foi motivado pelos aumentos sucessivos que aconteceram tanto em 1973, quanto em 1979, quando o preo do barril do petrleo subiu de 3 para 36 USD, motivando de vez a eliminao das unidades de injeo de leo combustvel em altos- fornos. No ms de novembro de 2007, este valor atingiu USD 100 o BEP (Barril Equivalente de Petrleo), com alguns picos superiores a USD 100 o BEP em fevereiro de 2008.

No Brasil, os fatos marcantes relativos ICP so mostrados na tabela III.7. Deve ser salientado que a despeito do pas depender exclusivamente de fontes externas de carvo mineral coqueificvel, foi uma empresa genuinamente nacional, na poca a Acesita, que

21

trabalhava somente com o carvo vegetal como termo-redutor que deslanchou, na poca, o nico sistema nacional de injeo de carvo pelas ventaneiras de altosfornos[1]. Alis, sistema totalmente desenvolvido por tcnicos brasileiros. Na verdade os primeiros estudos de aproveitamento de finos de carvo para injeo datam dos idos de 1969 pelo Eng. Renato Zauli Machado. Tabela III.7 - Cronologia brasileira da injeo de carvo pulverizado[1]. Data / Perodo 1976 (Outubro) 1980 1981 1982 1986 1989 1990 1990 1993 Fato Ocorrido Trmino do estudo de viabilidade tcnico-econmica e deciso da diretoria da ACESITA em implantar ICP A ACESITA inicia testes em instalao piloto Testes com ICP no alto- forno 2 da ACESITA A ICP incorporada, definitivamente, prtica operacional do alto- forno 2 da ACESITA ICP, no alto- forno 1 da ACESITA ICP, na Pains; com instalao provisria Incio da ICP no alto- forno 1 da Mannesmann (1/agosto/90) ICP, na Pains, com instalao definitiva, nos trs altos- fornos (novembro). Pains atualmente a Gerdau, em Divinpolis. Incio da ICP na USIMINAS; (AF 1 = 01/mar/93; AF-2= 11/jan/93; AF-3= 26/fev/93) agosto incio da ICP no alto-forno 3 na Belgo Mineira Implantao da ICP no alto- forno 2 da Mannesmann Aominas (Ouro Branco); CST (Serra); CSN (Volta Redonda) Incio da ICP na COSIPA (carvo mineral); Viena (carvo vegetal) 1 usina dos PIG a implantar o sistema. CISAM (Carvo vegetal); CBF, Sidersa, CISAM e Calsete, Plantar, COSIPAR, Gusa Nordeste

1995 A partir de 1995 1996 A partir de 2002

Atualmente mais de 350 altos- fornos no mundo injetam carvo pulverizado, conforme pode ser visto na figura 3.10. A tabela III.8 mostra a distribuio destes altos-fornos no mundo.

22

Tabela III.8 - Distribuio geogrfica dos altos- fornos com ICP. Status: 2007[1]. Pas/Regio Nmero de Altos-Fornos com ICP EUA 14 Japo 30 China 82 Coria 5 Taiwan 3 ndia 16 Rssia 22 Europa 52 Outros 10 Brasil 31*
* Inclui todos altos-fornos com ICP no Brasil at 2007, incluindo todos os altos-fornos a carvo vegetal de baixa capacidade (P < 500 t/dia).

Figura 3.9 - Primeira patente inglesa e alem para ICP 13 [1].

13

Traduo do Ingls: Introduo de certos materiais na parte inferior de altos-fornos ou cubilots para fabricar uma grande quantidade de ferro de qualidade superior com menor consumo de combustvel e com materiais de menor custo. Do alemo: Aparelho para injeo de substncias slidas com um soprador de ar em um alto-forno.

23

1999 1989 1979 0 50 100 150 200 250 300

Figura 3.10 - Evoluo histrica de altos-fornos operados mundialmente com injeo de carvo pulverizado [1].

3.3.2 Objetivo e Vantagens

O objetivo da ICP a economia no desembolso de combustvel e redutor, ou seja, a reduo do custo de gusa. Outras vantagens advm da ICP, mas no se deve perder o foco de sua implantao - economia de redutor[1,2,3
e 6]

. A figura 3.11 apresenta a

variao da relao entre a taxa de injeo com o consumo de coke rate dos altosfornos do mundo inteiro. Nesta figura observa-se que a partir de um determinado valor, em torno de 150 kg/t gusa existe um arrefecimento na reduo do consumo de coque. Isto inclusive explica porque algumas empresas que possuem altos- fornos a coque limitam a taxa de ICP nestes valores.

Consumo especfico de coque (kg/t gusa)

Taxa de injeo (kg/t gusa)

Figura 3.11 Consumo especfico de carvo injetado relacionado ao consumo especfico de coque [14]. Ano de referncia: 2001

24

A substituio de parte do carvo vegetal (ou coque) pelo ICP pode desempenhar duas das trs funes bsicas do carvo vegetal, que so prover uma fonte de calor e servir como fonte de gs redutor. A ICP no pode prover um leito permevel no alto- forno, como no caso do carvo vegetal ou coque. Alis, ela atua exatamente no sentido contrrio. Em sntese os seguintes benefcios so derivados do emprego da tecnologia de ICP em altos-fornos[1,3] : - Reduo de custos pela substituio do coque por carves no-coqueificveis e do carvo ve getal por moinha de baixo custo, devendo reduzir o custo energtico dependendo do material injetado e mudanas operacionais; - Elevao de produtividade devido ao uso de enriquecimento do ar soprado com oxignio; - Menor desmatamento, no caso de AF a carvo vegetal, e gerao de CO2 na atmosfera, pois, estar-se- diminuindo o consumo de carvo vegetal; - Preservao de reservas de carvo mineral coqueificvel, no caso de AF a coque, com a utilizao de carvo no-coqueificvel para ICP; - Diminuio na degradao ambiental por causa da otimizao de consumo energtico; - Maior estabilidade de qualidade de gusa e reduo do teor de silcio.

Para que essas vantagens listadas acima aconteam preciso que mudanas na operao, distribuio de carga e qualidade de matrias-primas aconteam a favor da ICP[15]. Esses fatores sero abordados no item 3.3.4.

A seguir so listadas e exemplificadas as principais vantagens de injeo de carvo pulverizado em alto- forno:

Caso da injeo de carvo mineral pulverizado, em alto-forno a coque: 1 - A injeo aumenta a vida til das coquerias. A tabela III.9 ilustra este fato atravs da reduo do nmero de desenfornamentos/dia nas coquerias da USIMINAS [1], ou seja, com ICP diminuir o coque carregado pelo topo, diminuindo a produo de coque na coqueria provocando menor desgaste dos equipamentos de coqueria, diminuio no investimento em construo de coqueria e reforma da mesma[1,3] . Outra vantagem ligada a este fator est relacionada com o meio ambiente, ou seja, na diminuio de produo de gases txicos na produo de coque e aquecimento global[1,3];

25

Tabela III.9 - Nveis operacionais de coquerias associados a ICP, na USIMINAS [1]. Desenfornamento/dia Coqueria 2 Coqueria 1 150 150 150 150 140 140 148,5 148,5 143,0 137,5 137,5 132,0 Injeo carvo AFs 1,2 e 3 (kg/t) 17 30 43 55 68 Injeo somente no AF 3 (kg/t) 26 47 68 86 107 Dficit de coque anual (t) 102.200 -

Uma tonelada de coque obtida em uma coqueria nova custa 250 USD/t, enquanto que uma tonelada de carvo pulverizado custa em tomo de 70 USD/t (Base: 1998). Para uma taxa de substituio de 0,85 (para cada kg de carvo injetado economiza-se 0,85kg de carvo do topo), a ICP leva a uma economia de cerca de 168 USD/t, em relao ao coque (Base: 1998)[1]. Neste caso, para as empresas que possua m dficit de coque vantajoso, economicamente, adquirir carvo e prepar- lo para a injeo em relao aquisio de coque. Atualmente estes valores podem inclusive ser superiores, gerando inclusive maiores ganhos econmicos com a pratica de ICP. Algumas fontes revelam que o preo do coque importado em janeiro de 2008 atingiu 440 USD a tonelada de coque.

2 - Com a ICP podem-se utilizar carves de baixo custo e no coqueificveis, com teores de cinza de at 18%[1].

3 - O efeito combinado da injeo de carvo, aumento da relao minrio/coque, supresso do vapor injetado, enriquecimento de oxignio leva a uma diminuio do consumo especfico de coque e aumento da produtividade
[1,15]

. A Figura 3.12 mostra

rcordes mensais de ICP em altos- fornos no mundo. Esses ndices, de taxas de injeo e de consumo de coque, representam ganhos substanciais para empresa. A usina de Baoshan, alto-forno 1 possui o recorde mensal obtido no mundo. Obteve-se em um ms de operao, taxas especificas de injeo superiores ao consumo especfico de coque pelo topo (coke-rate).

26

coke

coal

NSC Kimitsu #3 Sollac Dk4 Taranto #4 Sidmar #A Corus IJ #6 Baoshan #1 NKK Fuku. #4 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320

[Coal: carvo mineral. Coke: coque]

Figura 3.12 - Taxas de injeo (kg/t de gusa) e coke-rate (kg/t de gusa), valores mdios mensais, obtidos em algumas usinas siderrgicas no mundo[1]. 4 - Melhoria da qualidade do coque e aproveitamento mais racional das reservas do carvo mineral. Esta indiscutivelmente uma das maiores vantagens ambientais e econmicas da ICP de carvo mineral [1,15].

Caso da injeo de carvo vegetal pulverizado, em alto-forno a carvo vegetal: 1 - Aproveitamento integral do carvo vegetal dado que, do carvo recebido nas usinas siderrgicas, at 25% constitui-se de finos (< 9,52mm), sob o ponto de vista granulomtrico inadequado para a utilizao nos altos- fornos
[6]

conforme ilustra a

figura 3.16. A compra deste carvo vegetal na maioria das empresas feita por volume e o fino de carvo vem junto, nos interstcios do carvo vegetal granulado[6]. Desta forma o fino chega usina sem custo. Mesmo que no o seja, o valor comercial dos finos (em peso) da ordem de 20% do carvo bruto. Economicamente isto de grande importncia no custo final de ICP e influencia positivamente na economia de produo do ferro gusa.

2 Durante o manuseio do carvo vegetal na usina siderrgica gera-se poluio por partculas slidas. Para evitar contaminao atmosfrica, utiliza-se um sistema de desempoeiramento. Os finos captados neste equipamento constituem matrias-primas

27

para injeo nos altos- fornos. O p de desempoeiramento apresenta granulometria dentro da faixa de injeo (normalmente 80 % < 0,074mm), no precisando com isto da etapa de moagem[1]. Utilizando com isto um material poluente e de baixo custo de processamento para ICP. A primeira empresa a usar esta tcnica foi a Mannesmann ainda nos idos da dcada de 80. A sua instalao piloto de ICP, construda em 1984, usava apenas p exaurido do desempoeiramento.

3 A figura 3.13 mostra a relao entre consumo de carvo vegetal bruto e a taxa de injeo para o alto-forno 1 Vallourec & Mannesmann Tubes. Verifica-se uma economia de 0,4 a 0,5m3 /t gusa de carvo vegetal bruto para injeo no nvel de 150kg/t gusa[1]. Importante salientar que os fatores que provocam a economia de redutor so idnticos aos citados para injeo de carvo mineral pulverizado.

Figura 3.13 - Influncia da injeo de carvo vegetal bruto do alto-forno 1 Vallourec & Mannesmann Tubes[1]. A ICP implica em menor consumo de carvo vegetal bruto, diminuindo o consumo anual de carvo. Como a legislao previa para 2005, 100% de carvo vegetal oriundo de reflorestamento, a ICP torna-se imperiosa, com isto menor necessidade de reflorestamento e desmatamento (para aqueles casos onde ainda se usa carvo de mata nativa).

28

4 - Em relao ao aumento de produtividade tem-se como exemplo o caso do altoforno 2 da Acesita, como mostra a tabela III.10. Foram dados mdios extrados da empresa, para consubstanciar o efeito da ICP sobre a produtividade, bem como o consumo de redutor. Deve ser mencionado que melhoria na carga metlica contribuiu para os melhores ndices alm da ICP. Portanto, no foi o efeito isolado da ICP que promoveu os ganhos mostrados. Tabela III.10 - Dados de produtividade e taxa de injeo com e sem ICP da Acesita[1]. Condio Produtividade (t/d/m3 til) Sem ICP 1,49 Com ICP 2,09 Consumo carbono topo Taxa de injeo (kg/t) (kg/t) 532 0 376 104

A figura 3.14 mostra a influncia da injeo de finos na produtividade do alto- forno da Vallourec & Mannesmann Tubes. Tambm neste caso o ganho de produtividade no pode ser creditado a ICP, visto que alteraes na distribuio de carga, implantao de placas defletoras, alterao da composio da carga metlica, entre outros foram fatores decisivos neste aumento observado.

Taxa de injeo de fino [kg/t gusa]

Figura 3.14 - Influncia da ICP na produtividade do alto-forno 1 da Vallourec & Mannesmann Tubes[1].

29

5 - O balano de CO2 , do alto- forno a carvo vegetal positivo. O CO2 liberado pelo alto- forno para a atmosfera menor do que o absorvido anteriormente pela floresta (reflorestamento)[7,15 e 49], como pode ser visto na figura 3.15. Observe que o balano de CO2 para a rota de coque negativo, ou seja, liberao de gs na atmosfera.

581 O2 O2 CO 2

294 2,0 CO 2 SO2

97 O2

105 CO 2

0,5 SO2

810 1.124 O 2 CO 2

4,3 SO2

Total emisso de CO 2: 1.654 kg/t a o lquido

Alto-Forno

Total consumo de O 2: 1.536 kg/t a o lquido Total emisso de SO 2: 7 kg/t ao lquido 48 O2 132 CO 2 0,2 SO2

Minerao de carvo mineral

Coqueria

Sinterizao

Fluxo Carvo Mineral

Ao lquido

80% de Ferro-gusa Aciaria a oxignio 48 O2 Plantio Corte Carboniza o Sinterizao Alto -Forno 132 CO 2 0,1 SO2

Fluxo Carvo Vegetal

Ciclo (emisso - consumo) de CO 2: zero kg/t a o liq. (11.882) (16.338) O2 CO 2 Ciclo (emisso - consumo) (1.745) (2.399) O2 CO 2 524 O2 755 CO 2 50 O2 128 CO 2 598 O2 1.352 CO 2 de O 2: 512 kg/t a o lquido Total emisso de SO 2: 0,1 kg/t a o lquido

Figura 3.15 Fluxograma de emisso de gases de produo de ao lquido pela rota de coque e carvo vegetal[7].

A moinha de carvo vegetal depositada pode trazer prejuzos ambientais como contaminao e incndio. Por causa d o seu ponto de ignio baixo (em torno de 195C)[18] . O carvo considerado como combustvel de combusto espontnea [6].

3.3.3 Contexto da ICP nas Usinas Siderrgicas

A injeo de carvo seja em altos-fornos a carvo vege tal (ou a coque) situa-se dentro de casos especficos, de acordo com o fluxo de redutor na usina, conforme ser visto a seguir.

30

I - Usina integrada a carvo vegetal, com sinterizao: As empresas brasileiras, que se encontram neste caso, dividem o fino de carvo vegetal em duas rotas; ICP e Sinterizao. No caso da Belgo Mineira, quando utilizava carvo vegetal, a poro abaixo de 0,5mm seguia para ICP e o restante para sinterizao. Melhorando assim a eficincia da sinterizao e da ICP[1,6]. Esta faixa granulomtrica poderia ser usada diretamente na ICP sem necessidade de moagem[18], diminuindo custo operacional. Na figura 3.16, tem-se um exemplo de balano de finos na Acesita, quando havia ICP somente no alto- forno 2, com sinterizao. Atualmente todos finos gerados no peneiramento so usados na ICP para a sua injeo nos dois altos- fornos da Acesita.

Carvo movimentado: 1.800.586

Unidade m3
Carvo granulado 1.440.307 Fino Sinterizao (15%) 51.779

Carvo fino (20%) 360.279

Alto-forno Estoque e vendas (40%) 145.388 Carvo ICP (45%) 163.112

Figura 3.16 - Distribuio esquemtica do carvo vegetal na Acesita com ICP somente no alto- forno 2 (nesta poca, a empresa possuia Sinterizao). Adaptado de [1].

II - Usina integrada a carvo vegetal, sem sinterizao: O carvo vegetal, neste caso, iria todo para a ICP. Esta quantidade pode alcanar 25% do carvo total, analisando desde a carvoaria at seu consumo no Alto-forno [6]. Neste caso, as empresas tambm classificam este carvo com intuito de diminuir custos de moagem para utilizao na ICP.

31

III - P de carvo do sistema de desempoeiramento O manuseio de carvo vegetal nas usinas siderrgicas gera poluio por partculas slidas levando a instalao de equipamentos para desempoeiramento. Os finos captados nestes equipamentos constituem matrias-primas para injeo nos altos- fornos. A Mannesmann (atual V&M Tubes) na dcada de 80 foi pioneira no aproveitamento destes finos em alto- forno comercial. A vantagem do p de desempoeiramento sobre os finos de carvo est no rendimento de moagem de 100%[1], por causa da sua granulometria fina. O maior inconveniente deste material o baixo percentual de carbono fixo, em virtude da contaminao por outros materiais. O valor correspondente do p exaurido para o incremento da injeo normalmente representa cerca de 15kg/t gusa[1].

IV - Usinas no-integradas, caso dos PIG: As usinas no- integradas ou chamadas de produtoras independentes de gusa (PIG) possuem caractersticas diferenciadas das usinas integradas a coque e carvo vegetal. Essas caractersticas so fatores importantes para a injeo de carvo pulverizado em alto- forno[1]: - Uso de 100% de minrio de ferro granulado; - Temperatura de sopro limitada a T<900C, isto por causa da utilizao de glendon para aquecimento do ar injetado;

As usinas no integradas que possuem ICP nos seus altos- fornos no conseguem obter o mesmo rendimento de taxa de injeo que as outras. A taxa de injeo dos PIG est em torno de 60 a 80 kg/t gusa, enquanto que as usinas integradas esto com taxas de injeo acima de 140kg/t gusa 14 . Esta distncia de taxa de injeo reflete nos nmeros de empresas do setor PIG que possuem instalaes de ICP, em torno de 15%[1]. Certamente, este nmero deve aumentar bastante nos prximos anos, em funo dos ganhos econmicos da injeo de carvo pulverizado (mesmo considerando as baixas taxas de injeo praticada, ainda positivo) e apoiado por desenvolvimentos tecnolgicos.

14

Contatos pessoais com tcnicos dos PIG e setor a coque, em setembro de 2006, seminrio nacional realizado em Ouro Preto, organizado pela ABM.

32

V - Usinas integradas a coque: No Brasil todos os altos-fornos a coque possuem instalaes de ICP. Isto mostra a importncia desta operao na fabricao de ferro gusa. As principais vantagens da injeo de carvo nestes altos- fornos esto listadas a seguir [17] : - Para empresas que possuem dficit de coque vantajoso economicamente adquirir carvo e prepar- lo para a injeo, quando comparado aquisio do coque. - A injeo de carvo aumenta a vida til das coquerias. - A injeo elimina o investimento em coqueria para empresas que pretendem aumentar a produo de ferro gusa. - Com a injeo de carvo, podem-se utilizar carves de baixo custo, visto que ele no necessita ter propriedades coqueificantes. - Reduo no consumo especfico de coque. - Melhora na qualidade do coque e aproveitamento mais racional das reservas do carvo mineral.

Devido ao seu efeito refrigerante, a injeo de carvo leva a uma diminuio da temperatura de chama no alto- forno e para mant- la nos nveis normais necessrio aumentar a temperatura de sopro, reduzir a injeo de vapor ou enriquecer o ar soprado com oxignio. A deciso fica condicionada ao custo de cada insumo no processo de produo do ferro gusa[17]. Outro fator importante est ligado distribuio e qualidade da carga enfornada no alto- forno, esses parmetros devem ser modificados para uma melhor eficincia da ICP, diminuindo mesmo com isto o custo final de produo de ferro gusa.

3.3.4 Conceitos, Princpios e Efeitos

A operao de ICP consiste em injetar carvo pulverizado pelas ventaneiras do altoforno. Este carvo sofrer combusto gerando gases e calor. Os gases produzidos, CO e H2 , participam da reduo da carga metlica, provocando com isto, a diminuio de combustvel pelo topo do alto- forno. Essa prtica tambm favorece o aumento de produtividade e qualidade de gusa. Em termos de produtividade, a diminuio de combustvel pelo topo implica em aumento do volume de carga metlica no alto- forno. No caso da qualidade do ferro gusa esta prtica diminui elementos nocivos ao ao (Enxofre) como tambm estabiliza termicamente o alto- forno[1,3 e 6]. 33

Para que isto acontea, algumas mudanas nos parmetros operacionais do alto-forno se fazem necessrios. Pois com a ICP parmetros termodinmicos, fsicos e qumicos do alto- forno so modificados e para que isto no influencie negativamente, estes devem ser alterados. Neste captulo sero abordados os fenmenos, efeitos e suas correes[1,3,6].

I - Variveis Operacionais de ICP As principais variveis operacionais e de ensaios de ICP so aqui abordadas, sendo: Taxa de Injeo de Carvo - TIP (kg/t) Quantidade de carvo injetada correspondente a uma tonelada de gusa; calculada ou objetivada. Taxa de Injeo Horria - TIH (kg/h) Quantidade de carvo injetada em uma hora; o valor medido. Deve ser observada uma relao entre TIP e TIH. TIH = Prod. TIP Sendo Prod.: produo em t gusa/h. Pode-se calcular "Prod atravs do nmero de cargas ou da vazo especfica do ar:
Prod = VS CEA

(3.15)

(3.16)

VS = Vazo de ar soprado, Nm3 /h CEA = Consumo especfico de ar, Nm3 /t. Tem-se:
TIH = VS * TIP CEA

(3.17)

Taxa de Substituio - (adimensional) Mede a eficincia da ICP

= CECR CECA TIP

(3.18)

CECR = consumo especfico de redutor de referncia, sem ICP, em kg/t (via topo)

34

CECA = consumo especfico de redutor, com ICP, em kg/t (via topo) TIP = taxa de injeo, em kg/t O principal problema no clculo do s est na fixao de CECR, o que depende de altoforno com operao estvel. O valor de s pode se referir ao redutor mido, seco ou a carbono.

Taxa de Utilizao de Carbono TUCI (%) Representa a participao da ICP no consumo total de carbono fixo.

TUCI =

CECBI .100 CECBT

(3.19)

CECBI = Consumo especfico de carbono fixo via ICP, kg/t; CECBT = Consumo especfico de carbono fixo total, kg/t.

II - Princpio da Cintica de Combusto de Carvo Injetado: O entendimento dos fenmenos que ocorrem no processo de queima do carvo injetado no alto- forno parte do estudo do comportamento de uma partcula individual do carvo nas ventaneiras[1,19 e 21], conforme mostra a figura 3.17.

Figura 3.17 Modelo de combusto da partcula de carvo injetado. Adaptado de [21].

35

Esses fenmenos so divididos em etapas, ou seja, a combusto de uma partcula de carvo pode ser dividida em trs etapas: a) - Aquecimento da partcula provocando a desgaseificao e ignio das matrias volteis; b) Queima das matrias volteis; c) Queima do carvo restante (Char);

Essas etapas acontecem na zona de combusto do alto-forno e o tempo de permanncia da partcula extremamente curto, em torno de 20ms, no raceway. Os fenmenos dessas etapas podem ser descritos da seguinte forma; o aquecimento da partcula por troca de calor convectivo com o ar do sopro e radiante com a zona de combusto, at que se iniciem as reaes da partcula, que so desvolatilizao e as reaes heterogneas, que contribuiro para a troca de calor da partcula. A desvolatilizao a pirlise da molcula de carvo, que libera material voltil de alto teor de hidrognio, deixando um resduo na partcula que praticamente carbono, o qua l se denomina char[1,19 e 21] .

As trs etapas mencionadas acima podem ocorrer em seqncia, isoladamente ou simultaneamente. Isto depender de parmetros como tamanho da partcula, composio do carvo, taxa de aquecimento e quantidade de oxignio disponvel para combusto. A predominncia ser essencialmente da taxa de aquecimento e do tamanho da partcula[1]. - Partculas muito pequenas favorecem o mecanismo de combusto isoladamente que seria a ignio da partcula; - Partculas de tamanhos elevados h predominncia do mecanismo de combusto em seqncia, que envolvem: Ignio e queima dos materiais volteis, elevao da temperatura e ignio da partcula; - Taxas de aquecimento muito elevadas favorecem o mecanismo de combusto simultnea que seria ignio dos materiais volteis e ignio da partcula juntas.

A figura 3.18 mostra a dependncia da eficincia de combusto com as variveis de processo [21].

36

Figura 3.18 - Representao esquemtica da dependncia da eficincia de combusto com as varive is do processo [21].

III - Fenmenos dos gases formados pela ICP Aps a formao dos gases, ou seja, queima do carvo na zona de combusto, bem como a evoluo dos volteis, eles iro interagir com a carga do alto- forno at a sua sada pelo topo atravs das tubulaes do sistema de limpeza. Seu papel importante dentro do alto- forno promovendo a fonte de calor e servindo como fonte de gs redutor[1,3 e 15].

O captulo 3.1 mostra as principais reaes que ocorrem durante e aps a combusto do carvo pulverizado. Os gases CO e H2 provindo da combusto do carvo pulverizado, atravs das reaes 3.3 e 3.4, servem como fontes redutoras no alto- forno. Essas substncias gasosas reduziro a carga metlica atravs das reaes 3.5, 3.6, 3.7 e 3.11.

O material voltil do combustvel carregado pelo topo gaseificado antes de chegar s partes inferiores do alto- forno. No caso da ICP, o material voltil do carvo injetado ir gaseificar na zona de combusto provocando um aumento de gs na parte inferior do alto- forno. Provocando mudanas nas zonas internas do alto- forno, aumento de queda de presso e diminuio de permeabilidade[1,2 e 3] . Para que isto no acontea e torne a tcnica de ICP pouco atrativa, mudanas nos parmetros do alto- forno so necessrias.

37

IV - Efeitos da Injeo de Carvo Pulverizado nos parmetros do Alto-forno Os efeitos nos parmetros do alto- forno pela ICP como permeabilidade, temperatura de chama e distribuio de carga no alto- forno, podem ser contornados conforme se detalha abaixo.

1 - Permeabilidade: A permeabilidade a facilidade ou no dos gases passarem entre a carga do alto- forno. Permeabilidade maior significa facilidade dos gases passarem pela carga, ou seja, os gases no sofrem queda de presso ao longo do alto- forno. As equaes 3.20 e 3.21 exprimem este conceito[1]. A primeira equao usual para altos- fornos a carvo vegetal, sendo a segunda usada em altos- fornos a coque.

Pc = Vg/(Ps Pt ) Pc = permeabilidade da carga (Nm3 /h.atm);

(3.20)

Vg = volume de gs que atravessa o forno por unidade de tempo (Nm3 /h); Ps = presso do ar no alto-forno (atm); Pt = presso do gs no topo do alto-forno (atm). Ps Pt = [K*(1 e)*vg2 ]/ e3 K = constante de permeabilidade (atm*s2 /m2 ); e = frao de vazios existentes entre as partculas que compem a carga; vg = velocidade do gs no interior do alto- forno (m/s). H dois pontos a serem analisados, so eles, aumento de volume de gases e da relao minrio/coque com a ICP. Analisando a s equaes 3.20 e 3.21, quanto maior a permeabilidade, maior ser Pc e mais fcil o escoamento dos gases ao longo do altoforno. Se aumentar o volume dos gases aumentar o Pc, para a variao de presso constante. O problema que a variao de presso aumenta junto, visto que o caminho da passagem dos gases pela carga continua constante. Este aumento de variao de presso (queda de presso) aumenta em escala maior que o aumento do v g causando diminuio de Pc. Em relao ao segundo caso, a substituio do combustvel granulado do topo pelo injetado faz com que a relao minrio/coque aumente deteriorando a 38 (3.21)

permeabilidade. O combustvel granulado do topo tem como funo produzir o meio permevel do alto- forno, pois seu tamanho mdio ( > 50mm) maior que da carga metlica (12 25mm)[2] (alm claro de sua menor densidade), provocando maior vazio dentro do alto-forno. A figura 3.19 mostra a queda de presso (?P = Ps Pt ) para as cargas no alto- forno. Ou seja, a variao da perda de carga muito maior para as cargas metlicas do que o coque, provocando com isto diminuio de permeabilidade, quando se pratica a ICP [1,21 e 27] .

Figura 3.19 Perda de presso do gs em camadas de coque, snter e pelota, dentro das faixas granulomtricas industriais [1].

Na figura 3.20 pode-se observar a relao entre a permeabilidade, aqui simbolizada por K (este termo usual para altos- fornos a coque ), com a taxa de injeo, ao longo do alto- forno. Existe, baseado nesta figura uma diminuio da permeabilidade com aumento da taxa de injeo[1 e 22].

39

Figura 3.20 Relao entre a taxa de injeo de carvo e o ndice de permeabilidade no alto- forno[1 e 22] . (PCR = PCI; taxa de injeo de carvo pulverizado).

A produo e estabilidade do alto-forno dependem da permeabilidade, como visto no captulo 3.1. A reduo e fuso da carga dentro do alto- forno dependem do contato direto dos gases para que ocorra a transformao em gusa, ou seja, a produo e estabilidade trmica do alto- forno esto ligadas diretamente a permeabilidade. Existem mudanas que podem ser feitas para atenuar essa perda de permeabilidade, sendo que as contramedidas so [1,22 e 27] :

- Sistema de peneiramento de carga do alto- forno As principais medidas so estreitar a faixa granulomtrica da carga e aumentar a abertura da peneira (maior tamanho mdio da matria-prima). Evitando com isto que as partculas de menor granulometria alojem entre as de maiores tamanhos dentro do alto- forno, aumentando os vazios, melhorando a permeabilidade.

40

- Qualidade do carvo injetado carvo que possua a melhor combustibilidade, menor quantidade de cinzas e materiais volteis, ou seja, maior concentrao de carbono. Importante salientar que estudos mostram que carves com maiores quantidades de materiais volteis possuem melhores taxas de combusto, ento este fator deve ser levado em considerao no momento da escolha do carvo. As cinzas so compostas de minerais os quais consomem calor durante sua fuso, reaes endotrmicas e aumenta o volume de escria prejudicando a permeabilidade do alto-forno [1,14] . O carbono o principal elemento do carvo, atravs dele haver a gerao de calor e dos gases redutores (CO e H2 ), como mostrado no captulo 3.1. A Figura 3.21 mostra o comportamento da taxa de substituio em funo do teor em carbono e matria voltil para os altos- fornos em usinas na Europa e o estudo de Hutney, o qual desenvolveu uma equao de taxa de substituio em funo do poder calorfico do material injetado[19].

(%)

(%)

Figura 3.21 Influncia do teor de carbono e de matria voltil na taxa de substituio[19].

- Qualidade da carga de topo do alto-forno imprescindvel que as propriedades da carga melhorem quando se passa a praticar a ICP. A uniformidade e elevada resistncia mecnica so propriedades de combustvel e carga metlica necessrias para uma boa taxa de injeo de carvo[1,15]. No caso especfico da carga metlica, uma boa redutibilidade ser fator primordial, pois a reduo ser feita indiretamente (CO e

41

H2 )[14]. Na tabela III.11 apresentam-se as propriedades requeridas para cargas metlicas para alto-forno a coque com ICP.

Tabela III.11 - Propriedades de snter e pelota requeridas em altos- fornos com injeo de carvo[15]. Propriedades Snter < 5mm ou < 6mm Granulometria Max. 5% < 10mm? Mx. 30% > 50mm ? Mx. 10% Resistncia mecnica ISO 3271 15 Redutibilidade ISO 4695 16 RDI - ISO 469617 LTB ISO DIS 469718 Colagem ISO DP 4698 19 < 3,15mm ? 30 33% > 6,3mm ? Min. 80% < 0,5mm ? Mx. 15% Mx. 15% 1,4 1,6% / minuto > 6,3mm? = 70 80% 8 10mm? Min. 85% < 6,3mm ? Mx. 5% > 6,3mm ? Min. 95% < 0,5mm ? Mx. 5% Min. 0,8% / minuto Pelota > 16mm ? Mx. 5%

O combustvel, coque e carvo vegetal, com ICP iro ter um maior tempo de residncia no alto- forno, comparando-os para um mesmo nvel de produo, favorecendo um maior ataque dos lcalis e degradao pela reao com o CO2 na zona de gotejamento. Isto provoca diminuio na permeabilidade, baixo teor de lcalis, cinzas, maior tamanho mdio de partculas e um alto valor de CSR (resistncia aps a reao com gs CO2 ) so necessrios[1, 15]. Na tabela III.12 encontram-se parmetros de qualidade requeridos para coque, utilizado em alto-forno com ICP.
15

ISO 3271 Iron Ores Determination of Tumbler Strength Norma internacional para determinao do ndice de queda e abraso do minrio de ferro natural e aglomerado. 16 ISO 4695 Iron Ores Determination of Reducibility Norma internacional para determinao da redutibilidade de minrio de ferro e minrio natural e aglomerado. 17 ISO 4696 Iron Ores Static Test for Low-Temperature Reduction-Disintegration. Part. 2 Norma internacional para determinao da reduo e decomposio de minrio de ferro e aglomerados. 18 ISO DIS 4697 Iron Ores. Low temperature Disintegration Test. Part 1. Method using Cold Tumbling after Sieving. 19 ISO DP 4698 Iron Ore Pellets - Determination of relative Free-swelling Index Norma internacional para determinao do ndice de inchamento da pelota. Atravs do aquecimento 900C em ambiente de CO e N2 .

42

Tabela III.12 - Critrios para a qualidade do coque, utilizado em altos- fornos com injeo de carvo (dados da Europa)[15]. Parmetros Tamanho mdio (mm) Tamanho sem fissura (mm) ndice de estabilidade M40 (+60mm) M10 (+10mm) I40 I20 CSR Faixa de valores 50 60 50 55 90 95 > 80 a > 88 < 5a<8 53 55 > 77,5 60 70

- Mudana na distribuio de carga com o aumento da relao minrio/combustvel pelo topo com ICP, atravs da substituio de combustvel granulado por carvo injetado, provoca uma queda da permeabilidade. Uma das formas de melhorar a permeabilidade seria a m udana da forma geomtrica que a carga apresenta no altoforno, aps a distribuio. Isto se faz necessrio princ ipalmente pelo carvo vegetal, por causa da sua baixa resistncia mecnica, ocasionando sua degradao dentro do altoforno. Tm se utilizado um sistema de distribuio que privilegie a passagem dos gases no centro do alto- forno, para evitar a descida descontinua da carga, provocando engaiolamento (parada de descida de carga em certo ponto do alto- forno) e arriamento (descida brusca aps o engaio lamento)[1,15 e 27].

- Temperatura de chama Existe uma temperatura de chama ideal para cada alto- forno, na qual, no h descontinuidade na descida de carga (engaiolamento). O aumento da temperatura de chama implica no aumento da temperatura dos gases, isto provoca expanso de volume dos gases, dificultando a passagem dos mesmos[1 temperatura de chama ser tratada detalhadamente no prximo item.
e 15]

. A

- Contra presso - a permeabilidade diminui com aumento da temperatura dos gases e seu volume dentro do alto-forno. Isto implica no aumento da velocidade dos gases dentro do alto- forno. A medida para atenuar este aumento de velocidade dos gases o uso de contra presso no topo, diminuindo com isto a queda de presso [1 e 15].

43

- Enriquecimento do ar com oxignio com altas taxas de injeo, o oxignio do ar no suficiente para a combusto de todo o carvo injetado. Com isto, o carvo pulverizado formar uma camada em torno da zona de combusto ( birds nest ) ou alojar no interstcios da carga do alto-forno, provocando com isto a perda de permeabilidade. Aumento da espessura do birds nest (ninho de passarinho) provoca perda de permeabilidade (vide figura 3.22). A prtica de enriquecimento de oxignio do ar injetado nas ventaneiras do alto- forno tem sido utilizada para melhorar a performance de queima de carvo no raceway, diminuindo o problema de acmulo de carvo pulverizado prejudicando a passagem dos gases[1, 14 e 15].

Coque da zona de combusto Coque de rampa

Homem morto

Zona de combusto

Figura 3.22 Esquema representativo de estrutura de coque no nvel das ventaneiras do alto- forno[14 e 15]. 2 - Temperatura de Chama Temperatura de chama a temperatura que os gases saem da zona de combusto, aps as reaes na zona de combusto (reao de combusto, reao de desvolatilizao, reao de vaporizao, reao de decomposio de volteis e gua). Ela depende da composio qumica do carvo, oxignio, taxa de injeo de carvo e temperatura de sopro. Normalmente uma temperatura calculada, considerando condies adiabticas (no h troca de calor com o sistema em questo).

A injeo de carvo pulverizado considerada refrigerante para o alto- forno. Isto pode ser explicado pela temperatura que o carvo pulverizado injetado, em torno de 50C. 44

Apesar de o carvo sofrer combusto, o calor gerado menor que o reinante neste local, ou seja, a temperatura da combusto do carvo pulverizado menor que a temperatura da zona de combusto, isto provoca uma diminuio de temperatura dos gases, o que pode ser observado na figura 3.28[6].

A temperatura de chama importante, pois as reaes de combusto, a permeabilidade, e a temperatura de gusa e escria dependem dela. Alguns parmetros que podem ser alterados no alto-forno, em funo da diminuio da temperatura de chama com ICP, so:

- Temperatura de sopro a temperatura que o ar injetado chega zona de combusto. Esta temperatura varia com o equipamento de aquecimento do ar (regenerador) e altoforno. Estudos mostram que para cada grau de temperatura de sopro aumentado h um acrscimo de 0,97C na temperatura de chama. Isto importante por que a relao de troca praticamente um por um. Na figura 3.23 observa-se o aumento da temperatura de chama com a temperatura de sopro. Deve-se salientar que a umidade do ar que entra nas ventaneiras do alto- forno provocar a diminuio da temperatura de chama, tambm representado na figura 3.23. Isto por causa das reaes endotrmicas de vaporizao e decomposio da gua (H2 O).

45

Figura 3.23 Efeito da temperatura de sopro e da umidade do ar sobre a temperatura de chama no alto-forno [1].

- Enriquecimento de oxignio aumentar a quantidade de oxignio no ar soprado, conseqentemente acarreta uma diminuio de nitrognio. Como este gs, nitrognio, entra a uma temperatura menor (temperatura de sopro) que a temperatura de chama, ele ir roubar calor do sistema. A figura 3.24 mostra a relao entre temperatura de chama e sopro, variando o parmetro de enriquecimento de oxignio, ou seja, o crescimento da temperatura de chama com o aumento de enriquecimento de oxignio e temperatura de sopro.

Figura 3.24 - Efeito da temperatura de sopro e do enriquecimento do ar sobre a temperatura de chama do alto- forno[1].

46

- Qualidade do carvo injetado A umidade, cinzas e materiais volteis iro contribuir para o declnio da temperatura de chama. As reaes desses componentes do carvo injetados so endotrmicas, ou seja, iro necessitar de calor para acontecer, abaixando a temperatura de chama. Observando somente o parmetro temperatura de chama, seria ideal um carvo pulverizado injetado com a maior porcentagem de carbono fixo em sua composio, dependendo da reatividade[1,29 e 52].

3 Distribuio de Carga no Alto-Forno A distribuio de carga uma operao importante no alto- forno e possui o objetivo de igualar os efeitos da segregao dos tamanhos de gro maiores da carga que, ao serem descarregados dentro do alto-forno, tendem a separar-se dos mais finos[2]. Ou seja, importante se adequar o escoamento gasoso de acordo com o necessrio para operao no alto- forno, determinando assim a eficincia das trocas trmicas e das reaes de reduo, alm de afetar diretamente o formato e a posio da zona coesiva e da carga trmica sobre a parede do forno [3].

O aumento da relao minrio/coque provoca diminuio de regies vazias nas quais passariam os gases, prejudicando seu fluxo. Este o caso do alto- forno com ICP. A distribuio ditar o fluxo gasoso. Ento, o fluxo ideal seria o central, reduzindo perda de carga na coluna[3].

A figura 3.25 mostra um fluxograma onde se observam a influncia do aumento da taxa de injeo de carvo pulverizado, com os parmetros do alto-forno e analise qumica do ferro-gusa. Observe que as setas em azul mostra um aumento e a vermelha representa decrscimo.

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Tempo de residncia da c. metlica na z. de prepara o Relao Carga metlica/ coque ngulo da carga no stock line Permeabilidade na zona granular Espessura da zona de amolecimento e fuso Aumento da Taxa de injeo (kg/ t gusa) Combusto de carvo pulverizado Volume (Nm 3/h) de gs da rampa Volume de gs nas ventaneiras Volume de gs na cuba Temperatura de gs de topo Nvel da z. de amolecimento e fuso Temperatura de chama Entrada de H2 Carvo no queimado Temperatura do homem morto Reduo da carga metlica por H 2 Tempo de reciclagem do homem morto

Eficincia de reduo da carga metlica na zona de prepara o pode Fluxo perif . de gs

C C P
Eficincia de reduo da carga metlica na zona de preparao pode

Queda de presso total

Queda de presso na parte inferior Queda de presso na parte superior Taxa de substitui o carvo/coque Perdas trmicas Teor de silcio no gusa Tempo de residncia do coque na parte inferior do AF Permeabilidade do homem morto Temperatura do homem morto

P P C C P
* Solution loss *Degradao coque *Ataque de lcalis

Razo trmica slido/gs (f. alfa)

* C Consumo de carbono (kg/t gusa); * P Produtividade.

C P

Figura 3.25 Previso das alteraes no alto-forno em funo do aumento da taxa de injeo de carvo pulverizado[1 e 15].

IV - Princpios para ICP A ICP uma tcnica que traz vantagens na operao de alto- forno, como descritas no item 3.3.2. Para que essas vantagens ocorram necessrio que alguns

conceitos/princpios devam ser seguidos. Abaixo eles esto detalhados. 1 - o carvo deve queimar na zona de combusto[1 e16] Medidas: - O carvo deve ser pulverizado na menor granulometria economicamente possvel; - Enriquecer o ar soprado com oxignio pode ser necessrio para taxas muito elevadas, ou para casos onde no haja possibilidade de aumentar-se a temperatura de sopro.

A figura 3.26 mostra a dependncia da granulometria com a velocidade de combusto, ou seja, quanto menor a granulometria maior a velocidade de combusto. Entretanto

48

importante ressaltar que a eficincia do sistema de pulverizao, induzindo a diminuio da granulometria do produto, aumenta o custo final do carvo injetado.

Figura 3.26 Influncia do dimetro da partcula de carvo pulverizado sobre o tempo total de combusto para diferentes temperaturas da fase gasosa[6]. Conforme se pode observar na figura 3.27, a eficincia da combusto do carvo aumenta com a elevao da razo estequiomtrica at um valor desta de 1,5 (valor mximo). Esta razo entendida como a relao entre a quantidade de ar fornecida e aquela necessria para oxidao do combustvel injetado a CO2 e H2 O. O efeito da taxa de injeo pode ser analisado a partir da razo estequiomtrica, ou seja, quanto maior a taxa de injeo, para uma mesma porcentagem de oxignio no ar de sopro, menor o valor da razo estequiomtrica e conseqentemente menor a eficincia da combusto do carvo.

Figura 3.27 Eficincia da combusto em funo da razo estequiomtrica[6].

49

2 - distribuir o carvo proporcionalmente uniforme pelas ventaneiras [1 e 16] Deve-se projetar o sistema de ICP para que se tenha o menor desvio entre as quantidades de carvo que chegam a cada ventaneira, comparativamente a vazo de ar, garantindo um bom equilbrio trmico. 3 - garantia de funcionamento[1 e 16] O sistema de ICP deve ter alta taxa de utilizao dado que uma alterao na carga do alto- forno s surte efeito em seis horas. Portanto, um corte abrupto da injeo no altoforno somente ser totalmente compensado, aps seis horas da troca da carga.

Deve haver tambm um fluido que pode ser o prprio ar, que mantenha a linha pressurizada evitando-se o retorno de ar quente. Naturalmente cuidados devem ser levados em conta, quando o redutor a ser injetado tem baixa temperatura de ignio. Nestes casos, interessante que se adote um gs inerte para transporte pneumtico. 4 - estocagem do carvo pulverizado [1 e 16] Deve-se ter uma capacidade de estocagem para no mnimo, seis horas de injeo, visando suprir qualquer parada no sistema de preparao. Neste caso, supe-se que no ocorra problema de fornecimento de carvo pulverizado a jusante do silo de estocagem. No caso de isto ocorrer, uma avaliao trmica do alto- forno fundamental, sob pena de colocar em risco a operao normal do reator. Pode-se pensar, no limite em se parar o alto- forno, caso o nvel trmico do equipamento no comporte a parada abrupta da ICP em suas ventaneiras. Isto pode acontecer quando o sistema de ICP, aps o silo de armazenamento, falha por mais de uma hora. importante tambm que o forno esteja esgotado de gusa e escria, caso haja parada no programada. 5 - umidade do carvo[1 e 16] O sistema de ICP deve garantir um carvo para injeo com umidade mxima de 4% para evitar aglomerao do carvo e abaixamento da temperatura de chama. 6 - incndio e exploso [1 e 16] Por utilizar um combustvel reativo e pulverizado, a instalao de ICP deve ser protegida contra incndio e exploso.

50

7 - temperatura de chama[1 e 16] Sendo a ICP refrigerante, os recursos para a manuteno da temperatura de chama so: - aumentar a temperatura do ar soprado; - reduzir a injeo de vapor, - desumidificar o ar soprado; -enriquecer o ar soprado com oxignio.

Na figura 3.28 tem-se um grfico feito baseado em clculos de balano trmico da zona de combusto onde se mostra a influncia da taxa de injeo sobre a temperatura de chama. A elevao de 100kg/t gusa na taxa de injeo de carvo pulverizado implica na reduo de 140C na temperatura de chama.

Figura 3.28 Influncia da taxa de injeo de finos sobre a temperatura de chama (parmetro a temperatura de sopro)[6].

51

A figura 3.29 mostra a influncia do teor de oxignio do ar soprado sobre a temperatura de chama considerando vrios nveis de injeo. Ou seja, aumento da temperatura de chama com o enriquecimento de oxignio injetado nas ventaneiras de alto- forno.

Figura 3.29 Influncia do teor de oxignio sobre a taxa de injeo de finos (parmetros a temperatura de chama)[6].

Estes princpios aceitos universalmente levam as empresas que projetam e constroem sistemas de injeo de carvo pulverizado a estabelecer critrios bem definidos para o projeto, engenharia e construo das unidades. Eles foram baseados fundamentalmente em usinas siderrgicas que usam coque como termo-redutor e carvo mineral como agente de injeo. Portanto, fundamental se estudar com maiores detalhes o carvo vegetal no tocante ao seu emprego como agente de injeo e o que poderia ser feito para alcanar ndices tcnicos e econmicos vantajosos para as empresas que adotam a tecnologia. Normalmente, antes da implantao de sistemas de injeo de carvo vegetal pulverizado, deveriam ser desenvolvidos estudos tcnicos e econmicos para se estudar completamente o assunto, antes inclusive de se comprar/desenvolver qualquer sistema de injeo. Estas experincias foram praticadas tanto pela Acesita, quanto pela Mannesmann, com sucesso absoluto na implantao da tcnica, na dcada de 1980.

52

3.3.5 Instalaes

Embora cada empresa adote o seu lay-out especfico para o sistema de injeo de carvo pulverizado, as fases de injeo obedecem em sua maioria, a uma seqncia como mostrado na figura 3.30.

Figura 3.30 - Fluxograma genrico de injeo de carvo pulverizado em altoforno [1].

A tabela III.13 mostra os principais sistemas de ICP no mundo. Deve ser salientado, que praticamente todos os sistemas mostrados nesta tabela so direcionados para a siderurgia a coque e carvo mineral como agente injetante. Para o carvo vegetal, o primeiro sistema implantado foi o brasileiro desenvolvido pela Acesita. Posteriormente duas outras empresas se dispuseram a fazer estudos de engenharia e projeto, que foram a Kttner que iniciou a operao de uma unidade piloto nos idos de 1984, na Mannesmann) e mais recentemente liderado pela Praxair (White Martins) com implantao de unidades em algumas empresas siderrgicas do grupo dos PIG. Esta ltima utiliza o sistema de transporte do p desenvolvido pela Clyde Materials Handling.

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Tabela III.13 - Sistemas de injeo de carvo pulverizado no mundo[1]. Projeto (Empresa) Pas I ARMCO BABCOCK Estados Unidos da Amrica II SISC China Continental III PETROCARB/KOBE EUA/Japo IV RUSSO URSS V CLYDE MATERIALS HANDLING (*) Inglaterra VI PAUL WRTH Luxemburgo VII KOSTE Alemanha VIII KLCKNER Alemanha IX KTTNER Alemanha/Brasil X SOLLAC CARBINJECT Frana XI-SPRNK Frana XII KAWASAKI DENKA Japo XIII-GODO Japo XIV SUMITOMO Japo XV ACESITA Brasil XVI Praxair/White Martins EUA/Brasil (*) Antigo sistema da Macawber.

Dos sistemas existentes no mundo, tem-se mostrado um exemplo dos mesmos, conforme a tabela III.14. Esta classificao identifica o tipo de transporte pneumtico adotado, a empresa projetista e o sistema de moagem.

Tabela III.14 - Alguns tipos de transporte pneumtico, sistemas de moagem e empresas de projeto[1]. Base: 1995. Item Especificaes Tipo de transporte Densa - 27,5 % Diluda - 59,8 % Combinada -12,7 % Empresa projeto Armco 19,3% Kttner - 18,3 % Paul Wurth - 13,3 % Sistema de moagem Rolo 77,9 % Deve ser comentado que a adoo da tecnologia de transporte em meio denso tem sido bastante intensificada. Para se ter uma idia, no Brasil, nos ltimos 5 anos, tem havido uma concentrao desta tecnologia, conforme mostra a tabela III.15. Apesar dos projetos de injeo de carvo vegetal pulverizado nos PIG terem sido projetados para se atingir taxas da ordem de 120kg por tonelada de gusa 20 , os valores praticados tem sido da ordem de 50 at 70 kg por tonelada de gusa20 , muitas vezes tornando o sistema pouco rentvel.

20

Contatos pessoais com tcnicos dos PIG, em setembro de 2006, seminrio nacional realizado em Ouro Preto, organizado pela ABM.

54

Tabela III.15 Algumas unidades de injeo implementadas no Brasil, referente aos PIG desde 2002 21 .
Usina Cisam Simara Sidersa CBF Cosipar Calsete Gusa Nordeste Plantar Pindar Cosima Local AltoForno Ventaneiras Taxa de injeo (kg/t) Modelo Ano

MG PA MG ES PA MG MA MG MA MG

2 1 1 2 4 2 3 2 3 1

6 10 8 10 6 8 e 12 8, 12 e 12 9 10, 12 e 12 10

120 120 120 120 120 120 120 120 120 120

12/8 - 24/8 300x100 16/8/250 x80v 12/8 - 24/8 300x100 12/8 - 24/8 300x100 12/8 - 24/8 300x100 18/12F-36/12 350x110 18/12F-36/12 350x110 18/12F-36/12 300x100 18/12F-36/12 350x110 18/12F-36/12 350x110

2002 e 2004 2003 2004 2004 2005 2005 2006 2007 2007 2007

3.3.6 Aspectos Econmicos

Trabalhos apresentados em congressos, seminrios e encontros, por colaboradores de siderrgicas, confirmam um dos objetivos precpuos da ICP: Economia no custo de produo de ferro gusa em alto- forno. O exemplo da empresa siderrgica Acesita, que utiliza em um dos seus altos- fornos, carvo vegetal como combustvel e redutor. Este caso representa o lucro obtido pela empresa no ano de 1989[6]. Apesar de datado ainda da dcada de 80, estes nmeros podem ser considerados atuais, no entanto com variaes nos preos de matrias-primas: moinha e carvo bruto.

Com uma capacidade inicial de aproximadamente 10t/h para injeo de carvo vegetal pulverizado nos seus dois altos- fornos, com custo de aproximadamente US$ 6,5 x 106 , incluindo obra civis e montagem. Este custo foi inflacionado em dlares americanos, de 1981 a 1989. Tambm representa o caso atual de vrias empresas dos Produtores Independentes de G usa[6]. Deve ser comentado que a CBF possui uma unidade

21

E-mail enviado pela Clyde Materials Handling, Sr. Daniel Anderson, em dezembro de 2007.

55

comprada da White Martins, cujo valor estimado foi de 4 Milhes de Reais, para uma taxa de 6 t/h para os dois altos- fornos22 .

Neste caso, a equao usada leva em considerao os custos de implantao e manuteno. A economia da injeo ir depender da diferena entre o custo do carvo granulado, carregado no topo, e do carvo injetado, podendo, portanto ser descrito pela expresso 3.22[1,6]:

E = PC * [(CCB*F/ TS*(d/1000)] CCI) * (P * 1/1000)

(3.22)

Onde: E = Economia anual [US$/ano]; PC = Peso especfico do carvo injetado [kg/t gusa]; CCB = Custo do carvo bruto [US$/m3 ]; F = Fator de converso de carvo granulado para carvo bruto; TS = Taxa de substituio; d = Peso especfico do carvo bruto [kg/ m3 ]; CCI = Custo do carvo injetado [US$/t]; P = Produo anual de gusa [t/ano].

A matriz de custo do carvo injetado nos altos- fornos da Acesita, considerando-se valores mdios do ano de 1989 est apresentado na tabela III.16, onde se observa a grande influncia do custo da matria-prima (moinha), que chega a quase 60% do custo do carvo injetado[6].

Observa-se tambm que a moinha e o custo de capital correspondem juntos a quase 90% do custo do carvo injetado. Os outros dados necessrios ao clculo da economia obtida com a injeo de carvo pulverizado nos altos- fornos da Acesita esto apresentados na tabela III.16 e III.17[6].

22

Referencia estimada de Flvio Edmundo dos Anjos, aluno da REDEMAT 2007, Dezembro 2007.

56

Tabela III.16 Matriz de custo do carvo injetado nos altos- fornos da Acesita[6].

Tabela III.17 Valores mdios dos dados utilizados para o clculo da economia obtida com a injeo de carvo pulverizado nos altos-fornos da Acesita[6].

Considerando-se os dados das duas ltimas tabelas pode-se calcular a economia obtida com a injeo de carvo pulverizado na Acesita no ano de 1989, chegando-se aos seguintes resultados[6]: Economia no alto- forno 1 US$ 1.748.473,00 por ano Economia no alto- forno 2 US$ 3.624.845,00 por ano.

57

Estes valores representam como a ICP pode ser interessante para empresas siderrgicas no integradas, que o caso dos PIG. Se colocar valores atuais, levando em considerao os avanos tecnolgicos, o preo do carvo vegetal de R$108,53mdc 23 e no levando em considerao o valor de compra da moinha que vm nos interstcios do carvo granulado, certamente esses valo res poderiam ser maiores [6].

3.3.7 Misturas de carvo vegetal e mineral pulverizados para injeo nas ventaneiras de alto-forno

Uma prtica utilizada nas empresas a mistura de materiais pulverizados para injeo em alto- fornos. Esta prtica tem como intuito economizar custos de produo de ferro gusa, melhorar o desempenho da injeo em alto- forno e aumentar a gama de materiais a ser aproveitado (co-produtos), preservando assim as reservas mundiais desses materiais. Dentre essas melhorias pode ser citado aumento de produtividade do altoforno, taxa de injeo, melhoria nos nveis de qualidade de ferro-gusa, taxa de substituio, como tambm, diminuio de consumo especfico de combustvel. Algumas misturas de materiais como carves minerais e carvo de petrleo verde[17], carves minerais de baixo e alto voltil[18], gs natural e carvo mineral[19], dolomita e carvo mineral[20], carvo vegetal e mineral[1,2], pneus e carvo mineral[21] e plstico e carvo mineral[22] apresentaram ganhos substanciais em estudos realizados, claro que cada uma com sua peculiaridade.

Trabalhos usando modelamento fsico e matemtico, simulando a operao com injeo simultnea de carvo mineral e vegetal com sopro enriquecido de oxignio j foram realizadas com resultados expressivos. Utilizando o modelamento matemtico baseado na teoria do multi- fluido, a tabela III.18 mostra trs casos distintos; a) - caso 1 injeo carvo mineral, b) - caso 2 injeo de carvo vegetal e c) - caso 3 injeo de carvo vegetal e mineral simultneo. A taxa de injeo nos casos 1 e 2 foi em torno de 200kg/t gusa e caso 3 de 200kg/t de carvo mineral e 50kg/t de carvo vegetal. As composies

23

Preo mdio de carvo vegetal em Minas Gerais, acumulado at o ms de Outubro de 2007; fonte do site da Associao Mineira de Silvicultura (AMS), 15/01/2008. http://www.showsite.com.br/silviminas/html/AnexoCampo/car.pdf.pdf

58

dos combustveis usados esto representadas na tabela III.19 e utilizando alto- forno a coque de volume de 1370m3 [20]. Tabela III.18 Parmetros operacionais para injeo simultnea[20]. Parmetros operacionais Taxa de ICP (kg/t) Enriquecimento de Oxignio (%) Produtividade (t/dia/m3 volume til) Taxa de sopro (Nm3 /t de gusa) Taxa de coque (kg/t) Taxa de combustvel (kg/t) Gs de topo (Nm3 /t) Poder calorfico do gs de topo (MJ/Nm3 ) Taxa de escria (kg/t) Basicidade (CaO/SiO2 ) %Si Caso 1 199,54 4,60 2,527 947,18 285,26 484,8 1546,09 5,859 262,4 1,211 0,436 Caso 2 198,83 5,98 2,744 888,83 289,71 488,54 1580,8 6,022 256,36 1,222 0,010 Caso 3 250 7,32 3,138 790,76 234,79 483,56 1413,88 6,297 268,22 1,09 0,064

Tabela III.19 Composio dos combustveis[20]. Anlise elementar (%) Carbono fixo Matria voltil Cinzas H2 O Carbono total SiO2 Al2 O3 MgO CaO P2 O5 Outros Coque Carvo mineral pulverizado 89,7 73,4 19,4 8,08 7,2 2,12 89,9 82,3 Composio das Cinzas (%) 52,6 62,5 32,9 22,2 1,3 1,3 13,1 11,1 2,9 Carvo vegetal pulverizado 73,39 25 1,3 0,4 78,2 33,8 2,3 7,6 52,3 3,8 0,8

Os resultados mostraram que a injeo conjunta apresenta uma possibilidade de aumento de produtividade, diminuio de consumo especfico de coque, no silcio do ferro gusa, basicidade da escria, aumento do poder calorfico do gs de sada (gs de topo) e obtendo assim uma operao estvel do alto-forno [20]. O maior problema desta tcnica de mistura aloja-se no aspecto operacional, sendo complexo no caso de uma nica instalao de injeo para os dois carves e aumento de custo, no caso de duas unidades de injeo, separado para cada carvo[20]. A questo de disponibilidade de moinha de carvo vegetal deve tambm ser considerada, para o caso de injeo de misturas contendo p de carvo vegetal em altos- fornos a coque, pois a produo nestes 59

reatores significativamente superior aquela observada em altos- fornos a carvo vegetal. 3.4 Injeo de Materiais Pulverizados em Alto-Forno O carvo pulverizado, seja vegetal ou mineral, o material mais usado na injeo de materiais em alto- forno pelas ventaneiras. Esta tcnica j est consolidada nas empresas siderrgicas do mundo inteiro, mas mesmo assim, fonte de estudo para melhoria constante de processo e matrias-primas, como neste projeto. Teoricamente, qualquer material que contenha alta porcentagem de hidrocarbonetos possvel de ser injetado pelas ventaneiras do alto- forno. A lista de materiais j testado grande e inclui: plsticos picotados, leo combustvel, lcool, alcatro, gs natural, borras oleosas, coque de petrleo, pneu, carvo vegetal e carvo mineral pulverizados, entre outros. A escolha do material mais adequado passa, obviamente, pelos aspectos prticos e econmicos desta injeo. Abaixo est descrito um resumo de algumas injeo de materiais.

I - Injeo de Minrio de Ferro A injeo de minrio de ferro pulverizado pelas ventaneiras de alto- forno tem como objetivo produzir gusa com baixo teor de silcio, aumentar o rendimento metlico (ferro gusa) e diminuio de fino de minrio depositado. Iniciando com isto o pr-tratamento do ferro gusa para Aciaria, onde ser transformado em ao. O IMF (Injeo de Minrio de Ferro) pode ser injetado atravs de mistura com carvo, gua (polpa) e gs. O maior adversrio desta tcnica seria o aumento de consumo de carbono/t gusa e as tecnologias de pelotizao e sinterizao as quais utilizam este material, como matria-prima, na suas instalaes[1 e 45].

II - Injeo de Pneu O pneu modo pode substituir os finos de carvo mineral e/ou finos de carvo vegetal em altos- fornos. A injeo atravs das ventaneiras contribui para gerao de energia e tambm para gerar um gs para reduo dos xidos de ferro carregados nos altos- fornos. O pneu modo contribui para diminuio dos pneus dispostos de forma incorreta na natureza. Uma das vantagens do uso deste material est no baixo custo, podendo se transformar em um produto de alto valor agregado e uma boa combustibilidade [14]. Um

60

dos inconvenientes seria o alto teor de Fsforo (1%) contido no pneu, ficando assim sua taxa de injeo presa a qualidade qumica do ferro gusa.

III - Injeo de fundentes Calcrio e Dolomita so exemplos de fundentes que podem ser injetados em alto- forno. Como no IMF, os fundentes possuem a finalidade de pr-tratar o ferro gusa para Aciaria, neste caso, a diminuio do teor de Enxofre do ferro gusa. Com o crescente uso de gaseificadores de carvo na indstria qumica, o uso de catalisadores para acelerar a combusto de carbono nestes equipamentos foi extensivamente estudado. Estas pesquisas mostram que compostos como Na2 CO3 e CaCO 3 podem ser usados como aceleradores da combusto de finos de carvo durante a injeo no alto- forno. O inconveniente na injeo de fundentes estaria no aumento de consumo de carbono/t gusa(1 e 42).

A figura 3.31 demonstra o efeito da injeo simultnea de carvo pulverizado e dolomita dentro da zona de combusto e na composio qumica do ferro gusa. Os componentes bsicos da dolomita se decompem primeiramente em xidos bsicos e reagem com os componentes cidos das cinzas do carvo mineral pulverizado, gerando a escria. A injeo de dolomita provoca diminuio de silcio no ferro gusa, isto por que os xidos que formam a dolomita so bsicos e provocam a diminuio da atividade da SiO 2 do carvo, diminuindo assim a formao do gs SiO que reagiria com o ferrogusa, faze ndo com que este incorpore silcio (Si) na sua composio. Em relao ao enxofre, h um aumento na formao do gs H2 S e absoro pela escria, logo ir diminuir a quantidade de enxofre no ferro gusa[1 e 42] .

61

Lana de injeo MgO MgCO3 CaCO3 Dolomita PCI SiO2 Al2O 3 S C Combusto Calor de Combusto H 2S CO2 CaO Formao da Escria

rea de contato

SiO(g)

Si

a SiO2
Sulfetos Absoro H2 S S

CO

Zona de Combusto Ventaneira

Figura 3.31 Efeito da simulao de carvo e dolomita nos fenmenos da raceway e componentes do ferro gusa[42].

IV - Injeo de P de Balo Este resduo da produo de ferro gusa possui uma mistura de coque, minrio de ferro e fundentes. Como m aterial para injeo teria o mesmo resultado da mistura de coque, minrio de ferro e fundentes, guardadas as propores destes[7 e 48]. Deve-se destacar a presena de lcalis e Zinco neste material, os quais podem ficar circulando dentro do alto- forno, em virtude de seu ponto de vaporizao baixo e de sublimao alto[48].

V - Injeo de Plstico O processamento de sucata plstica atravs da sua injeo em altos-fornos siderrgicos mostrou ser plenamente vivel tcnica e economicamente no Japo e Alemanha, podendo contribuir significativamente para a soluo do grave problema do lixo plstico. Isto foi possvel, por causa da promulgao da legislao obrigando aos fabricantes e transformadores de material plstico a reprocessarem seus produtos aps o fim de sua vida til. No caso do Brasil seria necessrio o mesmo caminho na mudana da legislao[44 e 46].

62

Do ponto de vista tcnico, h diversos aspectos que devem ser considerados ao se injetar sucata plstica em altos- fornos. Em primeiro lugar, por se tratar de material psconsumo, a composio qumica da sucata plstica obtida inevitavelmente ir variar aleatoriamente ao longo do tempo, ao sabor do que ser descartado pela populao, precisando assim um controle rigoroso dessas caractersticas. Outro problema bastante srio a presena de PVC na sucata plstica. Essa resina contm cloro, o qual liberado durante sua queima e agregado na forma de HCl ao gs que o alto- forno gera em sua operao, tornando-o mais corrosivo, provocando ataque s tubulaes e queimadores. O resduo automotivo leve tambm pode conter elementos prejudiciais ao processo siderrgico, tais como Zn, Pb, lcalis e Cl. Alm disso, ele pode ser contaminado pela sucata metlica decorrente da triturao do automvel, podendo contaminar o gusa (e o ao lquido produzido a partir dele) com P, S, Cu, Cr, Ni e V, elementos que podem ser prejudiciais para as caractersticas do produto siderrgico produzido. Infelizmente as solues para esse problema no so de custos baixos [44 e 46].

A tabela III.20 mostra os valores dos principais parmetros operacionais dos altosfornos da siderrgica japonesa NKK antes e aps o uso da injeo de sucata plstica. Como se pode observar, as alteraes decorrentes da injeo de plstico nesses parmetros foram virtualmente nulas, o que confirma a compatibilidade dos polmeros com os materiais usualmente injetados nesse reator metalrgico[46] .

Tabela III.20 - Principais parmetros operacionais dos altos-fornos da usina siderrgica japonesa NKK antes e depois da implantao da injeo de sucata plstica[46]. Parmetros Taxa de injeo (kg/t) PCI (kg/t)
Consumo especfico de coque (kg/t) Consumo especfico de combustvel (kg/t) Condies normais Com Injeo de Plstico

Produo de gusa (t/dia) Temperatura do gusa (C) CO no gs de topo (%) CO2 (%) H2 (%) Volume gs de topo (Nm3 ) Poder calorfico do GAF (KJ/ Nm3 )

72 473 545 10.600 1520 26,3 21,5 3,4 1758 3732

3 73 468 544 10.638 1518 26,5 21,3 3,7 1778 3757

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VI - Injeo de Gases Para a injeo de combustveis gasosos tem-se o gs de reduo, gs natural e gs de coqueria, que so injetados ou nas ventaneiras ou em um determinado ponto situado acima das ventaneiras (gs de reduo). Os efeitos da injeo de gs redutor na cuba e outros gases nas ve ntaneiras so o de reduzir o consumo de redutor carregado pelo topo e aumentar a produtividade[41 e 58] .

A injeo de gs natural nas ventaneiras produz grande quantidade de hidrognio, o qual substitui o monxido de carbono como gs redutor na cuba. O gs hidrognio melhor redutor se comparado ao monxido de carbono, pois ele permite economizar energia pelo decrscimo da quantidade de reduo direta, a qual demanda considervel quantidade de energia para reao. Outro notvel benefcio a preveno do aquecimento global, visto que a gua gerada ao invs de dixido de carbono. Somando a isso, a tecnologia desta operao no necessita de praticamente nenhum investimento de capital ou equipamento especial se comparado com a injeo de carvo pulverizado[41 e 58]. Os maiores viles desta tcnica em comparao a outras so o alto efeito refrigerante do gs natural, conseqentemente com o maior abaixamento da temperatura de chama[1], como mostrado na tabela III.21 e a instabilidade de preo deste material, no qual hoje depende de importao de outros pases, sobretudo da Bolvia (no caso brasileiro). Tabela III.21 - Efeito de cinco tipos de injeo em parmetros do alto-forno, baseado em modelo matemtico[1]. Parmetro Unidade Valor
Alterao na temperatura de chama C

Alterao no cokerate (kg/t) -83,0 ** -91,0 -76,1 -98,4 82,6 +7,7 -15,5 -1,4

Injeo pelas ventaneiras kg/t gusa +100 -155 2- Antracito kg/t gusa +100 -162 3- Carvo alto voltil kg/t gusa +100 -218 4- leo kg/t gusa +100 -321 5- Gs natural kg/t gusa +100 * -513 Sopro 1- Umidade g/ Nm3 +10 -58 2-Temp. C +100 +83 3- EO 2 % +1 +54 EO2: Enriquecimento do ar em oxignio * ou + 132 Nm3 / t gusa ** consumo especfico de carvo vegetal enfornado.
1- Carvo vegetal

64

VII - Injeo de Lquidos Com relao aos combustveis lquidos, deve-se ressaltar a injeo de leo combustvel (petrleo). Secundariamente vem o alcatro do carvo mineral, procedente da coqueria [43
e 58]

. A comparao entre as anlises qumicas do carvo, leo e sucata

plstica mostra que elas so bastante similares[46] , conforme se pode observar na tabela III.22. Deve ser sublinhado que a injeo de leo em altos-fornos foi praticamente abolida a partir do inicio da dcada de 80, em funo dos elevados preos do BEP (barril equivalente de petrleo) que atingia em 1979, valores da ordem de 36 USD o BEP. Em 2007, este valor j beirou a marca dos 100 USD o mesmo BEP (Estado de Minas, 7-11-2007), indicando que as chances de retornar esta tecnologia muito remota.

Tabela III.22 - Comparao entre as anlises qumicas de carvo pulverizado, leo e sucata plstica[46].

65

4. Desenvolvimento e Metodologia
Para estudar o comportamento do carvo vegetal pulverizado em altos-fornos de pequeno porte (Vu < 300m3 ), considerando as condies restritivas destes reatores que so temperatura de sopro baixa (Ts < 900o C), sistemas de controle de processo simples, elevados consumos de carvo vegetal e baixa produtividade, adotou-se uma linha de estudo de combusto de carvo vegetal, considerando algumas variveis do redutor e variveis do processo.

As amostras e dados operacionais so fornecidos pela empresa siderrgica Calsete, que se encontra na descrio de siderrgica no-integrada (produto final ferro gusa). Suas caractersticas operacionais e de processo identificam com o objetivo deste projeto. A Calsete, Indstria Calcria de Sete Lagoas, localiza-se na cidade de Sete Lagoas em Minas Gerais, possuindo dois altos- fornos de 240.000t/ano de capacidade nominal, com sistema Injeo de Carvo Pulverizado. As amostras foram divididas variando carbono fixo, umidade, granulometria e fonte de gerao de carvo pulverizado, como pode ser visto na tabela IV.23.

4.1 Preparao de Amostra

As amostragens foram feitas aps o sistema de moagem, secagem e misturas de carves vegetais do ICP, ou seja, no levou em considerao a sua procedncia. A norma NBR6923 (Carvo vegetal Amostragem e preparao de amostra, de 1981) da ABNT (Associao Brasileira de Normas Tcnicas) foi utilizada para perfazer as amostras. Estas foram quarteadas e separadas na quantidade de 150g por amostra. As amostras identificadas, levando em considerao sua anlise qumica imediata (C1, C2 e C3), granulomtrica (G1, G2 e G3), umidade (U1, U2 e U3) e fonte (AP) podem ser vistas na tabela IV.23. Elas foram armazenadas em recipientes plsticos devidamente preparados para receb- las, vide figura 4.32.

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Tabela IV.23 - Amostras identificadas de acordo com a sua analise especifica. Amostra C1 C2 C3 U1 U2 U3 G1 G2 G3 AP C fixo 54,8 59,6 65,3 1,1 2,9 4,8 70 119 162 P tpico Umidade Granulometria mdia (m) Origem

Figura 4.32 Fotografia do recipiente plstico de armazenamento das amostras.

Na tabela IV.24 se encontra a diviso de amostra por ensaios. As amostras marcadas como Analisado so as analisadas pelos respectivos aparelhos. A seguir descreve-se a metodologia de ensaio para cada tcnica utilizada.

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Tabela IV.24 Diviso de amostra por ensaios a realizar pelas tcnicas. Amostra Analise Qumica C1 C2 C3 U1 U2 U3 G1 G2 G3 AP Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado BET / Picnmetro Analisado Analisado TGA/DTG MEV Simulador de ICP Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado Analisado

4.2 Anlise qumica

A anlise qumica dividida em:

4.2.1 Anlise qumica imediata

A caracterizao imediata consiste em analisar a umidade, materiais volteis, cinzas e carbono fixo do carvo vegetal. Todas as amostras possuem anlise qumica imediata, feitas no laboratrio da Calsete. O procedimento de anlise qumica imediata da Calsete uma adaptao da norma ABNT NBR8112 (Carvo vegetal Anlise imediata, de 1986), em base seca. Esta adaptao no modifica a confiabilidade dos resultados.

A anlise qumica imediata consiste na preparao de amostra, determinao do teor de umidade, de cinzas, de matrias volteis e por fim, atravs de diferena, o teor de carbono fixo.

68

A analise de umidade feita levando o recipiente com a amostra em estufa, com temperatura previa de 105C. Aps a massa constante do recipiente com a amostra, retira-se e leva para o dessecador, para resfriar. Pesa novamente a amostra (m1 ). O teor de umidade do carvo vegetal calculado pela equao (4.23).

TU = [(m0 m1 ) / m0 ]*100

(4.23)

TU = Teor de umidade, em%; m0 = massa inicial de amostra, em g; m1 = massa final da amostra, em g. Para determinar o teor de cinzas coloca-se a amostra de 1g de carvo vegetal, em cadinho sem tampa, leva a mufla com temperatura em torno de 700C, at a queima completa do carvo. Resfria-se o cadinho em dessecador e determina a massa final. A equao (4.24) utilizada para o calculo do teor de cinzas.

CZ = [(m1 m0 ) / m]*100 CZ = teor de cinzas, em %; m0 = massa do cadinho, em g; m1 = massa do cadinho + resduo, em g; m = massa da amostra, em g.

(4.24)

A analise de matrias volteis feita com 1g de amostra desumidificada. Coloca-se a amostra em cadinho com tampa, e este na porta da mufla a 900C por 3min. Aps este tempo, coloca-se o cadinho dentro da mufla fechada por 7min. Resfria-se o cadinho em dessecador e determina a massa final. A equao (4.25) utilizada para o clculo do teor de materiais volteis.

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MV = [(m2 m3 ) / m]*100

(4.25)

MV = Teor de matrias volteis, em %; m2 = massa inicial do cadinho + amostra, em g; m3 = massa final do cadinho + resduo, em g; m = massa da amostra, em g.

O valor do teor do carbono fixo encontrado atravs da diferena dos valores de cinzas e matrias volteis da amostra. Os clculos so feitos pela equao (4.26).

Cfixo = 100 - MV CZ Cfixo = teor de carbono fixo, em %; MV = teor de matrias volteis, em %; CZ = teor de cinzas, em %.

(4.26)

Os ensaios foram repetidos e mostram desvio padro abaixo do indicado pela norma.

A caracterizao elementar do carvo vegetal foi efetuada no laboratrio de analise Elementar do Departamento de Qumica da UFMG. O equipamento utilizado da marca Pekin Elmer, modelo PE 2400 CHN Analyzer, como mostra a figura 4.33. A determinao dos elementos C, H, N e feita com ajuda do Software Molecular Weight Calculator. A tcnica referida implica em converter a amostra de material em gs e separa os elementos qumicos. Aps a separao esses gases elementares so medidos atravs da condutividade trmica, intrnseca de cada elemento. A amostra analisada foi a AP, sendo que foram executados somente dois ensaios por amostra, pois ficaram abaixo do desvio padro.

70

Figura 4.33 Fotografia di equipamento utilizado para analise elementar, modelo PE 2400II CHN Analyzer, do departamento de qumica da UFMG.

4.3 Analise granulomtrica

Analise granulomtrica divide a amostra por tamanho de partculas. Neste caso, se fez a separao por tamanho mdio de gro por causa da influncia deste na eficincia da taxa de injeo. Logo, a variao do tamanho mdio um parmetro para anlise de densidade, rea superficial, porosidade e combustibilidade. Isto para posteriores comparaes e concluses.

A analise granulomtrica foi feita no laboratrio da Calsete. A norma utilizada para este ensaio adaptao da ABNT NBR7402 (Carvo vegetal Analise granulomtrica, de 1982).

As malhas das peneiras so: 1,0mm, 0,50; 0,25; 0,21; 0,15; 0,105; 0,088; 0,074 e abaixo de 0,074mm. A amostra inicial para o estgio de analise granulomtrica, j est caracterizada quimicamente. Esta amostra passa por uma peneira vibratria por 20min, utilizando as malhas referidas anteriormente. Aps o ensaio, retira-se o carvo vegetal nos tamanhos mdios a ser analisados, escolhido por convenincia tcnica. Aps a separao faz-se o quarteamento do carvo e retira 150g deste, o qual colocado em recipiente plstico adequado para posteriores analises. Na tabela IV.24 so mostrados as variao de granulometria mdia das amostras utilizado para os ensaios.

71

4.4 Mtodo de Adsoro de Nitrognio - BET

O objetivo desta anlise identificar a porosidade e rea superficial dos gros de carvo vegetal, como visto na reviso bibliogrfica, estes dois parmetros influenciam na ICP. O aparelho da marca Quantachrome, modelo NOVA 1000, foi o usado para anlise. Este equipamento do Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais do Departamento de Metalurgia - UFOP. Na figura 4.34 est mostrado um modelo de aparelho igual ao usado para os ensaios.

Figura 4.34 Fotografia do equipamento utilizado para anlise de porosidade e rea superficial, modelo NOVA 1000.

A sigla BET provem dos nomes dos cientistas que propuseram a tcnica, Brunauer, Emmet & Teller. O procedimento operacional consiste primeiramente em se desgaseificar uma massa de 0,5g da amostra, submetendo-a e sob uma determinada temperatura, no caso 170C, com o objetivo de eliminar possveis contaminantes presentes. Em seguida se estabelecem valores desejados de presso relativa durante o ensaio e a amostra, ma ntida temperatura de ebulio do nitrognio lquido (-196C), submetida a um pequeno fluxo de N2 gasoso. Atingida a presso relativa estabelecida, o volume de nitrognio adsorvido na superfcie registrado e armazenado em computador. O fenmeno de adsoro de N2 fortemente dependente das propriedades fsicas do slido, em particular de sua estrutura de poros. Assim, foram obtidas como resultado informaes sobre rea superficial especfica, volume total de poros, tamanho mdio 72

dos poros, distribuio de tamanhos de poros, volume de microporos, isotermas de adsoro - dessoro, de cuja forma se pode extrair informaes sobre a forma geomtrica dos poros. As amostras analisadas esto na tabela IV.24.

4.5 Ensaio em Multipicnmetro a gs

O Multipicnmetro trata-se de um instrumento especificamente designado para medir o volume real de material slido ou em p, empregando o princpio de Archimedes de deslocamento de um fluido. O equipamento usado para os ensaios o mostrado na figura 4.35, da marca Quantachrome, modelo Ultrafon, totalmente automtica e se encontra no mesmo departamento do BET.

Figura 4.35 Representao fotogrfica do aparelho Picnmetro a gs utilizado para analise de densidade real.

Esse fluido um gs capaz de penetrar em poros muito pequenos, e por isso se usa o gs Hlio, que em virtude de sua dimenso atmica, garante penetrao em poros de ordem de 1 (10-10 m). O multipicnmetro determina a densidade real atravs da diferena de presso quando uma quantidade conhecida de gs Hlio sob presso flui de um volume conhecido e calibrado de referncia (Vr) para o porta-amostra (de volume Vc conhecido e calibrado) contendo o material em p (de volume Vp ). Ocorre uma queda de presso de P (antes) para P (aps passagem do volume Vr no circuito) e, a partir da relao entre essas presses, determina-se o volume do material em p (Vr) pela equao (4.27):

73

Vp =(Vc - Vr)*[(P/P ) - 1]

(4.27)

Vp = Volume real do material analisado; Vc = Volume de referncia do cadinho; Vr= Volume de referncia do gs Hlio; P = Presso inicial; P = Presso final. Conhecendo-se a massa do material (mp ), mensurada em balana analtica de preciso, determina-se a densidade real (d) pela equao (4.28):

d = mp / Vp d = Densidade real do material analisado; mp = Massa do material analisado; Vp = Volume real do material analisado.

(4.28)

O procedimento operacional do equipamento consiste em colocar a amostra no portaamostra, que ento levado para uma estufa, para que se possa retirar toda a umidade. Depois desse processo concludo, a amostra levada para o multpicnmetro. J no multipicnmetro, injetado o gs hlio na amostra para que este penetre nos poros da mesma e fornece a densidade real da amostra. Ento o aparelho passa as informaes para o computador e a impressora, onde so feitos os clculos e apresentado os resultados. feita repeties automticas das anlises at que os resultados estejam dentro da tolerncia especificada pelo usurio. A tabela IV.24 mostrou as amostras utilizada para ensaios no multipicnmetro. 4.6 Anlise Microscpica - MEV

O Microscpico Eletrnico de Varredura (MEV) utilizado para analise pertence a UFOP e se encontra no prdio do DEGEO. Este MEV o modelo JSM-5510, da marca Jeol, que pode ser visto na figura 4.36. Este equipamento possui sistema de reproduzir imagem at 300.000 vezes e possui acoplado um sistema EDS (energia Dispersiva de Raio-X).

74

Figura 4.36 Fotogrfica do MEV utilizado para ensaios.

As amostras selecionadas para avaliao microscpica esto mostradas na tabela IV.24. Estas amostras foram selecionadas em funo dos resultados de anlise qumica e granulomtrica, bem como o seu desempenho nos ensaios de combusto com elevado gradiente trmico.

A anlise inicia-se com a preparao da amostra, em relao ao tamanho como a amostra j se encontrava no tamanho ideal. A quantidade utilizada foi de 10mg. O segundo passo foi metalizar a amostra. Uma alquota mnima adicionada a uma fita de dupla face de carbono, responsvel pela conduo e escoamento de eltrons do feixe do microscpio para o porta amostra, e subseqentemente para o equipamento. Em seguida, atravs do uso de uma evaporadora de carbono, modelo JEE-4C, foi depositada uma camada nanomtrica de carbono metlico sobre a amostra (no h controle de espessura exata da camada de carbono nesse tipo de equipamento).

A amostra j metalizada foi levada ao microscpio eletrnico, para digitalizar as imagens. Esses dados so tratados no software System six tambm do fabricante Thermo Noran.

75

4.7 Anlise de Termogravimetria TGA/DTA

O equipamento usado foi o modelo SDT 2960, que possui sistema para analise DTA (Diferencial Thermal Analysis) e TGA (Thermal Gravimetric Analysis). O aparelho de analise utilizado encontra-se no laboratrio de analise Trmica, do Departamento de Qumica do ICEB, que pode ser visto na figura 4.37. As anlises neste equipamento tiveram como objetivo principal a anlise de combustibilidade do carvo vegetal pulverizado, sob baixo gradiente trmico.

DTA (Anlise Trmica Diferencial) mede fluxo de calor de uma amostra em funo de temperatura e tempo. Qualquer reao do material que envolve mudanas com a variao de calor captada pelo aparelho, ou seja, determina a variao da temperatura com as transformaes fsico-qumicas, ligado a caloria absorvida (endotrmica) ou liberada (exotrmica).

TGA (Anlise termogravimtrica) mede mudanas de peso em um material em funo de temperatura (ou tempo) debaixo de uma atmosfera controlada. Identifica mudanas de peso relacionado com volatilizao de componentes de amostra, decomposio, oxidao / reaes de reduo, ou outras mudanas. Nos ensaios, as duas tcnicas foram utilizadas juntas.

Figura 4.37 Representao fotogrfica do equipamento de ensaio termogravimtrico, modelo SDT 2960, no DEQUI da UFOP

A preparao da amostra inicia-se na sua pulverizao do material, que est dentro da granulometria padro. Utilizou se de 10mg para cada analise. Esta amostra colocada em um cadinho de platina para ser introduzido no compartimento de analise. A taxa de

76

aquecimento de 25C/min. At uma temperatura de 1000C, em uma vazo de ar de 50ml/min. As diferenas nas temperaturas caractersticas de um ensaio para outro no podem ultrapassar 5C [59] . As amostras analisadas por essa tcnica encontram-se na tabela IV.24.

4.8 Simulador de injeo de materiais pulverizados no alto-forno

Sabe-se que a combusto do material pulverizado que injetado nas ventaneiras do altoforno feita sob condies bastante severas, sobressaindo duas como sendo as mais importantes: - Baixo tempo de residncia da partcula no jato de gs no interior do alto- forno. Este tempo da ordem de 20 a 50ms (=0,01 a 0,05s). - Elevado gradiente trmico que o carvo pulverizado sofre quando injetado nas ventaneiras. Este valor da ordem de 105 K/s. A figura 4.38 ilustra o ambiente ao qual se fala neste pargrafo.

Figura 4.38 Ambiente do alto- forno ao qual se refere ao estudo da qualidade do carvo vegetal[3].

Estas condies podem ser simuladas em laboratrio, sendo que atualmente existe na Escola de Minas da UFOP o laboratrio de Siderurgia ( LS) que dispe de um equipamento que pode simular as condies identificadas anteriormente. A figura 4.39 mostra o equipamento exis tente no LS. Este equipamento j foi descrito em vrias publicaes nacionais e internacionais [16]. Os ensaios para se determinar o ndice de combusto dos carves vegetais pesquisados foram feitos nele.

77

(lana de injeo)

Figura 4.39 Equipamento disponvel no Laboratrio de Siderurgia, da Escola de Minas, para simular a injeo de carvo pulverizado em altos- fornos.

Pode-se dividir o aparelho em duas zonas uma de alta presso e outra de baixa presso. A zona de baixa presso composta pelo forno de pr-aquecimento que simula as condies do regenerador de calor de um alto- forno, o ponto de injeo de carvo e o forno de combusto que simula a zona de combusto ou raceway zone. A zona de alta presso composta por um manmetro e a lana de injeo, sendo ativada por uma vlvula eletromagntica. Todas estas zonas juntas representam as condies fsicas de operao e combusto de carvo em um alto- forno. Na zona de alta-presso se carrega o carvo pulverizado. O gs produzido coletado e analisado e da existe o clculo do ndice de combusto o qual representado abaixo.

IC = (%CO + %CO2 )*n / [(ma*%Cf / 1200000) (%CH4 *ng / 100)] (4.29) Em base mida; Onde IC = ndice de combusto (combustibilidade); %CO, %CO2 , %CH4 = Porcentagens dos gases produzidos; %Cf = Carbono fixo contido na amostra; ng = Nmero de mols do gs depois da experincia; ma = Massa da amostra de carbono injetada em miligramas.

78

Pode-se dividir o aparelho em sees com vista na Figura 4.41: Seo1: Lana de injeo; Seo2: Regenerador; Seo3: Ponto de injeo na zona de baixa presso; Seo4: Ventaneira; Seo5: Zona de combusto.

Figura 4.40 Desenho esquemtico das regies do simulador apresentado na figura 4.39.

O aparelho utiliza dois fornos, um de pr-aquecimento e um que simula a zona de combusto. O forno de pr-aquecimento (FP) consiste em um forno eltrico do tipo Kanthal operado com uma variao de temperatura de 0 a 1250C. A temperatura do forno monitorada por um controle digital de temperatura, ativado por um termopar. A cmara de reao do forno composta por um tubo de aproximadamente 41,5cm de comprimento e 7,5cm de dimetro, a cmara de reao de ao inoxidvel. O objetivo principal deste forno fornecer calor ao oxignio (em torno de 1000C) simulando a temperatura de sopro do alto- forno. O segundo forno (FI) um forno eltrico capaz de operar a temperaturas acima de 1500C, sendo monitorado por um controlador digital de temperatura ativado por um termopar, a finalidade deste forno simular as caractersticas da zona de combusto de um alto- forno.

Prximo entrada do forno de pr-aquecimento existe um manmetro (P2) para ajustar e monitorar a presso do gs, logo aps este, existe um dispositivo de resfriamento (R2)

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operado com gua para assegurar que o calor de dentro do forno de pr-aquecimento no seja conduzido ao gs antes dele chegar ao interior deste. Os dois fornos e a lana de injeo so interligados como mostra a figura 4.40 acima por tubos de ao inoxidvel, sendo que no interior do forno de combusto existe um tubo de quartzo para resistir s altas temperaturas atingidas no interior deste.

No fim do tubo do forno de combusto existe um filtro (F) para remover a parcela do material que no queimado e encaminhar o gs para a vlvula eletromagntica (V2) a qual emite um pulso que encaminha o gs para ser coletado em uma ampola de vidro (A) para posterior anlise no ORSAT o dispositivo de resfriamento (R3) protege a ampola e a vlvula de um possvel aquecimento devido ao calor conduzido pelo tubo de ao que est ligado ao forno de combusto.

A lana de injeo um tubo de ao inoxidvel acoplada aos dois fornos por um angulo de 32 como mostra a seo 3 a uma distncia de 15cm da entrada do forno de comb usto, esta lana consiste dos seguintes componentes: Um regulador de preciso para gases (P1) que monitora a presso do gs o qual ir carregar as partculas de material injetado, prximo a este regulador existe uma vlvula eletromagntica (V1) que impulsiona o gs a ser injetado como acontece em um alto- forno, o dispositivo (R1) tem a mesma finalidade que o (R2) e o (R3).O material a ser injetado introduzido no sistema atravs de uma abertura de 0,4cm de dimetro identificado por S.

A metodologia usada inicia-se com a identificao da amostras de carvo vegetal, as quais so pesadas em balana analtica para compor uma amostra em torno de 60 a 200mg e colocada com a ajuda de uma esptula em um recipiente de vidro devidamente desumidificado com auxilio de acetona, ento esta levada para o simulador. O gs utilizado neste experimento oxignio puro estocado em cilindros de 13m3 cada, este acoplado ao simulador atravs de mangueiras devidamente dimensionadas para tal finalidade, com o auxilio de um funil de vidro o carvo introduzido na abertura denominada S que aps isso fechada para que no ocorra a injeo do material, cada forno este previamente aquecido a temperatura de 800C para o forno de praquecimento e acima de 1200C para o forno de combusto.

80

Aps aberta a vlvula do cilindro, o gs destinado para um ramo da mangueira que o conduz ao forno de pr-aquecimento e outro que o conduz para a lana de injeo no forno de pr-aquecimento onde ele aquecido para a temperatura de sopro similar a atingida em um alto- forno. Na lana de injeo o gs arrasta o material particulado sob o comando da vlvula eletromagntica (V1) que acionada simultaneamente com a vlvula (V2) por apenas 2 segundos repetindo este acionamento por 4 vezes. As presses do gs nos reguladores (P1) e (P2) so respectivamente 5kgf/cm2 e 2 kgf/cm2 .

O gs em alta presso, no momento de sua liberao, cria uma onda de choque, arrastando as partculas do material injetado entra em contato com o gs vindo do forno de pr-aquecimento e entram juntos no forno de combusto onde acontece a queima sendo depois separados o particulado e o gs coletado nas ampolas.

As ampolas so de vidro com duas aberturas uma em cada extremidade e um volume interno variando entre 200 e 250ml, como pode ser visto na Figura 4.41 preenchida com gua destilada e um corante, medida que o gs entra na ampola ele expulsa a gua por outra extremidade, logo aps o gs ser coletado ele encaminhado ao analisador de gs ORSAT.

Figura 4.41 - Vista geral da ampola de vidro.

O analisador de gs ORSAT, figura 4.42, trata-se de um conjunto de ampolas de vidro contendo em seu interior as devidas solues necessrias para analise do gs. Este sistema interligado por tubos de vidro por onde o gs forado a passar gerando assim

81

uma lavagem separando as devidas fraes de CO, CO 2 e O2 , as solues utilizadas so de cloreto de cobre para o CO, Pirogalol para o O2 e hidrxido de potssio para o CO2 . Atravs de um tubo contendo uma soluo salina e pela diferena de nvel entre este e as ampolas de solues pode-se medir a porcentagem de cada gs que compem a amostra.

Figura 4.42 - Vista geral do analisador de gs ORSAT.

O gs coletado no Simulador de Injeo de Materiais Pulverizados ligado por uma mangueira de borracha ao ORSAT, aps aberta a vlvula da ampola o gs conduzido por esta mangueira at a vlvula de entrada do ORSAT onde pode ser direcionado para cada ampola, como desejar. Escolhida a ampola de soluo a ser utilizada o gs forado a passar por esta, por uma diferena de nvel entre a soluo salina e a ampola separando assim a frao de gs que a soluo esta especificada para separar, aps este procedimento se expulsa o gs desta ampola e fecha a vlvula que fornece o caminho para esta, repetindo o procedimento para as outras ampolas.

82

A quantidade de cada amostra varia de 60 a 200mg de carvo vegetal pulverizado. As mesmas so colocadas em recipientes especficos (vidraria), preparados para receber as quantidades de cada material a ser testado. Este recipiente pode ser visto na figura 4.43. As quantidades a serem ensaiadas sero determinadas em funo da equao 4.29[51]. Usando uma balana analtica de preciso (0,0001g) do departamento de qumica da UFOP e usando acetona, as amostras sero pesadas com a preciso necessria. O uso da acetona se mostrou extremamente eficiente em ensaios anteriores para evitar aderncia do carvo vegetal nos recipientes de vidraria para ensaios.

Figura 4.43 Recipiente usado para armazenar o carvo pulverizado para o ensaio de combusto.

A tabela IV.25 identifica as variveis e as amostras a serem simuladas para o ensaio de combusto com elevado gradiente trmico. Alm destas variveis concernentes a qualidade do carvo vegetal, ensaios de variao de taxa de injeo de carvo vegetal pulverizado so analisados.

83

Tabela IV.25 Diviso de ensaios por amostra para ICP, EO2 (%) = 0. TIP Ensaio 1 Ensaio 2 (kg/t gusa) C1 60 80mg 80mg 100 100mg 100mg 120 120mg 120mg C2 59,6%Cf 60 80mg 80mg 100 100mg 100mg 120 120mg 120mg C3 65,3%Cf 60 80mg 80mg 100 100mg 100mg 120mg 120mg 120 U1 1,1%Umid. 60 80mg 80mg 100mg 100mg 100 120mg 120mg 120 U2 2,9%Umid. 60 80mg 80mg 100mg 100mg 100 120mg 120mg 120 U3 4,8%Umid. 60 80mg 80mg 100mg 100mg 100 120mg 120mg 120 G1 70m 60 80mg 80mg 100mg 100mg 100 120mg 120mg 120 G2 119m 60 80mg 80mg 100 100mg 100mg 120mg 120mg 120 G3 162m 60 80mg 80mg 100 100mg 100mg 120mg 120mg 120 AP P tpico* 60 80mg 80mg 100mg 100mg 100 120mg 120mg 120 * P utilizado para ICP na Calsete com granulometria de 80 % < 200 mesh Os resultados dos ensaios, cujo valor tiver uma variao superior a 3% devero ser repetidos. Amostra Origem (Analise) 54,8%Cf

84

5. Resultados e Discusses
Os resultados foram divididos em caracterizao do carvo vegetal, simulao de combusto de carvo vegetal pulverizado e coleta de dados industriais referente ICP. Os dois primeiros referem-se rota de laboratrio e o ltimo a rota industrial. O carvo vegetal pulverizado utilizado para analises laboratoriais o mesmo do industrial.

Para caracterizao foram utilizados ensaios e equipamentos, os quais foram descritos no item 4. A tabela V.26 apresenta dados operacionais dos altos- fornos 1 e 2 da Siderrgica Calsete, dados referentes ao alto- forno e ICP.

Tabela V.26 Caractersticas dos Altos- fornos e ICP da Calsete. Dados Temperatura de Sopro Relao Minrio/Carvo Taxa de Injeo Taxa de carbono Taxa de substituio Enriquecimento de O2 Unidade C kg/kg kg/t gusa kg/t gusa kg/kg % Alto-Forno 1 730 2,20 92 58 0,95 1 Alto-Forno 2 730 2,30 70 44 0,95 1

As caracterizaes qumicas foram analise imediata e elementar, representadas na tabela V.27. Essa tabela fornece a granulometria mdia de todas as amostras utilizadas para os ensaios. Procurou-se estabelecer variaes de granulometria, carbono fixo e umidade. Levando em considerao valores prximos ao real, trabalhado em empresas siderr gicas a carvo vegetal. A identificao das amostras representa esses parmetros; C1, C2 e C3 variaes de carbono fixo, U1, U2 e U3 variaes de umidade e G1, G2 e G3 variaes de granulometria. AP representa o carvo vegetal beneficiado utilizado na instalao de ICP da Calsete.

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Tabela V.27 Representao da anlise qumica e granulomtrica do carvo vegetal caracterizado. Amostra Analise imediata; base seca Cf TU MV CZ (%) (%) (%) (%) 54,8 1,4 24,2 21,0 59.6 65.3 59.6 59.6 59.6 60,1 59,8 60,9 60,1 1,4 1,4 1.1 2.9 4.8 1,5 1,5 1,5 1,6 24.6 24.1 24.6 24.6 24.6 24,4 24,3 24,4 24,2 15.8 10.6 15.8 15.8 15.8 15,5 15,9 14,7 15,7 66,67 2,54 0,81 29,98 Analise elementar C (%) H (%) N (%) O (%) 0,070 0,072 0,068 0,070 0,072 0,070 0,070 0,119 0,162 0,073 Granulometria mdia (mm)

C1 C2 C3 U1 U2 U3 G1 G2 G3 AP

A utilizao do BET proporcionou a determinao de vrias propriedades fsicas. Destaque para a superfcie especfica, volume total de poros e v olume de microporos das amostras. Esses dados podem ser vistos na tabela V.28.

Tabela V.28 Resultados de parmetros de porosidade e densidade real de carvo vegetal.

Superfcie Amostra Especfica
2

Volume total de poros

-2 3

Volume de microporo* (?m<2?m) x10 cm /g

-3 3

rea dos microporo*

2

Dimetro mdio de poros

Tamanho mximo de poros ? g/cm3 Densidade

Unidade C1 C2 G1 G3 AP

m /g

10 cm /g

m /g

1,861 1,729 1,367 2,171 2,442

0,5804 0,6945 0,1143 1,086 1,102

0,7991 0,7995 0,7453 1,0119 1,057

2,262 2,264 2,110 2,885 2,993

120,48 160,07 330,44 200,00 180,05

2918,6 1342,8 1795,4 1466,8 2278,1

1,512 1,504 1,597 1,539 1,555

* Classificao de microporo por dimetro (? m < 2?m) de poro e macrsporo ( ? m > 50? m) segundo a IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry).

86

As figuras 5.44 a 5.47 representam a relao de granulometria com os dados fornecidos pela tabela V.28. Observe que todas as propriedades (superfcie especfica, volume total de poros, volume de microporo e rea dos microporos) apresentam aumento com a granulometria. O aumento do volume de poros e microporos com a granulometria, mostrado nas figuras 5.45 e 5.46 respectivamente, pode ser explicado pela estrutura do carvo vegetal. A madeira, matria-prima para produo de carvo vegetal, possui clulas fibrosas com vasos condutores onde se encontram cavidades. Essas cavidades iro gerar os poros na carbonizao. Mesmo com a diminuio de poros, por contrao da madeira durante a carbonizao, o carvo vegetal pode ainda chegar apresentar 80% de porosidade em seu volume[5].
1,2 1,1 1 0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0 0,04 0,07 0,1 0,13 0,16 0,19
G1 C1 C2 AP G3

Volume total de poros -2 3 (x10 cm /g)

Granulometria (mm)

Figura 5.44 Relao entre granulometria mdia e volume total de poros.

1,1

Volume de microporo (m /g)

1,05 1 0,95 0,9 0,85 0,8 0,75 0,7 0,65 0,6 0,55 0,5 0,04 0,06
C1

AP G3

C2

G1

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

0,18

Granulometria (mm)

Figura 5.45 Relao entre granulometria mdia e volume de microporos.

87

Como a quantidade de microporos crescendo, isto acarretar um aumento da rea de microporos. Desta forma a relao entre a rea dos microporos aumentar com a granulometria, o que pode ser observado na figura 5.46.

3,2
AP

rea do microporo (m /g)

3 2,8 2,6 2,4 2,2 2 1,8 1,6 1,4 1,2 1 0,04 0,06 0,08 0,1 0,12 0,14 0,16 0,18
C1 C2 G1 G3

Granulometria (mm)

Figura 5.46 Relao entre granulometria mdia e rea dos microporos.

Na figura 5.47 mostra-se a relao de granulometria com superfcie especfica. Por definio a superfcie especfica a rea superficial por unidade de peso de carvo vegetal (cm2 /g ou m2 /kg). Neste caso levou-se em considerao a superfcie dos poros para os clculos. Observou-se um aumento da quantidade de poros (figura 5.44 e 5.45) e da rea de microporos (5.46) com a granulometria. Isto por causa da estrutura porosa do carvo vegetal, implicando tambm no aumento da superfcie especfica com a granulometria.
2,7

Superfcie especfica (m2 /g)

2,4 2,1 1,8 1,5

C1

AP G3

C2 G1

1,2 0,9 0,6 0,3 0 0,04

0,06

0,08

0,1

0,12

0,14

0,16

0,18

Granulometria (mm)

Figura 5.47 Relao entre granulometria mdio e superfcie especfica.

88

Analisando o que foi explanado anteriormente, os volumes de poros e microporos aumentam juntos com a superfcie especfica do carvo pulverizado. Isto fica claro nas figuras 5.48 e 5.49, que representam as relaes entre granulometria versus volume de poros e granulometria versus volume de microporos, respectivamente.

1,4

Volume total de poros -2 3 (x10 cm /g)

1,2
G3 AP

1 0,8
C1

0,6 0,4 0,2

G1

C2

0 1 1,3 1,6 1,9 2,2

2

2,5

2,8

Superfcie especfica (m /g)

Figura 5.48 Relao entre superfcie especfica e volume de poros.

1,1 1,05
AP G3

Volume de microporo (x10 -3cm 3/g)

1 0,95 0,9 0,85 0,8

G1 C1 C2

0,75 0,7 0,65 0,6 1 1,3 1,6 1,9 2,2 2,5 2,8

Superfcie especifca (m 2/g)

Figura 5.49 Relao entre superfcie especfica e volume de microporos.

A estrutura fsica do carvo vegetal pulverizado pode ser vista nas figuras 5.50 a 5.54 atravs da digitalizao feita em microscpio eletrnico de varredura (MEV), os aumentos foram de 500x, 1.000x e 6.000x em relao ao tamanho real.

89

As figuras 5.50 e 5.51 representam a mesma amostra (G2), diferena est no aumento de 1.000x e 6.000x respectivamente. Na figura 5.50 a seta azul mostra cavidades em uma partcula. Essa cavidade identificada como um tipo de poro. O circulo verde representa uma partcula com estrutura lamelar, que caracterstico do carvo vegetal.

Figura 5.50 Representao fotogrfica de MEV, da amostra G2.

Quando aproxima a fotografia na partcula (circulo amarelo) da figura 5.50, apresentado pela figura 5.51. Notam-se pequenos pontos pretos, indicado pelas setas amarelas, na estrutura lamelar do carvo vegetal. Esses pontos pretos so poros, talvez microporos, na partcula.

Figura 5.51 Representao fotogrfica de MEV, da amostra G2.

90

A figura 5.53 um aumento da figura 5.52, a qual mostra poros mais nitidamente e sua estrutura lamelar, indicado pelas setas amarelas. A figura 5.52 mostra uma partcula com grande quantidade de poros, caracterstica do carvo vegetal.

Figura 5.52 Representao fotogrfica de MEV, da amostra AP.

Figura 5.53 Representao fotogrfica de MEV, da amostra AP.

As caractersticas comentadas anteriormente aparecem na figura 5.54, estrutura lamelar e poros. Uma caracterstica diferente chama ateno nesta figura, a segregao do carvo vegetal pulverizado. Isto influencia na combustibilidade dentro da zona de combusto.

91

Figura 5.54 Representao fotogrfica de MEV, da amostra G3.

Autores tm utilizado de tcnica de TGA, atravs da derivada da curva encontrada (DTG), para achar reatividade de carvo (Rmx.). Outros parmetros so analisados, o mais importante o Tp (Temperatura de pico), este exprime a temperatura mxima de reatividade, ou seja, perda de massa. Os outros so temperatura inicial (Ti) de perda de massa aps perda de umidade e Tb temperatura de bumout ou de trmino da queima de carbono. Neste trabalho o parmetro considerado foi a Tp. De acordo com a bibliografia[59] , quanto menor Tp maior sero as reatividades (Rmx.) e o ndice de combusto (IC). Sendo assim, a tabela V.29 apresenta quatro amostras analisadas. As figuras 5.55 e 5.56 representam a relao entre carbono fixo versus temperatura de pico e granulometria versus temperatura de pico, respectivamente.

Tabela V.29 Dados da an lise de carvo vegetal utilizando a tcnica de TGA. Amostra C1 C3 G1 G3 Tp (C) 518 532 509 527

92

A figura 5.55 mostra a temperatura de pico subindo com o aumento do carbono fixo do carvo. Isto no est coerente com a reviso bibliogrfica aqui descrita, pois analisando a tabela V.27 que fornece a analise qumica imediata da amostra C1 e C3, observa-se que as diferenas existentes so no carbono fixo e cinzas. O carbono fixo aumentando, no caso do carvo vegetal, acarreta aumento no ndice de combusto e reatividade, ou seja, diminuio da temperatura de pico. No caso do teor de cinzas, no houve influncia significativa na temperatura de pico, isto por causa da temperatura de ensaio, a qual mxima em 1000C para uma taxa de 25C/min (que representa 200.000 vezes menor do que o que ocorre na zona de combusto).

534

C) Temperatura de pico (

532 530 528 526 524 522 520 518 516 54 56 58 60 62 64 66

Reatividade

Carbono fixo (%)

Figura 5.55 Relao entre carbono fixo e temperatura de pico (Tp), calculada pela tcnica de TGA. A reviso bibliogrfica mostra que com aumento da granulometria, nas condies da zona de combusto do alto-forno, o ndice de combusto e a reatividade diminuem. A velocidade de reao de combusto mais eficiente, quanto maior o contato entre partcula e o gs O2 , para um mesmo tipo de carvo. Neste caso aumentando a granulometria, a rea de contato ir diminuir, acarretando a diminuio da eficincia de combusto. O problema que de acordo com os ensaios, a superfcie especfica est aumentando com a granulometria, por causa do crescimento da porosidade (figura 5.47). Logo comparando o ensaio de combustibilidade, representado pela figura 5.59, a figura 5.56 deveria apresentar temperatura de pico praticamente constante, o que no acontece.

93

530

C)

525 520

Temperatura de pico (

Reatividade

515 510 505 500 495 490 0,05

0,07

0,09

0,11

0,13

0,15

0,17

Tamanho de gro (mm)

Figura 5.56 Relao entre granulometria e temperatura de pico (Tp), calculada pela tcnica de TGA. Usando um equipamento de combusto, que simula as condies da raceway , foi calculado o ndice de combusto (IC) para vrias amostras. Utilizou-se de trs taxas de injees distintas (60kg/t gusa, 100kg/t gusa e 120kg/t gusa), esse valores foram escolhidos por causa das taxas utilizadas operacionalmente e capacidade das instalaes implantadas nas maiorias das empresas. Parmetros qumico e fsico do carvo vegetal pulverizado foram utilizados para relacionar suas caractersticas com o ndice de combusto. Esses resultados podem ser vistos na tabela V.30.

As figuras 5.57 a 5.63 representam relaes de dados da tabela V.30 com os dados das tabelas V.26, V.27 e V.28. Esses grficos produzidos podem ser divididos em dois grupos. O primeiro so as figuras 5.57 a 5.60, que relacio nam taxa de injeo (TIP), ndice de combusto (IC) com carbono fixo, umidade e granulometria. O outro so as figuras 5.61 a 5.63, representando as relaes de taxa de injeo, ndice de combustibilidade com porosidade e superfcie especfica.

94

Tabela V.30 Resultados dos ensaios de combusto com elevado gradiente trmico; temperatura de sopro constante de 800C. Amostra Origem (Analise) 54,8% Cf Taxa de Injeo (kg/t gusa) 60 100 120 60 100 120 60 100 120 60 100 120 60 100 120 60 100 120 60 100 120 60 100 120 60 100 120 60 100 120 ndice de combusto 0,880 0,810 0,743 0,930 0,861 0,809 0,981 0,916 0,868 0,920 0,857 0,803 0,948 0,891 0,834 0,980 0,920 0,864 0,950 0,884 0,816 0,949 0,882 0,820 0,946 0,872 0,806 0,952 0,882 0,819

C1

C2

59,6% Cf

C3

65,3% Cf

U1

1,1% Umid.

U2

2,9% Umid.

U3

4,8% Umid.

G1

70 m

G2

119 m

G3

162 m

AP

73 m

As figuras 5.57 a 5.60 mostram que aumentando a taxa de injeo, o ndice de combusto diminuir isto influenciado principalmente pelas condies extremamente severas e do oxignio presente na raceway . Esses parmetros influenciam

95

negativamente na eficincia de combusto. Isto pode ser explicado pela menor relao O/C presentes na zona de combusto, portanto gerando uma menor taxa.

A relao do carbono fixo, com o ndice de combusto e taxa de injeo so representadas na figura 5.57. Observe que o carbono fixo aumentando o IC e TIP aumentam tambm. Isto est coerente com a literatura, pois o aumento do carbono fixo provocar aumento da reatividade do carvo vegetal, o que no foi comprovado pelo TGA (figura 5.55), melhorando a combustibilidade. Observa-se atravs da tabela V.27 que os materiais volteis permanecem praticamente iguais, variando somente a cinzas. As matrias volteis neste caso no influenciam nos parmetros, ou seja, aumento da cinzas com uma diminuio de carbono fixo. De acordo com a bibliografia estudada, as cinzas prejudicam a combus tibilidade. Maior taxa de injeo implica em menor relao O/C, portanto menor ndice de combusto. Neste caso, no houve influncia, pois a relao O/C no menor que 2 para as taxas de injeo praticadas. Por outro lado, quando se eleva o teor de carbono fixo, aumenta-se a concentrao de carbono que pode reagir com O2 , portanto favorecendo o ndice de combusto.
1

ndice de combusto

0,9

0,8

54,8% Cf 59,6% Cf 65,3% Cf

0,7

0,6 60 100 120

Taxa de injeo (kg/tgusa)

Figura 5.57 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, variando carbono fixo. A figura 5.58 representa as variaes de umidade com o IC e TIP. Neste caso, a analise imediata das amostras so praticamente iguais, no havendo interferncia desses parmetros nos resultados. Suas granulometrias idnticas e dentro da faixa desejada para ICP (70m), no provocaro interferncias nos resultados. A explicao para o aumento do ndice de combusto com a umidade est no fato de que a gua presente no carvo vegetal ir evaporar primeiro que a reao de combusto do carvo vegetal (temperatura de sopro baixa de 800C), provocando uma degradao granulomtrica do carvo, ou

96

seja, diminuindo o tamanho das partculas ajudando assim a melhorar a performance da combusto. Ou seja, aumento da umidade do carvo provocaria uma degradao do carvo vegetal, impingindo maiores taxas de queima.
1

ndice de combusto

0,9

0,8

1,1% Umid. 2,9% Umid. 4,8% Umid.

0,7

0,6 60 100 120

Taxa de injeo (kg/ t gusa)

Figura 5.58 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, variando umidade de carvo. No caso da figura 5.59, observa-se que um aumento de granulometria existe uma leve diminuio do ndice de combusto, para uma mesma taxa de injeo de carvo pulverizado. Economicamente isto pode ser sensvel durante a etapa de moagem do carvo vegetal, pois passar a granulometria de 162m para 70m de alto custo e sem melhoria de combustibilidade. Isto mostra que ao trabalhar com granulometria mdia acima do estabelecido por muitos autores (70m) pode ser vivel, nessas condies propostas no grfico.
1

ndice de combusto

0,9

0,8

0,070mm 0,119mm 0,162mm

0,7

0,6 60 100 120

Taxa de injeo (kg/t gusa)

Figura 5.59 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, variando granulometria e a taxa de injeo.

97

A figura 5.60 faz se uma analise do carvo pulverizado beneficiado, usado para ICP da Calsete. Observa-se uma queda de IC com o aumento da TIP, o que est coerente com a reviso bibliogrfica. Pode-se analisar o ndice de combusto dos altos- fornos da Calsete. Atravs da tabela V.26 onde existe a taxa de injeo operacional do alto- forno 1 (de 92kg/t gusa) e o alto-forno 2 (com 70kg/t gusa). Fazendo uma interpolao teremos IC de 0,896 e 0,935 respectivamente. O ndice de combusto depende de vrios fatores para definir sua eficincia para o alto-forno. Desta forma, a IC uma caracterstica peculiar de cada alto-forno, ou seja, cada um possui o ndice de combusto ideal para sua prpria marcha.

ndice de combusto

0,9

0,8

AP

0,7

0,6 50 70 90 110 130

Taxa de injeo (kg/ t gusa)

Figura 5.60 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, para o carvo beneficiado usado para ICP, na Calsete. As figuras 5.61 a 5.63 representam as relaes de parmetros do carvo analisado no BET, com o ndice de combustibilidade e taxa de injeo, mantendo constante o carbono fixo e granulometria. Observou-se que no houve variaes significativas dos IC e TIP com esses parmetros caractersticos do carvo vegetal.

A figura 5.61 representa a relao entre volume total de poros com o taxa combusto, mostrando uma pequena variao de IC com as variaes de volumes de poros. Neste caso, correto dizer que os poros no tiveram grande influncia na melhoria da combustibilidade. Isto pode ser verificado nas outras figuras 5.62 e 5.63. Importante salientar que na figura 5.63 tem-se a relao da superfcie especfica com o ndice de combusto, neste caso como a granulometria constante, o aumento da superfcie especfica est relacionado com o aumento da porosidade.

98

-Tam. Gro = 70m, Cf = 60%

1

- Amostras G1, C2, AP

ndice de combusto

0,9

TIP = 60kg/tg
0,8 0,7 0,6 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1 1,2

TIP = 100kg/tg TIP = 120kg/tg

Volume total de poros (x10-2 cm 3/g)

Figura 5.61 Relao entre volume total de poros e ndice de combusto, variando a taxa de injeo.
-Tam. Gro = 70m, Cf = 60% - Amostras G1, C2, AP

ndice de combusto

1 0,95 0,9 0,85 0,8 0,75 0,7

TIP = 60kg/tg TIP = 100kg/tg TIP = 120kg/tg

0,6 0,7 0,8 0,9

1,1 1,2
-3 3

Volume de microporo (x10 cm /g)

Figura 5.62 Relao entre volume de microporos e ndice de combusto, variando a taxa de injeo.
-Tam. Gro = 70m, Cf = 60%
1

- Amostras G1, C2, AP

ndice de combusto

0,95 0,9 0,85 0,8 0,75 0,7 1 1,3 1,6 1,9 2,2 2,5

TIP = 60kg/tg TIP = 100kg/tg TIP = 120kg/tg

Superfcie especfica

(m /g)

2,8

Figura 5.63 Relao entre superfcie especfica e ndice de combusto, variando a taxa de injeo.

99

Fica claro, portanto, que o efeito marcante que influencia diretamente no ndice de combusto est relacionado questo qumica (ou seja relao O/C) e no a fatores fsicos, demonstrando que a moagem do carvo vegetal no precisaria de ficar restrita a valores estreitos definidos pela prtica industrial ( 80 % < 200 mesh).

As comparaes das taxas de combusto para as amostras respectivas so mostradas nas figuras 5.64 a 5.66. Esse grfico fornece o maior e menor ndice de combusto por amostra. Para cada caso, manteve-se a taxa de injeo constante. No se pode esquecer de analisar as propriedades qumicas e fsicas da amostras durante a escolha do carvo a ser usado, no ficando atrelado somente com o resultado do ndice de combusto.

1 0,98 0,96

ndice de combusto

0,94 0,92 0,9 0,88 0,86 0,84 0,82 C1 U1 C2 G3 U2 G2 G1 AP U3 C3

TIP 60kg/tg

Amostras

Figura 5.64 Relao entre amostras e ndice de combusto, com a taxa de injeo constante; TIP = 60kg/t gusa.

Analisando as trs figuras 5.64 a 5.66, observa-se que a amostra de maior ndice de combusto alternou entre a U3 e C3, com diferenas mnimas entre elas. J a diferena delas para a prxima, em relao ao IC, expressiva.

100

1 0,98 0,96 0,94 0,92 0,9 0,88 0,86 0,84 0,82 0,8 0,78 0,76 0,74 0,72 0,7 C1 U1 C2 G3 AP G2 G1 U2 C3 U3

ndice de combusto (%)

TIP 100kg/tg

Amostras

Figura 5.65 Relao entre amostras e ndice de combusto, com a taxa de injeo constante; TIP = 100kg/t gusa. Analisando as amostras U3 e C3 na tabela V.27, observa-se que a diferena na analise qumica elementar est na umidade, carbono fixo e cinzas. A granulometria possui uma pequena diferena de 2m, o qual praticamente descartado. Isto mostra que o carvo com umidade de 4,8% (amostra U3) apresenta o mesmo rendimento de um com 1,4% (amostra C3). No caso da cinzas, a diferena de 5,2% entre as amostras U3 e C3, no influencia na combustibilidade do carvo vegetal pulverizado. O carbono fixo possui uma diferena de 5,7% entre C3 e U3, mostrando neste caso, que a umidade foi um dos fatores a ajudar a melhorar a performance da combustibilidade do carvo U3. Sabendo que o carvo higroscpio dir-se-ia que o carvo U3 seria o mais prximo da realidade das empresas.
0,88 0,86 0,84

ndice de combusto

0,82 0,8 0,78 0,76 0,74 0,72 0,7 0,68 C1 U1 G3 C2 G1 AP G2 U2 U3 C3

TIP 120kg/tg

Amostras

Figura 5.66 Relao entre amostras e ndice de combusto, com a taxa de injeo constante; TIP = 120kg/t gusa.

101

O carvo de pior rendimento foi o da amostra C1, como pode ser visto nas figuras 5.64 a 5.66. Este carvo apresentou o mais baixo teor de carbono fixo e mais alto teor de cinzas entre as amostras. Pelos resultados do TGA, ficou claro que quanto maior o teor de carbono fixo, menor ndice de combusto, o que contraria os resultados obtidos no simular de elevado gradiente trmico. Isto indica que o ensaio de TGA no poderia ser usado como simulador do ndice de combusto, visto que as condies reinantes na zona de combusto so totalmente diferenciadas daquelas do equipamento de laboratrio. Por outro lado, o simulador de elevado gradiente trmico, simula em condies geomtricas, qumicas e trmicas similares ao que ocorre no alto-forno, sendo portanto o equipamento ideal para simulaes visando estudar o ndice de combusto de carvo vegetal em altos-fornos.

Trabalhando somente os resultados das Amostras C3 e U3, obteve-se o grfico representado na figura 5.67. A variao de perda de combustibilidade da passagem de 60kg/t gusa para 120kg/ t gusa foi entorno de 11,5%.

0,95

ndice de combusto

0,9

Verde = C3; Azul = U3

0,85

0,8

0,75 60 60 100 100 120 120

Taxa de injeo (k g/t gusa)

Figura 5.67 Relao entre taxa de injeo e ndice de combusto, para as amostras C3 e U3. Assim, elevaes da taxa de injeo de carvo vegetal pulverizado podem induzir a reduo no ndice de combusto, limitando, portanto aspectos operacionais do altoforno no tocante a permeabilidade. fundamental que os limites da permeabilidade do alto- forno estejam bem definidos, para se verificar os limites da taxa de injeo que

102

poderiam ser praticadas seguramente sem afetar a passagem do gs no interior do altoforno.

103

6. Concluses
Da pesquisa realizada, pode-se concluir:

- O carvo vegetal de melhor ndice de combusto so os C3 e U3, sendo o de pior performance o C1; - o ndice de combusto diminuiu com o aumento da taxa de injeo, em todas as amostras. Os valores oscilaram entre 11 e 24%, dependendo da qualidade qumica e fsica do carvo vegetal; - A taxa de injeo de 120kg/ t gusa mostrou-se possvel de ser usada para as amostras C3 e U3, quando se compara o IC mnimo da Calsete (89,6%), com o das amostras C3 e U3 de 87,1% e 86,8% respectivamente; - O aumento da umidade 1 a 5% provocou aumento do ndice de combustibilidade da ordem de 6%, tendo sido independente da elevao da taxa de 60 para 120 kg/t gusa. - O aumento de 68m para 162m na granulometria do carvo vegetal analisado no provocou variaes expressivas no ndice de combusto. - Existe possibilidade concreta de elevar a granulometria do carvo vegetal a ser injetado no alto-forno, sem afetar o ndice de combusto; - o ndice de combusto no modificou sensivelmente com a variao de volume de microporos e poros. Esse mesmo efeito foi observado no caso da superfcie especfica do carvo vegetal pulverizado. - o aumento de porosidade do carvo vegetal no favorece a combustibilidade. - alteraes no teor de carbono fixo de 11% implicaram em mudanas de at 12% no ndice de combusto, mostrando a importncia dessa propriedade para a

combustibilidade do carvo vegetal pulverizado; - foi observado que para maiores taxas de injeo, maior o efeito do teor de carbono fixo no ndice de combusto; - o aumento da granulometria de carvo vegetal pulverizado mostrou um aumento na superfcie especfica, rea dos microporos, dos volumes de poros e microporos; - a anlise de combustibilidade e reatividade do carvo vegetal utilizando TGA/DTG no mostraram coerncia de comparaes, em relao ao feito pelo simulador de combusto.

104

7. Recomendaes

- Analisar melhor a influncia da umidade, carbono fixo e granulometria na combustibilidade. Analisando umidades, carbono fixo e granulometria maior, com o intuito de verificar os limites da granulometria sobre o ndice de combusto.

- Estudar a combustibilidade levando em considerao analise elementar e da cinzas.

- Fazer correlao de procedncia e carbonizao de carvo vegetal com a combustibilidade.

- Verificar carves com porosidade maiores para analisar o efe ito deste na combustibilidade, principalmente nas variaes de umidade.

- Promover ensaios de combustibilidade, alterando-se a temperatura de sopro e enriquecimento de oxignio.

- Promover simulaes de ICP com taxas de injeo superiores aos valores estudados.

- Estudar melhor a relao de reatividade e combustibilidade com a tcnica TGA para carvo vegetal, levando em considerao analise imediata sem cinzas.

105

8. Reviso Bibliogrfica
1 - Assis, P. S. et alli. Curso de injeo de materiais pulverizados em altos-fornos. Livro publicado pela ABM, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais, 2006, 292p.

2 - Araujo, L. A.; Manual de Siderurgia, Produo. So Paulo: Ed. 1997. V. 1, 512p.

3 Mouro, M. B. et alli. Introduo a Siderurgia. Livro publicado pela ABM, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais, 2007, 428p.

4 Patusco, J. A. M. et alli. Balano Energtico Nacional (BEN), Ministrio de Minas e Energia, 2006, 192p.

5 Oliveira, J. B., Gomes, P. A., Almeida, M. R. Carvo vegetal Destilao, carvoejamento, propriedades e controle de qualidade, In: Penedo, W.R. CETEC Fundao Centro Tecnolgico de Minas Gerais - Publicao tcnica, Belo Horizonte 1982, 173p.

6 - Braga, R. N. B. et alli. Carvo Vegetal, Produo, Propriedades e Aplicaes na Siderurgia. Livro publicado pela ABM, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais, 1992, 320p.

7 Ferreira, O. C. Emisso de Gases de Efeito Estufa na Produo e no Uso do Carvo Vegetal na Siderurgia. Revista Economia & Energia. Maio e junho de 2000, N 20, 19p.

8 - Morais, S. A. L., Nascimento, E. A., Melo, D. C. Anlise da Madeira de Pinus Carpa Parte 1 Estudo dos Constituintes Macromoleculares e Extrativos Volteis. SIF, Sociedade de Investigaes Florestais, Revista rvore, v.29, n.3, 2005, p.461-470.

9 Brito, J. O., Barrichelo, L. E. G. Correlaes entre Caractersticas Fsicas e Qumicas da Madeira e a Produo de Carvo Vegetal: I. Densidade e Teor de Lignina da Madeira de Eucalipto. IPEF, Instituto de Estudos e Pesquisas Florestais. Circular tcnica N 14, 1977, p. 9-20. 106

10 - Brito, J. O. Reflexes sobre qualidade do carvo vegetal para uso siderrgico. IPEF, Instituto de Estudos e Pesquisas Florestais, Circular tcnica N 181, outubro de 1993, 6p.

11 - Juvillar, J. B. O Carvoejamento da Madeira e seus Reflexos na Qualidade do Carvo: Qualidade da Madeira. IPEF, Instituto de Estudos e Pesquisas Florestais. Circular tcnica N 64, setembro de 1979, 6p.

12 Castro, L. F. A. The Mini Blast Furnace A Challenge for a New Ironmaking. 1 International Meeting on Ironmaking ABM - 24 a 26 de setembro de 2001, Belo Horizonte-M.G. V. 1, p. 485 494.

13- The U.S. Department of Energy and Bethlehem Steel Corporation. A report on a project conducted jointly under a cooperative agreement between: Blast Furnace Granular Coal Injection System Demonstration Project . Topical Report, N 15, novembro de 1999, 28p.

14 Stainlay, R., Bennett, P. PCI Coal Status and Forecast . 1 International Meeting on Ironmaking ABM - 24 a 26 de setembro de 2001, Belo Horizonte - M.G. V. 1, p.24-34.

15 Castro, L. F. A., Tavares, R. P. Efeitos da Injeo de Carvo Pulverizado nas Condies Operacionais do alto-forno. 53 Congresso Tecnologia Metalrgica e Materiais congresso anual da ABM 13 a 17 de setembro de 1998, Belo HorizonteMG. V. 1, p. 2004 2016.

16 Assis, P. S., Vieira, C. B., Sobrinho, P. J. N. New developments for Powder Coal Injection into the blast furnaces. Steel Research International, N. 75, V. 4, April 2004, p. 235-239.

17 - Nogami, H., Yagi, J., Sampaio, R. S. Exergy Analysis of Charcoal Charging Operation of Blast Furnace. Revista ISIJ International, 2004, V. 44, N 10, p. 1646 1652.

107

18 Assis, P. S. Einblasen von Holzkohle in den Holzkohlehochofen. Dr. Dissertation bei der RWTH-Aachen, 1991, 124 S.

19 - Silva, A. M. Estudo da Combusto de Carves e Misturas com o Coque Verde de Petrleo injetados em altos-fornos. Tese de mestrado. UNESP, 2006, 97p.

20 - Castro, J. A., Gonalves, J. M., Baltazar, A. W. de S., Silva, A. J., Vilela, A. C. F., Osrio, E. Estudo do Comportamento do alto-forno operando com injeo auxiliares de carves mineral e vegetal pulverizados. Seminrio de reduo de minrio de ferro e matrias-primas, 12 a 15 de setembro de 2006, Ouro Preto-MG. V. 1, p. 223 - 231.

21 Silva, A. M., Cabral, A. O. C., Medrado, S. B., Noblat, S. J. X., Junior, J. A. de C. Avaliao de Desempenho dos Carves e Misturas Injetadas nos Altos-fornos da CSN atravs do Mtodo de Determinao da Combustibilidade e da Reatividade Medida em Termobalana. XXXV Seminrio e Reduo de Minrio de Ferro e Matrias-primas e VI Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, 30 de agosto a 2 de setembro de 2005, Florianpolis-SC. V. 1, p. 400 - 413.

22 Maki, A., Sakai, A., Takagaki, N., Mori, K., Arityama, T., Sato M., Murai, R. High Rate Coal Injection of 218 kg/t at Fukuyama N.4 Blast Furnace. Revista ISIJ

International, V. 36, N 6, 1996, p. 650 657.

23 - Ichida, M., Orimoto, T., Tanaka, T., Koizumi, F. Behavior of Pulverized Coal Ash and Physical Property of Dripping Slag under High Pulverized Coal Injection Operation. Revista ISIJ International, V. 41, N 4, 2001, p. 325 332. 24 - Kawakami, M., Karato, T., Takenaka, T., Yokoyama, S. Structure Analysis of Coke, Wood Charcoal and Bamboo Charcoal by Raman Spectroscopy and their Reaction Rate with CO2 . Revista ISIJ International, V. 45, N 7, 2005, p. 1027 1034. 25 Kawakami, M., Taga, H., Takenaka, T. and Yokoyama, S.. Micro Pore Structure and Reaction Rate of Coke, Wood Charcoal and Graphite with CO2 . Revista ISIJ International, V. 44, N 12, 2004, p. 2018 2022.

108

26 Assis, P. S., Martins, W. de B., Sobrinho, P. J. N. Injeo de Carvo Pulverizado. Revista Metalurgia & Materiais. V. 58, N. 527, 2002, p. 754 755. 27 Kunitomo, K., Ichida, M., Naito, M. High-Production Blast Furnace Operation with High-Rate Pulverized Coal Injection and Analysis of Samples Taken from It . 1 International Meeting on Ironmaking ABM - 24 a 26 de setembro de 2001, Belo Horizonte-M.G. V. 1, p. 485 494. 28 Neto, F. B., Neto, J B. F., Takano, C., Mouro, M. B. Avaliao da Reatividade de Produtos Carbonosos. 61 Congresso Anual da ABM, 24 a 27 de julho de 2006, Rio de Janeiro-RJ, V. 1, p. 9 - 16. 29 Costa, V. J., Krioukov, V., Maliska, C. R. Combusto de Partculas de Carvo Pulverizado Contendo Umidade em seu Interior. Endereo eletrnico: http://www.sinmec.ufsc.br/sinmec/artigos/costa_maliska_ENCIT2000.pdf . Acesso em 20/10/07. 30 - Stainlay, R. PCI Current Status and Prospects for Growth. Paper presented at Asia Steel International Conference, Jamshedpur, India, abril 2003, 38p.

31 - Assis, P. S., Martins, W. B., Vieira, C. B. Avanos na Injeo de Carvo Pulverizado para a sua Aplicao em Altos-Fornos. REM, Revista Escola de Minas, v. 56, n. 4, Ouro Preto Oct./Dec. 2003, 9p.

32 - Castro, J. A., Silva, A. J., Nogami, H., Yagi, J. Simulao Computacional da Injeo de Carvo Pulverizado nas Ventaneiras de Mini Altos-Fornos. Revista Tecnologia em Metalurgia e Materiais. v. 1, n. 2, So Paulo, out. dez. 2004, p. 59-62.

33 Carneiro, R. T. S., Giudice, F. D. P., Castro, J. B. Metodologia de Seleo de Carves para Injeo em Altos-fornos. 2 Congresso Internacional de Tecnologia Metalrgica e de Materiais, ABM. So Paulo 1997, 15p.

34 Defendi, G. A. Caracterizao da Cintica de Reao e Comportamento das Cinzas dos Carves Minerais Injetados atravs das Ventaneiras dos Altos-Fornos da CST. Dissertao de Mestrado, UFMG, Abril de 2006, 78p.

109

35 Baltazar, A. W. S. Modelamento Matemtico e Simulao de um Ensaio de Combusto de Carvo Pulverizado. Dissertao de Mestrado, UFF, 2004, 125p. 36 Castro, A. C., Gonalves, J. M., Baltazar, A. W. S., Silva, A. J., Vilela, A. C. F., Osrio, E. Estudo do Comportamento do Alto-Forno Operando com Injees Auxiliares de Carves Mineral e Vegetal Pulverizados. XXXVI Seminrio de Reduo de Minrio de Ferro e Matrias-Primas. VII Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, Ouro Preto, M.G. Anais, v. 1, 2006, p. 223-231.

37 Silva, M. C., Jnior, R. C., Defendi, G. A., Alves, M. T., Silva, F. D. Filosofia da Aquisio e Utilizao de Carves Para PCI na CST Arcelor Brasil. XXXVI Seminrio de Reduo de Minrio de Ferro e Matrias-Primas e VII Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, 12 a 15 de setembro de 2006, Ouro Preto-M.G. Anais, V. 1, p. 269 277. 38 Barroso, R. C., Peres, A. E. C., Montenegro, L. C. M., Galery, R. Caracterizao Tecnolgica dos Finos de Carvo Vegetal. XXXV Seminrio e Reduo de Minrio de Ferro e Matrias-primas e VI Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, 30 de agosto a 2 de setembro de 2005, Florianpolis-SC. Anais V. 1, p. 284 293.

39 Baltazar, A. W. S., Castro, J. A., Silva, A. J. Modelagem e Simulao Computacional da Injeo de Carvo Pulverizado no Canal Adutor da Raceway de Altos-Fornos. Revista Estudos Tecnolgicos de julho a dezembro de 2006, V. 2, N 2, p. 65-77. 40 Gomes, M. de L. I., Osrio, E., Vilela, A. C. F. Thermal Analysis Evaluation of the Reactivity of Coal Mixtures for Injection in the Blast Furnace. Revista Materials Research, V. 9, N1, 2006, p. 91-95. 41 Castro, J. A., Baltazar, A. W. de S., Silva, A. J. Estudo da Operao do Alto-forno com Injeo Simultnea de Gs Natural e Carvo Pulverizado Utilizando o Modelo Total do Alto-forno. XXXV Seminrio e Reduo de Minrio de Ferro e Matriasprimas e VI Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, 30 de agosto a 2 de setembro de 2005, Florianpolis-SC. V. 1, p. 33 - 43.

110

42 - Yamagata, C., Kajiwara, Y., Suyama, S., Sato, K., Komatsu, S. Simultaneous Injection of Pulverized Coal and Dolomite into Blast Furnace Tuyeres. Revista ISIJ International, V. 30, N 5, 1990, p. 362 371. 43 - Filho, G. de A., Assis, P. S. Aspectos tcnicos da injeo de p de pneu em altosfornos. 61 Congresso Anual da ABM, 24 a 27 de julho de 2006, Rio de Janeiro-RJ, p. 3135 3141.

44 Asanuma, M., Ariyama, T., Sato, M., Murai, R., Nonaka, T., Okochi, I., Tsukiji, H., Nemoto, K. Development of Waste Plastics Injection Process in Blast Furnace. Revista ISIJ International, V. 40, N 3, 2000, p. 244 251.

45 - Yamaguchi, K., Ueno, R., Naito, M., Tamura, K. Maximum Injection Rate of Fine Ore into Blast Furnace through Tuyeres. ISIJ International, V. 31, N 7, 1991, p. 677 684.

46 Gorni, A. A. Aproveitamento de Plstico Ps-Consumo na Forma de Combustvel para Altos-Fornos e Coquerias. Revista Plstico Industrial, Janeiro 2006, p. 84-100.

47 Silva, A. M., Cabral, C. A. O., Medrado, S. B., Noblat, S. J. X., Junior, J. A. C. Avaliao do Desempenho dos Carves e Misturas Injetadas nos AFS da CSN atravs do Mtodo de Determinao da Combustibilidade e da Reatividade Medida em Termobalana. XXXV Seminrio e Reduo de Minrio de Ferro e Matrias-primas e VI Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, 30 de agosto a 2 de setembro de 2005, Florianpolis-SC. V. 1, p. 400 - 413.

48 Pereira, E. M. L., DAbreu, J. C., Villela, T. F. Possibilidade de Iinjeo de P de Coletor pelas Ventaneiras do Alto-forno. Revista Materials Research, V. 47, N. 399, 1991, p. 450-454.

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49 Cavaliero, C. K. N., Jannuzzi, G. M. A Injeo de Combustvel Auxiliar em Alto Forno como Medida de Reduo das Emisses de CO2 do Segmento Siderrgico Nacional: Estudo de Casos na Acesita e Cosipa. XXI Seminrio de Balanos Energticos Globais e Utilidades da ABM, Associao Brasileira de Metalurgia e Materiais. Dia 16 a 18 de junho de 1999, Vitria-ES, 11p.

50 Oliveira, G. M., Candido, L. S., Assis, P. S. Avaliao de Vdeo Fotogrfica do Fluxo de Materiais Pulverizados em um Simulador de Injeo pelas Ventaneiras de Altos-Fornos. XXXVI Seminrio de Reduo de Minrio de Ferro e Matrias-Primas e VII Simpsio Brasileiro de Minrio de Ferro, 12 a 15 de setembro de 2006, Ouro PretoM.G. Anais, V. 1, p. 64-75.

51 Sobrinho, P. J. N., Junior, O. T. P., Bandyopadhyay, D., Assis, P. S. Installation of a Bench-Scale Equipment for Simulation of the Injection of Materials into Blast Furnace. REM, Revista Escola de Minas, V. 52, N 4, Ouro Preto Oct./Dec. 1999, p. 285 - 289.

52 - Gupta, S., Al-Omari, Y., Sahajwalla, V., French, D. Influence of Carbon Structure and Mineral Association of Coal on Their Combustion Characteristics for PCI. Revista Metallurgical and Materials Transactions B, V. 37, N 3, June 2006, p. 457-473.

53 - Weiser, R., Braune, I., Matthes, P. Control Blast Furnace Pulverized Coal Injection to Increase PCI Rates. Endereo eletrnico: Acesso em 16/11/07. http://library.aist.org/ISSStore/PDF.nsf/OnePage_by_Name/PR-349-033/$FILE/PR349-033.pdf?OpenElement. 54 Faria, L. M., Brito, J. O. Carvo Vegetal Pulverizado como Opo Energtica. Circular Tcnica IPEF : Filosofia De Trabalho De Uma Elite De Empresas Florestais Brasileiras. N 138, Outubro de 1981, 6p.

55 Brito, J. O. Princpios de Produo e Utilizao de Carvo Vegetal de Madeira. Documentos Florestais do Departamento de Cincias Florestais da Universidade de So Paulo Escola Superior de Agricultura Luiz de Queiroz. Maio de 1990, Piracicaba-SP. p. 1-19.

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56 Yamaguchi, K. Ueno, R., Tamura, K. Maximum Injection Rate of Pulverized through Tuyeres with Consideration of Coal into Blast Furnace Unburnt Char. ISIJ International, V. 32, N 6, 1992, p. 716 724.

57 Pinheiro, P. C. C., Sye, O. Influncia da Temperatura de Carbonizao nas Propriedades do Carvo Vegetal de Eucalyptus. 53 Congresso Tecnologia Metalrgica e Materiais, ABM. 13 a 17 de setembro de 1998, Belo HorizonteMG. V. 2, p. 20322042.

58 - Andahazy, D., Slaby, S., Lffler, G., Winter, F., Feilmayr, C., Brgler, T. Governing Processes of Gas and Oil Injection into the Blast Furnace. Revista ISIJ International, V. 46, N 4, 2006, p. 496 502. 59 Ghiggi, M. L. F., Osrio, E., Vilela, A. C. F. Estudo de Reatividade de Misturas de Carvo do Faxinal e Coque de Petrleo para uso em PCI. . Seminrio de reduo de minrio de ferro e matrias-primas, 12 a 15 de setembro de 2006, Ouro Preto-MG. V. 1, p. 213 - 222.

60 - Quinto, M. A., Torres, A. A. Controle de processo de alto-forno. Apostila de Plano de Desenvolvimento Operacional, ACESITA. 1989, p.125.

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