Qumica Orgnica Qumica Orgnica Qumica Orgnica Qumica Orgnica Qumica Orgnica

ITESM-cq, Depto. C.B. Academia Qumica

Estereoqumica
Objetivos
Describir y explicar el concepto de estereoqumica y su importancia Identificar el tipo de Isomera (i. constitucional estructural: de cadena, funcional, de posicin; ii. estereoisomera) que presenta un compuesto, mediante la observacin del nmero y tipo de tomos, su distribucin, as como su disposicin espacial. Describir las caractersticas de la Estereoisomera Conformacional para compuestos de cadena abierta y cicloalcanos, as como los conceptos de confrmero, ngulo diedro, sustituyentes axiales y ecuatoriales, as como la estabilidad relativa de los confrmeros. Representar las diferentes conformaciones (eclipsadas, alternadas) por medio de proyecciones de Newman, caballete para compuestos de cadena abierta y de silla y de bote para cicloalcanos. Describir las caractersticas de la Estereoisomera Configuracional (geomtrica cis-trans) para alquenos, as como su importancia. Identificar por medio de la aplicacin de la Regla Canh Ingold Prelog (CIP) los ismeros geomtricos cis-trans as como sus propiedades fsicas. Describir las caractersticas de la Estereoisomera Configuracional (ptica), los conceptos de imagen especular, quiralidad, aquiralidad, centro quiral (estereocentro), enantimeros, diastermeros, meso, actividad ptica, rotacin ptica especfica, mezcla racmica, resolucin ptica y calcular el nmero de estereoismeros posibles para un compuesto. Asignar configuracin absoluta R o S para estereoismeros pticos empleando reglas CIP. Asignar configuracin absoluta D y L para aminocidos y carbohidratos, por analoga con el Dcompuesto. Identificar el tipo de Estereoisomera que presentan los compuestos orgnicos, mediante la observacin del nmero, tipo y disposicin espacial de los tomos y asignar sus configuraciones absolutas, segn corresponda.
I. Isomera 1. Completa con la palabra correcta: a. El prefijo iso significa______________________________ b. Compuestos con propiedades distintas, pero con el mismo nmero y tipo de tomos _______________________________ c. Ismeros con un patrn de enlace distinto para los tomos de carbono __________________________________________ d. Ismeros con el mismo patrn de enlace de todos sus tomos, pero que guardan una orientacin espacial distinta ____________________ e. Ismeros con un grupo funcional distinto _________________________________________________ f. Ismeros que difieren en la posicin del grupo funcional _________________________________________________ 2. Identificar si cada uno de los pares de compuestos son ismeros o no, si es el caso indicar el tipo al que pertenecen, sean constitucionales o estructurales (de cadena, de posicin o funcionales) estereoismeros. CH3CH2CH(OH)CH3 y CH3CH(OH)CH2CH3 2-heptanona y 3-heptanona h)

a) b)

c) d) e)

y n-pentanol y 2,2-dimetil-propanol etanol y ter dimetlico

i)

j) f) g) CH3(CH2)5C CH y Metanol y formaldehdo

CH2 =CH-CH3

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3.

Escribir las formulas estructurales y nombre IUPAC de todos los ismeros constitucionales que tengan las frmulas y condiciones dadas: a) C4H10 b) C2H4Cl2 c) C3H6O , con un doble enlace II. Estereoisomera Conformacional para compuestos de cadena abierta y cicloalcanos 1. Completa con la palabra adecuada: a. Las distintas disposiciones espaciales posibles para una molcula por rotacin alrededor de un enlace simple se denominan _________________ b. Estudio de las diferencias de estabilidad y propiedades de las conformaciones ___________________________________ c. Al ngulo entre dos sustituyentes en una misma conformacin, se le conoce como _________________________________ d. La conformacin donde los sustituyentes ms voluminosos se encuentran a 60 se le conoce como ___________________ e. La conformacin eclipsada es ______________________________estable, que una conformacin alternada f. La conformacin ms estable del butano es _____________________________________ g. La conformacin ms estable de un cicloalcano es ______________________________________________ h.Los enlaces C-H en la conformacin de silla del ciclohexano no son equivalentes, sino que estn divididos en dos conjuntos de seis enlaces cada uno llamado enlaces ____________________ y enlaces ______________________ i. Los sustituyentes en un anillo de ciclohexano son ms estables cuando son ______________________ 2. Escribir el nombre IUPAC del compuesto representado por las siguientes proyecciones, indicar el tipo de conformacin representada a.

f. .

g.

b.

h.

c. i.

d.

e.

3. a. b. c.

Representar las conformaciones indicadas (proyeccin de Newman) para los siguientes compuestos: Conformacin anti del nonano, vista a lo largo de los carbonos 2 y 3 Conformacin Oblicua del Butanal Conformacin eclipsada del 2,3-difluoropentano, vista a lo largo de los carbonos 2 y 3

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d. Conformacin Gauch del 3-metil-1-hepteno, vista a lo largo de los carbonos 3 y 4 e. Conformacin ms estable del 1,2,3,4,5,6-hexahidroxiciclohexano f. Conformacin de silla del 2-cloro-3,4-dietil-6-metil- 1-yodo-ciclohexano con sustituyentes halogenados en posicin ecuatorial y los dems en posicin axial 4. Determinar si las dos estructuras de cada una de las siguientes parejas representan ismeros constitucionales, distintas conformaciones del mismo compuesto o estereoismeros que no pueden interconvertirse por rotacin alrededor de un enlace sencillo o son idnticos: a.

e.

f. b. y

g. c. y

h. d. y

5.

Considerar las siguientes proyecciones de Newman para contestar las preguntas:

a. Las estructuras I, II y III representan molculas iguales o diferentes? b. Cul es el nombre de la conformacin representada por la proyeccin II? c. Cul es el ngulo diedro Cl-C-C-Cl en la proyeccin I? d. Partiendo de la proyeccin I y cambiando el ngulo diedro Cl-C-C-Cl en 120 grados resulta la proyeccin e. La proyeccin que representa la conformacin mas estable es: 6. Elegir de cada par el confrmero ms estable

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a)

b)

c)

d)

III. Estereoisomera Geomtrica para alquenos 1. Completa con falso o verdadero segn corresponda: a. _____________ La isomera geomtrica existe en cualquier compuesto con dobles enlaces b. _____________ La isomera geomtrica tiene influencia en las propiedades fsicas de los compuestos que la presentan c. _____________ El estereismero cis tambien se identifica con la letra E d. _____________ El estereismero Z puede interconvertirse en el estereoismero E por medio de la rotacin de un enlace simple e.______________ El estereoismero E presenta menor punto de fusin 2. Indicar cual de los siguientes alquenos exhibe isomera geomtrica, dibujar su estructura (si aplica) a. 3-isopropil-1-hexeno

b. c. d. e. f.

3-metil-1,3,5-heptatrieno 2-metil-3-hexeno 2-butenato de etilo 1-cloro-2-metil-2-buteno

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g. 3. Escribir frmulas estructurales para los alquenos de frmula molecular C5H10 que exhiban isomera geomtrica. Indicar las estructuras cis y trans 4. Dar los nombres IUPAC para cada uno de los siguientes compuestos: a.

j.

b. k. c.

d.

l.

e.

m.

f.

g.

n.
h.

i. 5.

Elegir de cada par, el compuesto con el punto de ebullicin ms alto

5/16

1. a.

b.

2. a.

b.

6.

Elegir de cada par, el compuesto con el mayor punto de fusin

a.

b.

a.

b.

7. Explicar la razn por la cual los nombres siguientes son incorrectos, proporcionar los nombres correctos. a. trans-1,1-diterbutil-eteno b. cis-3-penteno c. (E,Z)-2-cloro-3-metil-2,4-pentadieno 8. Dibujar la estructura de cada uno de los siguientes compuestos, mostrando claramente su estereoqumica: a. (E)-2-cloro-2-buteno b. (2Z,4Z)-nonadieno c. (E)-2-bromo-1-nitro-2-buteno Indicar cul de los siguientes ciclohexanos presenta isomera geomtrica y determinar si sta es cis o trans

9.

a)

b)

c)

10. El atrayente sexual de la mariposa Cydia pomonella es el estereoismero (Z,E) del 3-etil-1-hidroxi-7-metil-2,6-decadieno, escribir la estructura del compuesto que muestre claramente su estereoqumica. IV. Estereoisomera ptica 1. a. b. c. d. Completar con la(s) palabra(s) correcta(s): A la qumica en tres dimensiones se le conoce como ___________________________________ Trmino empleado para molculas distintas no superponibles a su imagen especular __________________________ Un carbono quiral tambin es conocido con el nombre de ________________________________________________ Las molculas ______________________________ son superponibles a su imagen en el espejo

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e. La _______________________________ es la descripcin precisa de la disposicin de sus tomos en el espacio f. Las reglas de __________________________se emplean para asignar configuracin absoluta a un centro quiral g. Las lneas ____________________ en la proyeccin de Fisher representan enlaces dirigidos hacia el observador h. Propiedad fsica de las molculas quirales que consiste en la capacidad de desviar el plano de luz polarizada se le conoce como _____________________________________ i. Un estereoismero que no es superponible a su imagen en el espejo se le identifica como _______________________ n j. La frmula 2 , permite el clculo de ___________________________________ conociendo el nmero de centros quirales (n) k. Un enantimero que desva el plano en el sentido de las manecillas del reloj se dice que es______________________ l. Una ________________________________ es pticamente inactiva y contiene cantidades iguales de un par de enantimeros m. Un compuesto _________________________ es una molcula aquiral que contiene centros quirales, por tanto pticamente inactivas n. La ____________________________ es la separacin de una mezcla racmica de sus enantimeros 2. Identificar con un asterisco el o los centro(s) quirale(s) (si los hay) en las siguientes estructuras o dibujarlas en caso necesario a.

g.

b. h. i. 2,3-pentanodiol j. 1,4-diclorociclohexano c. k. d.

l.
e.

f. 3. Asignar la configuracin absoluta a(los) centro(s) quiral(es) presente(s) en las siguientes estructuras:

a.

b.

c.

7/16

d.

g.

e.

h.

i. f. 4. Asignar la estereoqumica del(os) centro(s) quiral(es) presente(s) indicados con flechas, en las siguientes estructuras:

a.

b.
5. Dibujar las proyecciones de Fisher de los siguientes compuestos: a. (S)-1,2-propanodiol b. ( R) 2-bromo-1-butanol c.( 2S,3R)-2,3-butanodiamina d.(S)-1,2-dibromobutano e. Acido (2S,3S)-2,3-dicloro-butanodioico 6. Identifica si los siguientes compuestos son idnticos, enantimeros, diastermeros , ismeros constitucionales o no son ismeros: (sugerencia: identificar si son ismeros o no, si son pticos asignar configuraciones y comparar)

a.

b.

8/16

c.

e.

f.
d.

7. Cules de las siguientes proyecciones de Fisher representan enantimeros, cules diastermeros y cul es una forma meso?

8.

Considerando la estructura siguiente cul de las estructuras corresponde a su enantimero?

a.

b.

c.

d.

9. Completar la tabla con configuracin absoluta de los centros quirales para las estructuras y posteriormente contestar la preguntas.

Configuracin absoluta (R,R); (R,S); (S,S) (S,R) a. Cules son enantimeros? b. cules son estructuras idnticas? c.Cules son diastermeros? 10. Cul de las siguientes estructuras corresponde a la (R,S,S)

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11. Cul de las estructuras (1, 2 3) es enantimero y cul es diastermero de la estructura (R,S,S) de la pregunta anterior? 12. Considerando la estructura de la amoxicilina (antibitico quiral de amplio espectro) contestar las preguntas

a. cuntos carbonos quirales presenta la amoxicilina? b. cuntos estereoismeros tiene el compuesto? c. cuntos enantimeros tiene? d. La configuracin absoluta del carbono nmero 2 es___________ y la del nmero 6 es_____________ 13. Una disolucin acuosa de (+)-gliceraldehdo, cuya concentracin es de 2% m/v, se introduce en una celda de un polarmetro de 100 mm de longitud. Usando la lnea D del sodio, se mide una rotacin del plano de polarizacin de +1.74 a 25C. Cul es la rotacin ptica especfica del (+)-gliceraldehdo? 14. Una disolucin acuosa contiene 10 g de fructosa pticamente pura, se diluy a 500 mL con agua y se coloc en un tubo de un polarmetro de 20 cm de largo, usando una lmpara de sodio. La rotacin medida fue de 5.20 a 298 K. Calcular la rotacin ptica especfica de la fructosa. 15. Asignar configuracin absoluta en el esquema D y L para los compuestos representados por las siguientes estructuras:

c.

a.

d.

b. 16. Dibujar el aminocido D-serina que tiene la frmula semidesarrollada CH2OH-CHNH2-COOH. Asignar configuracin absoluta R o S segn corresponda 17. Dibujar la cido -lctico, el cual tiene la frmula semidesarrollada CH3CHOH-COOH. Asignar configuracin absoluta R o S segn corresponda

Respuestas I. Isomera 1. a. Igual b. Isomeros c.De cadena a. Estereoismeros b. Funcionales c. De posicin 2.

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a. b. c. d. e. f. g. h. i. j. 3.

No son ismeros, representan al mismo compuesto Ismeros de posicin No son ismeros Ismeros de cadena Ismeros funcionales Ismeros funcionales No son ismeros Ismeros de cadena Estereoismeros Ismeros funcionales

a. n-butano y 2-metil-propano b. 1,1-dicloroetano y 1,2-dicloroetano c. Propanal, 2-propenol-1; propanona, etenil-metil-ter y 1-propenol-1

II.Estereoisomera Conformacional para hidocarburos de cadena abierta y cicloalcanos 1. a. Conformaciones b. Anlisis conformacional c. Diedro d. Gauch, tambin oblicua e. menos f. anti g. silla h. axiales y ecuatoriales i. Ecuatoriales 2. a. 2,3-butanodiol; Eclipsada b. 2,3-dimetil-2,3-butanodiol; Eclipsada c. 3-bromo-2-butanol; Gauch d. Acido 3-bromo-butanoico; Gauch e. 1,2-dibromo-1,2-difeniletano; Gauch f. 1,2-dimetilciclohexano; silla con sust. Ecuatoriales, ismero trans d. 2-metil-butano; Gauch e. 2,2-dimetil-butano; anti f. 1,4-diclorociclohexano; conformacin de silla con el cloro 1 ecuatorial y el cloro 4 axial

3.
H CH3 C2H3 C3H7

d. a.

e. b.

c.

f.

. ; 11/16

4. a. b. c. d. e. f. g. h. Confrmeros Ismeros constitucionales (posicin) Confrmeros Estereoismeros Son idnticos Ismeros constitucionales (funcionales) Ismeros constitucionales (cadena) Estereoismeros

5. a. iguales b. Eclipsada, los tomos se sobreponen unos detrs de otros c. El ngulo diedro Cl-C-C-Cl es de 180 grados d. III e. I, existe la mnima repulsin entre los tomos 6. a. B b. A c. Ambos compuestos presentan la misma estabilidad. d. B III. Estereoisomera Geomtrica 1. a. Falso, slo en los dobles enlaces, donde cada carbono del doble enlace tenga ambos sustituyentes distintos b. Verdadero c. Falso, con Z d. Falso, slo por ruptura del enlace y su formacin e. Falso 2. 3. c,d,e y f

(trans) y 4. a. (E)-1-fenil-4-heptenol-3 b. (E)-1-bromo-1,2-difenileteno c. (E)-3-metil-3-hexeno d. 3-etil-2-metil-2-penteno e. Acido (E)-2-butenoico f. (Z)-4-cloro-3-fluoro-3-hepteno g. (Z)-3-etil-1,-5-heptadieno

(cis)

h. (E)-8-metil-6-eno-3-decino i. (E)-2-terbutil-2-butenal j. (E)-10-bromo-2-ciclodecenol k.(E)-4-ciclopentil-2-hexeno l. (E)-8-cloro-2,9-dihidroxi-4-deceno m. (Z)-1-bromo-1-cloro-2-deuterioeteno n. (Z)-3-etenil-4-metil-3-eno-1-hexino

5. 1. a 2. a 6. 1. b 2. b 7. a. b. c. La cadena ms larga es de 4 carbonos; 3,3-dimetil-2-terbutil-1-buteno El doble enlace debe tener el nmero 2; cis-2-penteno La numeracin de los dobles enlaces debe ser la ms baja, el primer doble enlace no tiene isomera geomtrica;E-4-cloro-3-metil-1,3-pentadieno

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NH2

8. 9. 10.

a.

Cl

Br

a. Trans

b. No presenta isomera geomtrica

c. cis

IV. Estereoisomera ptica 1. a. Estereoqumica b. Enantimero c. Centro quiral o centro estereomrico o esterocentro d. Aquirales e. Configuracin absoluta f. Canh-Ingold-Prelog g. Horizontales h. Actividad ptica i. Enantimero j. Estereoismeros posibles k. Dextrorrotatorio (+) l. Mezcla racmica m. Meso n. Resolucin 2. a.

b.

c.

d.

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e.
f.

No tiene

g.

h. i. Carbonos 2 y 3 j. No tiene

k. No tiene

l. 3. a. R b. R c. S d. R

e.
f. S

g. h.S i. S 4.

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a. 5.

b.

a.

d.

b.

e.

c. 6. a. Enantimeros. b. Diastermeros c. Diastermeros d.Ismeros de posicin e.No son ismeros f.Son idnticos 7. Enantimeros: 1 y 3 Diastermeros: 1y 2 ; 2 y 3 Meso: 2 8. byd 9. a. (R,R) y (S,S); (R,S) y (S,R) b. Ninguna c. (R,R) y (R,S); (R,R) y (S,R); (R,S) y (S,S); (S,R) y (S,S) 10. Estructura 4 11. Enantimero: Estructura 1 (S,R,R) Diastermero: Estructura 2 y 3 ((R,R,R) y (R,S,R) 12.

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a. 4 4 b. 2 = 16 c. 8 pares de enantimeros d. C2 es R y C3 es S 13. 298 [ ] D = + 87 14. 298 [ ] D = - 130 15. Todos son L 16.

17.

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