Revista Brasileira de Geocincias

Mrio Srgio de Melo et al.

40(1): 138-150, maro de 2010

Caracterizao de argilas da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba (PR)

Mrio Srgio de Melo1, Thiago Felipe Schier de Melo2, Adriana Scoton Antonio Chinelatto1, Adilson Luiz Chinelatto1, Luiz Alberto Fernandes3 & Gilson Burigo Guimares1
Resumo A Depresso do Pira e a Bacia de Curitiba, situadas no Primeiro Planalto Paranaense, so reas de ocorrncia de sedimentos predominantemente argilosos acumulados em espaos criados por blocos de falhas rebaixados durante o Cenozico. So reas pouco estudadas, includas no Sistema de Riftes Cenozicos do Sudeste do Brasil. At recentemente no se conheciam adequadamente as caractersticas e extenso das litofcies e tampouco as propriedades tecnolgicas das argilas destas reas. Este trabalho objetivou estudar as caractersticas fsicas, qumicas e morfolgicas de amostras de sedimentos argilosos destas duas reas. A metodologia utilizada compreendeu caracterizao qumica e mineralgica (microscopia eletrnica de varredura, espectrometria de energia dispersiva, difratometria e fluorescncia de raios X, anlise trmica diferencial, anlise termogravimtrica) e caracterizao tecnolgica (sinterizao, retrao linear, perda ao fogo, massa especfica e porosidade aparente, absoro de gua, mdulo de resistncia flexo mecnica). Os resultados indicam a presena predominante de caulinita tanto detrtica quanto diagentica nas duas depresses estudadas. Na Bacia de Curitiba ocorrem tambm esmectita e ilita de aspecto diagentico. As propriedades tecnolgicas determinadas indicam a possibilidade de utilizao desses materiais em produtos de cermica vermelha e alguns para a produo de pisos.
Palavras-chave: Sedimentos argilosos, caracterizao tecnolgica de argilas, cermica, Bacia de Curitiba, Depresso do Pira, Formao Guabirotuba.

Abstract Characterization of clays from the Pira Trough and the Curitiba Basin, State of Paran. The Pira Trough and the Curitiba Basin, situated in the First Paran Plateau, are two areas of oc-

currence of clayey sediments accumulated during the Cenozoic in lowered faulted blocks. Both areas are little studied, the Curitiba Basin is included in the System of Cenozoic Rifts of Southeastern Brazil, the deposits of the Pira Trough are still less known. Until recently characteristics and extension of lithofacies were not adequately known and neither the technological properties of the clayey sediments. This research aimed to study physical, chemical and morphologic characteristics of clays from these two areas. Methods included chemical and mineralogical characterization (scanning electron microscopy, energy dispersive spectrometry, X-ray diffractommetry, X-ray fluorescence, differential thermal analysis, thermogravimetric analysis) and technological characterization (sintering process, linear shrinkage, loss on ignition, apparent specific gravity, apparent porosity, water absorption, flexural resistance). The results indicate kaolinite predominance so much detrital how much diagenetic in the two studied depressions. In the Curitiba Basin occur also diagenetic smectite and illite. The technological properties indicate certain of the studied materials can be used in bricks and tiles. Keywords: clayey sediments, technological properties of clays, ceramics, Curitiba Basin, Pira Trough, Guabirotuba Formation.

INTRODUO A Depresso do Pira, localizada entre as cidades de Castro e Pira do Sul, e a Bacia de Curitiba, localizada na regio metropolitana da capital paranaense (Fig. 1), so duas reas de ocorrncia de sedimentos em grande parte argilosos, acumulados e parcialmente preservados graas a rebaixamentos e basculamentos de blocos de falhas durante o Cenozico. Na Depresso do Pira predominam sedimentos de origem gravitacional derivados das rochas do Grupo Castro e do Complexo Grantico Cunhaporanga. Na Bacia de Curitiba os sedimentos argilosos pertencem Formao Guabirotuba, sendo derivados de granitos, gnaisses

e rochas metamrficas do Grupo Aungui. As duas reas em estudo tm suas origens no contexto evolutivo das bacias do Sistema de Riftes Cenozicos do Sudeste do Brasil, desenvolvidas a partir do Palegeno at o Quaternrio. Situam-se no denominado Primeiro Planalto Paranaense e distam, respectivamente, cerca de 150 e 40 km do plo cermico de Campo Largo, situado na Regio Metropolitana de Curitiba. Contexto geolgico regional: O Sistema de Riftes Cenozicos do Sudeste do Brasil O Sistema de Riftes Cenozicos do Sudeste do Brasil (SRCSB), ex-

1 - UEPG, Ponta Grossa (PR), Brasil. E-mail: msmelo@uepg.br, adrianachinelatto@gmail.com, adilson@uepg.br, gburigo@ig.com.br 2 - UEPG, Programa de Ps-Graduao em Geografia, Ponta Grossa (PR), Brasil. E-mail: Thigo_geo@hotmail.com.br 3 - UFPR, Curitiba (PR), Brasil. E-mail: lufernandes@ufpr.br

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Arquivo digital disponvel on-line no site www.sbgeo.org.br

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Figura 1- Localizao da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba no Sistema de Riftes Cenozicos do Sudeste do Brasil. 1) embasamento pr-cambriano; 2) rochas sedimentares paleozicas e mesozicas da Bacia do Paran; 3) derrames da Formao Serra Geral e coberturas cretceas; 4) principais bacias sedimentares cenozicas: A) Depresso do Pira; B) Bacia de Curitiba; C) Grben de Sete Barras; D) Formao Pariqera-Au; E) Bacia de So Paulo; F) Bacia de Taubat; G) Bacia de Resende; H) Bacia de Volta Redonda; I) Formao Macacu (Grben da Guanabara); J) Grben de So Joo; 5) falhas principais; 6) cidades principais: K) Curitiba; L) So Paulo; M) Rio de Janeiro (baseado em Melo et al. 1985, Riccomini et al. 2004, Zaln & Oliveira 2005).

presso utilizada por Zaln & Oliveira (2005) para o antes denominado Sistema de Riftes da Serra do Mar (Almeida 1976), Sistema de Bacias Tafrognicas Continentais do Sudeste do Brasil (Melo et al. 1985) ou ainda Rifte Continental do Sudeste do Brasil (Riccomini 1989), compreende um conjunto de blocos de falha que se estende da regio litornea plataforma continental adjacente das regies sul e sudeste do Brasil. Os deslocamentos ao longo destas falhas durante o Cenozico geraram depresses e altos estruturais que se estendem por faixa alongada na direo ENE-WSW por mais de 900 km, desde a Regio Metropolitana de Curitiba (PR) at Maca (RJ). Zaln & Oliveira (2005) identificaram quatro riftes principais no sistema: Paraba do Sul, que inclui as bacias de So Paulo, Taubat, Resende e Volta Redonda; Ribeira, que inclui os grbens de Sete Barras e do Alto Ribeira; Litorneo, que inclui os grbens de So Joo, da Guanabara (Formao Macacu e outras associadas), de Canania e Paranagu; e Martimo, que inclui depresses situadas na plataforma continental. A Depresso do Pira, estudada por Lima & Melo (indito) e Lima (indito), localiza-se no Grben do Alto Ribeira de Zaln & Oliveira (2005). Os depsitos cenozicos da rea tm sido mencionados desde longa data (Almeida 1952, Coutinho 1955), mas o detalhamento da caracterizao do stio deposicional e da faciologia ainda carecem de divulgao mais abrangente. Os estudos realizados indicam que a depresso est
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relacionada com os mesmos fenmenos geolgicos regionais ligados evoluo do sistema de riftes. A Bacia de Curitiba tem sido tradicionalmente relacionada ao SRCSB (Almeida 1976, Melo et al. 1985, Riccomini 1989, Riccomini et al. 2004), embora Zaln & Oliveira (2005) considerem que ela possa ser uma mera depresso topogrfica a meio caminho de dois blocos de falha rotacionados divergentemente. A questo da origem desta bacia e sua relao com o SRCSB dever ser melhor compreendida aps a concluso de estudos em curso na regio. Geologia e geomorfologia local A Depresso do Pira e a Bacia de Curitiba distam entre si aproximadamente 120 km em linha reta. Ambas situam-se no denominado Primeiro Planalto Paranaense, ou Planalto de Curitiba, onde dominam rochas gneas e metamrficas do embasamento da Bacia do Paran no Estado do Paran. DEPRESSO DO PIRA A Depresso do Pira aparece na forma de compartimento de relevo suavizado e rebaixado, contrastante com o relevo montanhoso prximo. O setor principal deste compartimento alongado na direo NE-SW, com cerca de 15 km de extenso e 5 km de largura (Fig. 2). O substrato geolgico na regio compreende rochas do Complexo Grantico Cunhaporanga (granitos, granitides e quartzitos do final do Proterozico), do Grupo Castro (riolitos, andesitos, tufos, ignimbritos, 139

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quartzo latitos, brechas, conglomerados polimticos, arenitos arcoseanos, lamitos e siltitos do limite Proterozico-Paleozico), da Formao Furnas (arenitos e conglomerados siluro-devonianos) e diques associados ao Magmatismo Serra Geral (diabsios, dioritos, dioritos prfiros cretceos) (MINEROPAR 2001 e 2005a). Muitas das rochas da regio so ricas em feldspatos (granitos, granitides, riolitos, ignimbritos), e seu intemperismo deu origem aos materiais que preenchem a depresso. O relevo no interior da depresso de colinas suaves, com desnveis mximos de 40 metros entre os talvegues e topos. Mas nas vizinhanas ocorrem, a leste, a Serra das Pedras (quartzitos do Complexo Cunhaporanga) e a oeste relevo estrutural em rochas do Grupo Castro e a Escarpa Devoniana1, sustentada pela Formao Furnas. Os desnveis topogrficos ultrapassam 300 metros de altitude. Os sedimentos encontrados na Depresso do Pira foram agrupados em fcies gravitacionais (lamitos), dominantes, e fcies fluviais (areias, argilas, cascalhos), presentes em menor quantidade (Lima indito). As amostras analisadas (locais DC-52 e DC-54 na Fig. 2) provm de lamitos argilosos da fcies gravitacional. A pequena espessura dos sedimentos (cerca de 30 metros) estaria indicando deslocamentos tectnicos menores ou ainda pronunciada eroso ps-sedimentar. Anlise das estruturas rpteis das rochas do embasamento da Depresso do Pira levou s seguintes concluses (Lima indito): movimentos tectnicos cenozicos reativaram estruturas preexistentes; houve duas fases principais de deformao, a mais antiga distensiva e a mais jovem compressiva, reforando a correlao com a evoluo das bacias do SRCSB; no foi possvel datar de forma absoluta os falhamentos e depsitos. BACIA DE CURITIBA A Bacia de Curitiba uma depresso alongada no sentido NE-SW com cerca de 3.000 km de superfcie (Fig. 3), situada no alto Rio Iguau, na Regio Metropolitana de Curitiba. O substrato rochoso da regio inclui litotipos muito diversificados, do Mesoproterozico a Arqueano (Grupo Setuva, Complexo Grantico-Gnissico, Complexo Gnissico-Migmattico e Complexo Metamrfico Indiferenciado, incluindo xistos, mrmores, quartzitos, granitos, gnaisses, metagabros, migmatitos, granitos foliados como principais litotipos), do Neoproterozico (Grupo Aungui, incluindo diversos tipos de metassedimentos terrgenos e carbonticos), do Neoproterozico a Cambriano (sutes granticas), formaes Camarinha (rochas sedimentares terrgenas do Neoproterozico a Cambriano) e Guaratubinha (seqncia vulcano-sedimentar do Ordoviciano-Cambriano) e diques de rochas bsicas (diabsio, gabro, diorito prfiro do Mesozico) (MINEROPAR 2005b e 2005c).

Figura 2 - Mapa geolgico simplificado da regio da Depresso do Pira. 1) Complexo Grantico Cunhaporanga; 2) Grupo Castro; 3) Formao Furnas; 4) principais diques relacionados ao Magmatismo Serra Geral; 5) depsitos cenozicos da Depresso do Pira; 6) locais de coleta das amostras analisadas; 7) reas urbanas (baseado em MINEROPAR 2005a e Lima indito).

As caractersticas do substrato rochoso da Bacia de Curitiba influenciam marcadamente a natureza dos sedimentos cenozicos, como o caso da presena freqente de calcretes sobretudo nas pores prximas dos metassedimentos carbonticos do Grupo Aungui. Os sedimentos da Bacia de Curitiba tm sido agrupados na Formao Guabirotuba (Bigarella & Salamuni 1962), compreendendo argilas, arcseos, depsitos rudceos e lamas com carbonatos, com cor predominante cinza a cinza-esverdeada, interpretados como tendo sido formados em leques aluviais (Coimbra et al. 1996). Outros autores chegaram a propor unidades para englobar alteritos e/ou depsitos mais tipicamente fluviais (formaes Tinguis e Boqueiro de Becker 1982, Formao Piraquara de Coimbra et al. 1996), mas sua existncia ainda questionada. O relevo da regio da Bacia de Curitiba suavemente ondulado com altitudes variando de 750 a 980 metros, com a presena de colinas e vales, estes

1 Adota-se a denominao Escarpa Devoniana por ser consagrada pelo uso. Na verdade a feio de relevo ps-ruptura continental e, portanto, de idade cretcea a mais recente, enquanto as rochas que sustentam a escarpa, arenitos da Formao Furnas, so aqui admitidas como siluro-devonianas.

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Figura 3 - Mapa geolgico simplificado da regio da Bacia de Curitiba. 1) rochas do Mesoproterozico a Arqueano; 2) Grupo Aungui (Neoproterozico); 3) granitides, granitos e migmatitos (Neoproterozico a Cambriano); 4) Formaes Camarinha e Guaratubinha (Ordoviciano); 5) principais diques relacionados ao Magmatismo Serra Geral; 6) Formao Guabirotuba (Cenozico); 7) locais de coleta das amostras analisadas (baseado em Salamuni 1998, MINEROPAR 2001 e 2005b). contendo sedimentos aluviais recentes em amplas plancies que se estendem por mais de 800 km. A bacia ladeada por dois altos topogrficos: o primeiro, a leste e sudeste, representado pelos granitos da Serra do Mar, com cotas entre 1.100 e 1.200 m; o segundo situado a oeste-noroeste, formado pelos metassedimentos do Grupo Aungui, com altitudes mdias de 950 m e picos de at 1.100 m (Salamuni et al. 2004). A espessura mxima preservada de sedimentos na Bacia de Curitiba de cerca de 80 a 100 metros. A deposio foi controlada pelas falhas normais de direo NE-SW presentes na borda noroeste, NNE-SSW na borda sudeste e N-S na borda leste (Salamuni 1998). admitida a idade oligo-miocnica para a Formao Guabirotuba, sobretudo por correlao com as outras bacias do SRCSB. MATERIAIS E MTODOS A metodologia utilizada para estudo dos materiais argilosos envolveu anlises para caracterizao mineralgica dos sedimentos e ensaios tecnolgicos para identificao de suas possveis aplicaes. As anlises de caracterizao mineralgica dos
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sedimentos incluram microscopia eletrnica de varredura (MEV) com espectroscopia de energia dispersiva (EDS), difratometria de raios X (DRX), fluorescncia de raios X (FRX), anlise termodiferencial (ATD) e anlise termogravimtrica (ATG). Estas anlises seguiram procedimentos usuais. A distino entre cristais de minerais neoformados (diagenticos) e detrticos baseou-se na identificao visual do hbito (pouco ou no reconhecvel nos detrticos) e na comparao da imagem e curva de EDS com atlas (Welton 1984). Para MEV e EDS foram utilizados fragmentos milimtricos das amostras in natura, previamente secos (24 horas a temperatura de cerca de 40 C) e metalizados com ouro. As anlises de MEV e EDS foram feitas num equipamento Shimadzu, modelo SSX-550, com EDS acoplado, no Departamento de Engenharia de Materiais (DEMA) da Universidade Estadual de Ponta Grossa (UEPG). As fotomicrografias obtidas foram comparadas com as presentes em Welton (1984) para apoio caracterizao dos minerais e distino entre origem detrtica e diagentica. As anlises EDS foram realizadas com feixe de eltrons de 1 m de raio e 3.000 contagens para o pico mais intenso. 141

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As anlises de DRX para identificao dos minerais presentes foram realizadas num difratmetro Shimadzu XRD-6000 no DEMA/UEPG, nas seguintes condies: 2 variando de 5 a 90, velocidade de varredura de 2/min e radiao de Cu-K. Foram utilizadas lminas preparadas com alquotas das amostras totais, sem separao prvia por decantao ou outros mtodos, com o objetivo de que os materiais analisados correspondessem aos materiais constituintes dos corpos de prova utilizados nas caracterizaes tecnolgicas dos sedimentos. A anlise qumica foi realizada por FRX num equipamento modelo EDX 700 da Shimadzu no DEMA/ UEPG. A ATD e ATG foram realizadas no LAMIR - Laboratrio de Anlise de Minerais e Rochas - da Universidade Federal do Paran (UFPR), em um analisador trmico diferencial e termogravimtrico simultneo usando amostras de argila seca em temperatura de 110 C tendo alumina como material inerte, com taxa de aquecimento de 10 C/min, at uma temperatura de 1500 C. Os ensaios tecnolgicos seguiram em linhas gerais as prescries para caracterizao preliminar de argilas desconhecidas visando prever usos industriais, em especial em cermica (Santos 1989). A preparao prvia das amostras envolveu secagem em estufa a temperatura em torno de 110 C por cerca de 5 dias, destorroamento e moagem manuais. Todos os ensaios foram realizados no Laboratrios do DEMA/UEPG. Para a realizao desses ensaios, corpos-deprova com dimenses de 6cm x 2cm x 0,5cm foram conformados por prensagem uniaxial de 20 MPa. Seguiu-se procedimento padro (Santos 1989): aps secagem em estufa a 110oC, os corpos-de-prova foram queimados a 950, 1100 e 1200oC, com taxa de aquecimento de 10oC/min e patamar de queima de 1 hora. Os corpos-de-prova aps queima foram caracterizados por medidas de adsoro de gua (AA), porosidade aparente (PA), massa especfica aparente (MEA), retrao linear (RL) e perda ao fogo (PF), todas feitas pelo mtodo de imerso em gua (Santos 1989). Mdulo de ruptura flexo foi determinado pelo mtodo de flexo em trs pontos num flexmetro Nannetti - FM96. Procedncia das amostras estudadas A tabela 1 apresenta a relao das seis amostras analisadas, trs da Depresso do Pira e trs da Bacia de Curitiba. A localizao dos afloramentos onde foram coletadas est

apresentada nas figuras 2 e 3. Os materiais argilosos amostrados correspondem a lamas argilosas (fcies gravitacionais) ou argilas de suspenso (fcies fluviais e/ou lacustres). Apesar do carter argiloso das amostras, s vezes permanece dvida quanto origem gravitacional ou de suspenso, pois existe a possibilidade de transio e/ou coexistncia entre os processos gravitacionais e de suspenso na proximidade de corpos aquosos no ambiente deposicional. RESULTADOS E DISCUSSES Microscopia eletrnica de varredura (MEV) e espectrometria de energia dispersiva (EDS) As figuras 4, 5, 6, 7 e 8 so fotomicrografias obtidas por emisso de eltrons secundrios com MEV das amostras da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba. A interpretao da composio mineralgica apoiou-se na morfologia observada comparada com os dados de Welton (1984) e tambm em anlises de EDS realizadas nos cristais ou massas cristalinas estudadas. A distino entre cristais diagenticos (neoformados) e detrticos baseou-se na preservao ou no do hbito dos minerais, o qual tende a euedral no primeiro caso e anedral no segundo. Algumas interpretaes que emergem dos estudos de MEV e EDS so: a) as argilas na Depresso do Pira so essencialmente caulinticas, predominando argilas detrticas (Figs. 4 e 5); b) a presena de gros de quartzo subdricos (Fig. 4 C e D) nos sedimentos da Depresso do Pira possivelmente indica proximidade da rea-fonte (rochas do Grupo Castro); c) na Bacia de Curitiba aparecem caulinita detrtica e diagentica (Fig. 8C e D), bem como ilita fibrosa (Fig. 6C) e argila do grupo da esmectita (Figs. 6A, 7A e B, 8A e B) diagenticas; cristais de esmectita passando a ilita fibrosa (Figs. 6B e C) indicam ilitizao diagentica; d) cristais de dolomita autignica nos sedimentos da Bacia de Curitiba (Fig. 6D) indicam a influncia das reas-fontes carbonticas, principalmente rochas do Grupo Aungui. Fluorescncia de raios X (FRX) Os resultados das anlises de FRX realizadas (Tab. 2) indicam teores mais expressivos de SiO2 e Al2O3, indicativos de predomnio de quartzo e dos argilominerais do grupo da

Tabela 1 - Localizao e descrio de campo das amostras analisadas procedentes da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC).
Amostra DC-52A DC-54A DC-54B BC-03D BC-06D BC-14 Local Depresso do Pira Depresso do Pira Depresso do Pira Bacia de Curitiba Bacia de Curitiba Bacia de Curitiba Lat. UTM 7.263.545 7.264.019 7.264.019 7.177.785 7.193.062 7.171.089 Long. UTM 596.400 597.009 597.009 666.700 696.432 684.142 Material Lamito argiloso gravitacional mosqueado Argila de suspenso mosqueada Lamito argilo-arenoso gravitacional mosqueado Argila de suspenso esverdeada Argila gravitacional esverdeada Argila de suspenso cinza clara

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Figura 4 - minerais constituintes da amostra DC-54A (Depresso do Pira): A e B) caulinita macia de aspecto detrtico; C e D) gros de quartzo subdricos recobertos por caulinita de aspecto detrtico (imagens MEV/eltrons secundrios).

Figura 5 - minerais constituintes da amostra DC-54B (Depresso do Pira): A) caulinita de aspecto diagentico, pouco desarticulada; B) caulinita macia de aspecto detrtico (imagens MEV/eltrons secundrios).

caulinita. O teor, no muito expressivo, de K2O pode indicar argilominerais do grupo da ilita e feldspatos. Tambm foi constatada na amostra BC-03D a presena de CaO e MgO, corroborando a identificao de dolomita realizada ao MEV/EDS, de calcita e dolomita identificadas por DRX (Fig. 9) e de mineral do grupo da esmectita, realizada ao MEV/EDS. J o Fe2O3 pode indicar hematita, goethita ou pirita. As duas primeiras so as responsveis pela colorao avermelhada a marrom
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amarelada caracterstica dos sedimentos oxidados e de telhas e blocos cermicos. Difratometria de raios X (DRX) Nos difratogramas de amostras totais analisadas (Fig. 9) foi possvel confirmar alguns dos minerais identificados nas anlises MEV e EDS. As amostras da Depresso do Pira apresentam picos indicativos de caulinita e quartzo, sendo que a amostra DC-54B tambm possui picos indicativos de 143

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Figura 6 - minerais constituintes da amostra BC-03D (Bacia de Curitiba): A) esmectita de aspecto diagentico; B) detalhe de esmectita de aspecto diagentico com bordas ilitizadas; C) ilita fibrosa de aspecto diagentico; D) cristais de dolomita (imagens MEV/ eltrons secundrios).

Figura 7 - minerais constituintes da amostra BC-06D (Bacia de Curitiba): A e B) esmectita de aspecto diagentico (imagens MEV/eltrons secundrios).

feldspato. Nas amostras da Bacia de Curitiba, alm da presena de quartzo e caulinita foram observados tambm picos de calcita e dolomita e, na amostra BC-06D, tambm foi detectado feldspato. Como pde ser observado na anlise de fluorescncia de raios X, as amostras DC-54B e BC-06D apresentam K2O, confirmando o feldspato. A amostra BC-03D apresenta CaO e MgO, confirmando a presena de calcita e dolomita. Apesar da constatao de Fe2O3 nas anlises por FRX, nos ensaios 144

de DRX no foram encontrados picos relativos a minerais que apresentem Fe2O3 em sua composio. Anlises termodiferenciais (ATD) e termogravimtricas (TG) Para as amostras da Depresso do Pira (DC-52A, DC-54A e DC-54B na Fig. 10), os resultados de ATD/TG foram bastante similares. Na ATD, as amostras exibiram picos endotrmicos prximos temperatura de 100 C, associados liberao da
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Figura 8 - minerais constituintes da amostra BC-14 (Bacia de Curitiba): A e B) esmectita de aspecto diagentico; C) caulinita macia de aspecto detrtico; D) caulinita de aspecto diagentico (imagens MEV/eltrons secundrios).

Tabela 2 - Resultados (porcentagem em peso) das anlises por fluorescncia de raios X das amostras analisadas procedentes da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC).
Amostras DC-52A DC-54A DC-54B BC-03D BC-06D BC-14 SiO2 59,90 69,90 60,61 45,51 60,25 60,68 Al2O3 25,37 22,87 23,00 10,35 21,82 24,59 Fe2O3 10,12 2,61 7,91 4,84 7,62 7,86 K 20 1,43 0,84 5,70 1,83 5,59 2,65 TiO2 3,15 2,26 1,45 1,46 1,44 1,30 SO3 -1,46 0,09 -2,06 2,18 CaO --1,15 28,94 1,10 0,62 MgO ---6,85 ---

Figura 9 - Difratogramas das amostras de sedimentos argilosos analisadas. A) amostras da Depresso do Pira; B) amostras da Bacia de Curitiba.
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gua livre, e picos tambm endotrmicos prximos s temperaturas de 500 C e 600 C, associados liberao da gua estrutural proveniente dos minerais argilosos e transformao alotrpica do quartzo para o quartzo . A 960 C ocorre um pico exotrmico caracterstico das argilas caulinticas, o qual est associado nucleao da mulita. As trs amostras apresentaram pico endotrmico de grande intensidade com valor mximo em torno de 1350 C, correspondente formao da fase vtrea do material. As amostras DC54A e DC-54B apresentaram um aumento da intensidade deste pico prximo a 1200 C, mais evidente na DC-54B. Esta reduo na temperatura de formao de fase vtrea pode estar associada presena de feldspa-

to, corroborando os resultados de DRX. Para as amostras da Bacia de Curitiba (BC-03D, BC-06D e BC-14), assim como nas amostras da Depresso do Pira, so verificados os picos de ATD relativos eliminao de gua livre prximo a 100 C e picos endotrmicos associados perda de hidroxilas dos materiais argilosos e transformao do quartzo em quartzo entre 500 e 600 C. Na amostra BC-03D, na temperatura prxima a 800 C, aparece um pico endotrmico que est associado a decomposio da calcita e da dolomita, com liberao de CO2. Esse resultado est de acordo com a FRX e a DRX, que mostraram a presena de CaO e MgO nessa amostra. Os picos endotrmicos de formao de fase vtrea aparecem com

Figura 10 - Anlise trmica diferencial (ATD, diferena de temperatura em C) e anlise termogravimtrica (TG, porcentagem em peso) das amostras da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC). 146
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mxima intensidade prximo a 1450 C para a amostra BC-14, prximo a 1400 C para a amostra BC-03D e prximo a 1350 C para a amostra BC-06D, entretanto o incio da formao de fase vtrea est abaixo destas temperaturas. Um segundo pico endotrmico prximo a 1200 C foi encontrado nas amostras BC-06D e BC-14. Nos resultados de ATG a amostra DC-52A apresentou perda de massa em torno de 10%, enquanto que para as amostras DC-54A e DC-54B a queda de massa ficou em torno de 5%. A perda de massa ocorre de forma mais acentuada em duas faixas de temperatura. A primeira est prxima de 100 C e est relacionada perda de gua livre. J a segunda ocorre aproximadamente em 500 C e est associada perda de gua estrutural. Entre 200 e 400 C ocorre a perda de matria-orgnica, que pode ser verificada pela contnua perda de massa. Este comportamento caracterstico de argilas, e tambm foi observado para as amostras BC06D e BC-14. A amostra BC-03D apresentou perdas de massa de forma acentuada prximo a 100 C, caracterstica de perda de gua livre, e prximo a 800 C, que est associada decomposio da calcita e da dolomita, com liberao de CO2. Caracterizao fsica das amostras A tabela 3 apresenta a perda ao fogo e a retrao linear dos materiais argilosos da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba. Pode-se observar que a amostra BC-03D apresenta a maior perda ao fogo, devido liberao de CO2 a temperaturas superiores a 800 C durante a decomposio da calcita e da dolomita (Figs. 6D e 9). Outro fator bastante representativo na perda ao fogo das argilas a decomposio dos minerais argilosos, carbonatos, sulfatos, remoo de gua estrutural, gua de hidrxidos e combusto de matria orgnica. Estes resultados de perda ao fogo corroboram os valores encontrados na TG. Quanto aos resultados de retrao, cinco amostras no apresentam retrao com o aumento de temperatura, DC-54B a nica que apresenta uma pequena retrao. Estes resultados associados aos valores de porosidade aparente, absoro de gua e densidade aparente, apresentados nas Figs. 11, 12 e 13, respectivamente, mostram que nos ensaios realizados no se atingiu a temperatura de sinterizao adequada para a eliminao da porosidade das amostras. Vale ressaltar que a absoro de gua, a porosidade aparente e a densidade aparente podem ser utilizadas para avaliar o processo de sinterizao de cermicas e tambm para classificar o uso dessas cermicas. As amostras DC-52A e BC-14 apresentaram um aumento de retrao linear com o aumento de temperatura. Isso pode ser atribudo formao da fase lquida que preenche a porosidade e promove a aproximao das partculas. A temperatura de formao da fase lquida estimada com base no aumento da retrao linear. No caso da amostra DC-52A observou-se que ocorreu grande retrao entre 1100 e 1200 C. J para a amostra BC-14 a grande retrao ocorreu entre 950 e 1100 C. A absoro de gua e a porosidade aparente dessas amostras (Fig. 11 e 12) tambm diminuem com o aumento
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da temperatura, enquanto a densidade aparente (Fig. 13) aumenta com o aumento de temperatura. Esse comportamento conseqncia da reduo da porosidade aberta associada ao processo de sinterizao das amostras. A amostra BC-06D apresenta a maior retrao a 1100 C (12,8%) e a 1200 C a retrao linear diminui (4,89%). A porosidade aparente e a absoro de gua dessa amostra diminuem com o aumento da temperatura, mas a densidade aparente acompanha o comportamento da retrao linar, ou seja, maior a 1100 C e depois diminui a 1200 C. Esse comportamento tpico de superqueima, no qual a porosidade fechada comea a coalescer, provocando um aumento no tamanho da amostra e uma diminuio de densidade aparente (Fig. 13). Na temperatura de 1200 C, a amostra BC-03D teve grande retrao e arredondamento dos cantos. Isto provavelmente ocorreu devido grande quantidade de fase lquida formada entre 1100 e 1200 C. Nas figuras 11 e 12 possvel observar para esta amostra os mais baixos valores de absoro de gua e porosidade

Tabela 3 - Resultados dos ensaios de variao linear ou perda ao fogo (PF) a 1100 C e de perda de massa (RLQ) a 950, 1100 e 1200 C das amostras analisadas procedentes da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC).
Amostra DC-52A DC-54A DC-54B BC-03D BC-06D BC-14 PF (%) 1100 C 7,39 4,6 5,63 16,53 1,72 7,36 RLQ 950 C 1,56 0,44 -0,27 2,69 1,36 3,28 RLQ 1100 C 3,91 0,46 -0,2 2,49 12,8 7,05 RLQ 1200 C 5,45 0,83 -0,17 perdeu a forma 4,89 9,02

Figura 11 Absoro de gua(AA) das amostras da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC). 147

Caracterizao de argilas da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba (PR)

Figura 12 Porosidade Aparente (PA) das amostras da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC).

Figura 13 Densidade Aparente (DA) das amostras da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC).

aparente a 950 C. Entretanto houve pequena alterao destes valores na temperatura de 1100 C. A resistncia mecnica das amostras aps sinterizao nas diferentes temperaturas apresentada na tabela 4 e na figura 14. A resistncia mecnica fortemente dependente da microestrutura das cermicas, especialmente da presena de defeitos, tais como poros e trincas. Assim, ela est relacionada com a porosidade das amostras, ou seja, quanto maior a porosidade, menor a resistncia mecnica. Juntamente com a absoro de gua e porosidade aparente, a resistncia mecnica utilizada para classificao dos materiais cermicos. As amostras DC-52A e BC-14 apresentaram um aumento da resistncia com o aumento da temperatura, o que est de acordo com os resultados de porosidade aparente e absoro de gua, que diminuem com o aumento da temperatura, e da densidade aparente, que aumenta com a temperatura. Na amostra BC-06D, a resistncia mecnica diminui a 1200 C, confirmando a ocorrncia de super-queima nessa amostra. As amostras DC-54A e DC-54B mostram os menores valores de mdulo de ruptura, confirmando os resultados dos altos valores de absoro de gua, porosidade aparente e densidade aparente. A amostra BC-03D apresenta uma pequena diminuio da resistncia entre 950 e 1100 C, mostrando valores muito baixos de mdulo de ruptura. Os dados da medida de mdulo de ruptura a 1200 C no puderam ser calculados devido perda da forma desta amostra. Cores de queima dos corpos de prova aps sinterizao A tabela 5 mostra os resultados das cores de queima dos corpos de prova das amostras estudadas, aps sinterizao a 950, 1100 e 1200 C. As cores de queima das amostras DC-52A e BC-06D so mais escuras, variando do bege avermelhado ao marrom escuro. As amostras com cores de queima mais claras foram DC54A, DC-54B e BC-03D (esta antes da fuso a 1200 C). 148

Tabela 4 - Mdulo de ruptura flexo dos corpos de prova das amostras de sedimentos argilosos da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba.
Amostras DC-52A DC-54A DC-54B BC-03D BC-06D BC-14 Mdulo de ruptura flexo (MPa) 950 C 4,5 1,9 1,0 4,5 1,2 5,0 1100 C 6,0 1,5 0,8 3,6 23,8 11,4 1200 C 10,6 3,2 0,8 ---* 21,3 21,8

* as amostras apresentaram arredondamento dos cantos, provavelmente devido ao excesso de fase lquida formada nessa temperatura

Figura 14 Mdulo de ruptura medido por flexo em trs pontos das amostras da Depresso do Pira (DC) e da Bacia de Curitiba (BC).
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Tabela 5 - Cores de queima dos corpos de prova das amostras de sedimentos argilosos da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba aps sinterizao.
Amostras DC-52A DC-54A DC-54B BC-03D BC-06D BC-14 950 C Bege avermelhado Bege Bege claro Bege claro Bege escuro Bege Cor de Queima 1100 C Marrom claro avermelhado Bege Bege claro Bege claro Marrom escuro Marrom claro avermelhado 1200 C Marrom claro avermelhado Bege claro amarelado Bege claro Bege amarelado Marrom escuro Marrom avermelhado

A amostra BC-14 apresentou cores de queima relativamente mais avermelhadas e mais escuras que as anteriores, principalmente nas temperaturas mais elevadas. POSSVEIS APLICAES DOS SEDIMENTOS ARGILOSOS ANALISADOS A indstria de cermica branca emprega massas constitudas principalmente por argilas caulinticas e materiais fundentes (feldspatos, calcita, dolomita e outros). Assim, os materiais devem apresentar elevada plasticidade, cores claras aps a queima, ampla variao nos valores de absoro de gua e porosidade aparente, alta resistncia mecnica aps secagem a 110 (0,5 MPa) e, quando sinterizados acima de 1200 C, o mdulo de resistncia flexo deve ultrapassar 42,7 MPa (Godoy 2003). Para a aplicao em refratrios as caractersticas so similares s do material destinado cermica branca. A matria prima tambm deve ser rica em argilas caulinticas com grande quantidade de alumina e baixos teores de fundentes, podendo, contudo, variar sua colorao aps sinterizao desde que no ocorra alterao na forma do corpo de prova em temperaturas prximas a 1400 C. Considerando os baixos valores de densidade aparente, os altos valores de porosidade aparente e de absoro de gua, a baixa quantidade de xidos fundentes, assim como cores de queima em tons claros e no avermelhados, encontrados em temperaturas at 1200 C para a amostra DC-54A, possvel inferir que esta amostra suportaria temperaturas de queimas superiores, podendo mesmo chegar a ter comportamento refratrio. Entretanto, neste trabalho no foram realizados ensaios a temperaturas prximas a 1400 C. A cermica vermelha conhecida tambm como cermica estrutural. A cor avermelhada ou escura resultante da oxidao de compostos de ferro presentes na argila. Este segmento da indstria cermica um dos mais diversificados, as especificaes variam conforme o produto industrial a ser fabricado:
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a) argilas para a fabricao de tijolos: fcil moldagem, valor mdio a elevado para resistncia flexo (em torno de 2,0 MPa), cor vermelha aps queima a 950 C e mxima absoro de gua de 25%; b) argilas para a fabricao de telhas: fcil moldagem, resistncia flexo elevada (acima de 6,4 MPa) e baixa absoro de gua (at 20%), cor vermelha aps queima a 950 C; c) argilas para a fabricao de pisos: argilas plsticas de fcil moldagem, elevados teores de ferro e metais que vitrificam a baixas temperaturas, a colorao desejada vermelho-vivo, sem manchas, a partir de 1.100 C o MRF deve ser de no mnimo 8,3 MPa e a absoro de gua inferior a 12% (Berg 1970 apud Godoy 2003) A presena de calcita e dolomita nas argilas faz com que seja necessria a sua moagem antes de utiliz-la no processamento de cermica vermelha, pois esses minerais hidratam-se na presena de umidade, aumentando o volume e produzindo lascamentos na superfcie das peas. Considerando-se esses critrios, pode-se avaliar que os sedimentos argilosos analisados tm aplicaes conforme apresentado na tabela 6.

Tabela 6 - Provveis aplicaes cermicas das amostras estudadas de sedimentos argilosos da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba (baseado em Godoy 2003).
Diferentes usos na indstria cermica Amostras Branca Vermelha Tijolos xxxx xxxx xxxx xxxx* xxxx xxxx xxxx xxxx Telhas Pisos

DC-52A DC-54A DC-54B BC-03D BC-06D BC-14

*devido presena de calcita e dolomita, deve ser moda previamente

CONCLUSES A Depresso do Pira e a Bacia de Curitiba so duas reas de ocorrncia de sedimentos argilosos, acumulados e parcialmente preservados graas a desnivelamentos e basculamentos de blocos de falhas. A evoluo destas duas bacias tem sido relacionada aos mesmos processos geradores do Sistema de Riftes Cenozicos do Sudeste do Brasil (SRCSB). Os estudos realizados envolveram a caracterizao qumica, mineralgica e tecnolgica de sedimentos argilosos presentes nas duas reas. Os sedimentos analisados so principalmente lamas de origem gravitacional (fluxos densos) e argilas 149

Caracterizao de argilas da Depresso do Pira e da Bacia de Curitiba (PR)

de suspenso (transbordamento, fluxos densos subaquosos). As anlises mineralgicas indicaram presena principalmente de caulinita detrtica e diagentica nos depsitos da Depresso do Pira, caulinita detrtica e diagentica, ilita e argilas esmectticas diagenticas na Bacia de Curitiba. Estes resultados sugerem, por analogia, que os depsitos analisados da Bacia de Curitiba sejam correlacionveis fase paleognica do desenvolvimento do SRCSB, enquanto que os depsitos da Depresso do Pira corresponderiam a fases mais novas. Na Bacia de Curitiba os sedimentos apresentam calcita, dolomita e outros carbonatos mais complexos, refletindo influncia das reas-fontes, principalmente a Formao Capiru do Grupo Aungui, na borda norte da bacia. A presena destes carbonatos influencia fortemente as caractersticas tecnolgicas do material. Os sedimentos tambm mostram ilitizao da borda de cristais de argilas esmectticas por processos diagenticos. Os ensaios tecnolgicos realizados indicam a possibilidade de utilizao dos sedimentos argilo-

sos nas indstrias cermicas, sendo que as amostras da Depresso do Pira podem apenas ser utilizadas na fabricao de tijolos enquanto que os sedimentos argilosos da Bacia de Curitiba (BC-06 e BC-14) podem ser utilizados na indstria de cermica vermelha para fabricao de tijolos e pisos. Agradecimentos Ao CNPq, financiador da bolsa de Produtividade em Pesquisa de M.S. Melo e L.A. Fernandes e de Iniciao Cientfica de T.F.S. Melo, Fundao Araucria, financiadora do Projeto de Pesquisa, ao Gegrafo Fbio Macedo de Lima (doutorando na UFPR), Geloga Ana Maria Ges (IG-USP), aos gelogos Edimar Perico, Camile Urban e Denise Alessandra Monteiro Machado (alunos da UFPR), que participaram de etapas dos trabalhos de campo e da coleta das amostras analisadas. Ao Qumico Jos Eduardo Ferreira da Costa Gardolinski (UFPR) que realizou as anlises termodiferenciais e termogravimtricas.

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