Sunteți pe pagina 1din 13

CAROTENOIDE

I CAROTENOIDELE

Carotenoidele sunt pigmeni galbeni, portocalii sau roii de rspndire universal att n regnul vegetal ct i n cel animal. Organismul uman nu are capacitatea de a sintetiza carotenoide ; toate carotenoidele gsite n animale sunt de origine vegetal i sunt introduse n organism odat cu hran. Carotenoidele care nu sunt metabolizate n organismul uman n vitamine A sunt depozitate n diferite esuturi. n cazul rumegtoarelor, - carotenul se acumuleaz n grsimile de depozit i grsimea laptelui. n aceste grsimi sunt prezente i caroten, criptoxantina i luteina. Psrile depoziteaz preferenial oxicartinoidele n ficat, ou, grsimea corpului, piele, pene. n materialele naturale n care se gsesc, carotenoidele apar n concentraii mici (mai puin de 0,1 % n morcov). Ele se autoxideaza uor. De obicei, materialele natural conin mai multe carotenoide cu proprieti mult mai asemntoare. Separarea lor relativ grea reuseseste n cele mai multe cazuri prin metoda cromatografic. Pentru decelarea carotenoidelor sunt de folos reaciile de culoare (albastru-nchis sau albastru violet) pe care le dau cu acizi tari, c acidul sulfuric concentrat, acidul clorhidric i acidul pericloric precum i cu triclorurile de arsen i de antimoniu. Reaciile acestea sunt nespecifice, fiind ntlnite i la alte poliene. Spectrele de absorbie sunt de mare folos pntru caracterizarea carotenoidelor. Pn n prezent au fost izolate circa 70 de carotenoide i a fost determinat structur a cic 50 dintre ele. Majoritatea au molecule compuse din 40 atomi de carbon i numai cteva au molecule mai mici. Acestea sunt probabil produi de degradare oxidativ ai carotenoidelor propriu-zise. Carotenoidele se mpart n hidrocarburi carotenoidice, C40H56, i n derivai oxigenai ai acestora (alcooli, epoxizi, oxizi furanoidici i cetone); o a treia grup mai cuprinde civa acizi carboxilici, coninnd n molecula mai puin de 40 atomi de carbon. Crotina i xantofila, izolate de Willstaetter i considerate ca substane pure, sunt, dup cum au dovedit lucrrile ulteriore, amestecuri de mai multe substane izomere , asemntoare. Numele de xantofile introdus de Berzelius) a fost pstrat pentru a desemna grupa alcoolilor cu schelet carotenoidic (C. D. Neniescu, Chimie organic, vol II, 1980) De obicei, xantofilele se gsesc n plante, esterificate cu acizi grai superiori. De aceea dup extragerea materialului natural uscat, ntr-o atmosfer de gaz inert cu dizolvani (benzen, eter de alcool eter, metanol, etanol etc.) i ndeprtarea dizolvantului , reziduul etse supus unei hidrolize cu KOH metanolic.

1.1. Hidrocarburile carotenoidice 1.1.1. Licopina, C40H56, cristale de culoare roie inchis-violeta (prin pulverizare roie inchisbruna), cu p.t 175, solubile n benzen i sulfur de carbon, aproape insolubile n etanol, este colorantul

din ptlgelele roii dar a mai fost identificat n peste 70 de specii vegetale, mai ales n fructe, precum i n unele materiale animale (unt, ser sanguin i ficat omenesc). Culoarea nchis a licopinei se datoreaz numrului mare de duble legturi conjugate. Aceasta se compune din jumti identice, simetrice. Fiecare jumtate este compus din patru resturi izoprenice, legate cap la coad; la mijlocul moleculei se inverseaz deci modul de legare a resturilor izoprenice. Acest principiu constructiv se ntlnete la toate carotenoidele i sugereaz ipoteza c planta construiete moleculele carotenoidelor prin mbinarea a dou molecule ale unei diterpenoide. Licopenul este rspndit n tomate, pepeni i unele varieti de caise. Oxicarotenoidele din fructe se gsesc sub forma esterificata. De exemplu, n cazul portocalelor, peste 50 % din oxicarotenoide se gsesc sub form de esteri, 25% sub forma neesterificata, iar 10 % sub form de caroteni.

1.1.2. - carotina, C40H56, se cristalizeaz din benzen-metanol n prisme hexagonale de culare violet nchis, iar dine ter de petrol n placi rombice de culare rou nchis, cu p.t 183. carotina este extraorinar de rspndit n natur, fiind coninuta de toate plantele verzi, ca nsoitor permanent al clorofilei (alturi de luteina, de epoxid de luteina i uneori de -carotina). Caisele sunt o surs excelent de - caroten. n pere, - carotenul reprezint numai 10 % din totalul carotenoidelor. Spanacul (frunzele) conin pn la 40 mg/kg - caroten, fiind prezente i luteina, zeaxantina, violaxantina, neoxantina.

1.1.3. - Carotina, C40H56, formeaz cristale violete cu p.t. 187. Aceata se gsete aproape tot att de rspndit n materialele animale i vegetale ca -carotina, dar se gsete ntotdeauna n proporie mai mic dect aceasta (urme, pn la 25%, fa de -carotina). 1.1.4. - Carotina, C40H56, cristale roii cu luciu superficial albastru, p.t. 178, a fost descoperit la cromatografierea carotinei brute (0,15 fa de -carotina, n morcov). Se gsete relativ rar n natur. Tipurile de carotenoide difer de la plant la planta. Astfel i carotenii se gsesc mai mult n fructe dect n frunze. carotenul reprezint pn la 60 % din totalul carotenoidelor din fructe. - Carotina se prezint sub form de cristale roii cu reflexe albastre, solubile n solveni organici. -Carotenul este puin rspndit n regnul vegetal. Cel mai mult se gsete n morcov. Derivaii oxigenai ai carotenoidelor sunt alcooli, cetone, acizi etc., provenii din hidrocarburile carotenoidice. Se cunosc foarte muli reprezentani ai acestor derivai dintre care amintim : xantofilele, cetonele carotenoidice, acizii carotenoidici etc Porumbul conine zeaxantina, izomerii zeaxantinei, luteina, criptoxantin, neo-criptoxantina, , - caroteni i hidroxi - caroten. Dintre uleiurile vegetale, uleiul de palm brut are cea mai mare concentraie de carotenoide (500mg/kg), i - carotenii gasindu- se n cantitatea cea mai mare i n raport 3:2. Carotenii predomin i n unt (6 mg/kg), n timp ce oxicarotenoidele (xantofilele) nu depesc 1mg/kg. Glbenuul de ou conine pn la 90 mg/kg carotenoide, cele mai importante fiind luteina, zeaxantina, criptoxantina, iar n cantiti mai mici - carotenul. n plantele superioare carotenoidele sunt prezente n cloroplaste. Carotenoidele din fructe sunt asociate cu proteinele.

1.2. Xantofile 1.2.1. Luteina (xantofila), C40H56O2, formeaz cristale galbene n transparent, cu luciu superficial violet metallic, p.t.193 C, puternic dextrogire. Dup - carotina, luteina este cea mai rspndit carotenoida din natur. Ea nsoete carotina i clorofila n toate palntele verzi. De asemenea, luteina apare n numerose flori galbene i roii. Se gsete de asemenea n multe esuturi animale, n glbenuul de ou, n ovare i n penele de canar.

n fructele care se matureaz are loc o scdere a coninutului de clorofil i o cretere a celui de carotenoide, precum i a raportului carotene / xantofile. n unele rdacinoase (morcovi) carotenodele sunt, de asemenea, localizate n plastide n picturi lipfilice sau globule, ca filamente sau cristale. De remarcat c nu toate carotenoidele din regnul vegetal i animal pot fi considerate ca precursori ai vitaminelor A. Pentru a avea activitate vitaminic A n organismul animal, un compus carotenoidic trebuie s posede cel puin un inel - ionic i un lan polienic ataat la acest nivel. Cellalt capt al lanului polienic poate avea structura ciclica sau aciclica. Lanul polienic trebie s aib minimum 11 atomi de carbon. 1.2.2. Zeaxantina, C40H56O2, placi galbene cu p.t. 215, a fost descoperit n porumb dar i n alte numeroase vegetale. 1.2.3. Criptoxantina, C40H56O a fost gsit n ardei, glbenuul de ou, unt i n diverse plante.

1.3. Cetone din grupa carotenoidelor 1.3.1. Rodoxantina, C40H50O2, descoperit n frunzele rosii-brune ale palntei acuatice broscaria (potamogeton natans), precum i n diferite conifere, p.t. 219 . 1.3.2. Astacina, C40H58O4) cristale aciculare cu luciu superficial violet, p.t. 243, este colorantul rou al carapacei homarului i al altor crustacee. 1.3.3. Astaxantina, C40H52O4), cristale cu p.t. 216, este coninut n tegumentele exterioare i n oule crustaceelor sub foram unei combinaii cu o protein (o cromoproteina), ovoverdina, de

culoare verde-bruna sau albastra-neagra. Schimabarea culorii din verde-nchis n rou, care se produce la fierberea racilor n ap, este datorit denaturrii proteinei i punerii n libertate a grupei prostetice carotenoidice. n afar de crustacee, astaxantina se gsete n multe alte clase de animale, de la protozoare pn la animale superioare, peti, psri i mamifere. 1.4. Acizi ding rup carotenoidelor 1.4.1. Bixina, C25 H30O4, este un colorant galben (numit i orlean sau rucu) izolat dintr-o plant tropical i mult folosit nainte de apariia coloranilor sintetici. 1.4.2. Crocetina, C20H24O4, se gsete sub forma esterului sau cu dou molecule de gentiobioza, crocina, n ofran, un produs izolat din stigmatele florilor de Crocus sativus din Europa Sudic i Orient. Factorii care influeneaz coninutul de carotenoide n produsele de origine vegetal sunt urmtorii: factorii genetici, de mediu (oxigen, lumina, temperatura), perioada postgerminare a seminelor, perioada de mturare a fructelor i legumelor, condiiile de pstrare post-recoltare. Unele procese tehnologice (mcinarea cerealelor, albirea finurilor) conduc la scderea drastic a carotenoidelor, fie prin trecerea acestora n subproduse, fie prin oxidarea acestora (cazul albirii fainii). 1.5. Carotenoidele ca provitamine A simptomele avitaminozei A dispar dac se introduce carotina n hrana. S- adovedit ns c vitamina A, slab glbuie i carotina, puternic colorat, nu sunt identice. 1.5.1. Vitaminele A Vitaminele A, cunoscute i sub denumirea de vitamine antixeroftalmice sau antiinfecioase, fac parte din compuii poliizoprenici. Cele mai importante sunt : retinolul = vitamina A1; dehidroretinolul = vitamina A2;retinalul; 3 dehidroretinalul i acdul retinoic. 3 dehidroxiretinolul i 3 dehidroxiretinalul se deosebesc de retinol i retinal prin faptul c au o dubl legtura ntre atomii de carbon 3 i 4.

1.5.2. Sursele naturale de vitamina A Sursele natuale importante de vitamine A sunt petele, n special uleiul din ficat de peste , oule, ficatul de la diferite specii de animale, carnea de vit, porc, oaie, laptele i derivatele sale (unt, brnzeturi).

1.5.3.

Rolul biologic al vitaminelor A

Vitaminele A ndeplinesc urmatorele funcii n organismul uman: meninerea integritii celulelor epiteliale; stimulatori pentru creterea noilor celule, mresc rezistenta organismului la infecii, conduc la creterea longevitii i ntrzie senilitatea; particip la procesul vederii; n caz de aport insuficient de vitamine A sau precursorii acestora, se instaleaz hipovitaminoza care se manifest la nivelul aparatului ocular, n care caz avem de a face cu hemeralopie sau cecitate nocturn, care este nsoit de xeroftalmie (modificare conjunctivale), keratomalacie (keratinizarea corneei ), urmat de ulcerri i perforri care antreneaz pierderea vederii. Alte semn ale avitaminozei fotobia, conjuctivitele i astenopatia. La nivelul esutului epitelial, avitaminoza se manifesta prin hiperkeratinizarea unor epitelii specializate, n particular a epiteliilor ale cror celule funcionale nu au capacitatea de a se divide. Sunt afectate pielea, sistemul digestiv, tractul respirator , sistemul genito urinar i sistemul endocrin. Modificrile pielii sunt cele mai evidente i includ: uscarea i scmoarea, erupii papulare, hiperkeratoza foliculara. n aceast direcie, se considera c vitaminele A intervin n producerea de mucus. Dac n ceea ce privete mucoasa intestinal, lipsa de mucus nu conduce la keratinizare, n cazul epiteliului traheal i bronhial ca i n alte esuturi, lipsa epiteliului traheal i bronhial ca i n alte esuturi, lipsa de mucus conduce la apritia spoturilor keratinizate. Lipsa vitaminelor A ar impidica deci, biosinteza glicoproteinelor coninnd fructoza, componente ale esuturilor epiteliale, deoarece vitaminele A ar aciona catransportatori ai monozaharidelor n membranele celulare, monozaharide care intra n structura glicoproteinelor. La nivelul sistemului osos avitaminozele A determina proast formare a epifizelor, iar n cazul dinilor conduce la formarea dinilor hipoplastici, caracterizai printr-un email subire. Modificrile somatice datorit carentei n vitamina A se refer la ntrzierea creterii, debilitate general, tulburri intestinale, slbirea rezistenei la infecii, latirism.

La aport prea mare de vitamine A se ajunge la creterea fragilitii oaselor, mrirea ficatului i splinei, prurit general, pierderea prului, nausee, dureri de cap, ciclu menstual neregulat, scderea proteinelor serice i protrombinei plasmatice, crestera activitii fosfatazei alcaline. 1.5.4. Necesarul de vitamine A La stabilirea necesarului de vitamine A se au n vedere : vrsta (mai puin sexul), activitatea fizic depus de tineret i aduli, condiiile n care se desfoar activitatea (frig, cldur). La copii pn la un an trebuie avut n vedere c aportul alimentar de provitamine i vitamine A s asigure meninerea sntii, creterea normal a organismului i depunerea de rezerve de vitamine A n ficat. Dup datele existente n literatur, n S.U.A dieta asigura circa 7500 UI vitamine A/zi, din care 3500 UI deriv din fructe i vegetale, 2000 UI din grsimi, uleiuri, produse lactate, iar rstul de 2000 UI din carne, peste, ou. Rezult c aproximativ 50% din vitamine A sunt provenite din provitamiele A (carotenoide) de origine vegetal. Pigmenii carotenoidici sunt rspndii n toate organele plantelor cu sau fr clorofil (frunze, fructe, tulpin, bulb, semine etc.). Coninutul n pigmeni carotenoidici depinde de natura speciei i de influena condiiilor de mediu (tabelul 1).

Tabelul 1. Coninutul mediu al carotenoidelor din legume i fructe

(dup G. Neamu i Ghe. Carotenoide mg/100 g PRODUSUL Cmpeanu, 1983) produs PRODUSUL Morcovi Spanac Fasole verde Mazre boabe verde Salat verde Tomate Ardei verde Ardei rou 6,0 24,0 5,0 6,5 0,17 0,22 0,4 1,6 0,2 0,25 1,5 2,0 pn la 2,5 10,0 Caise Piersici Mere Viine, Zmeur Mure Fragi Lmi Prune uscate

Carotenoide mg/100 g produs 2,0 2,2 0,76 0,3 0,8 0,3 0,3 0,8 0,3 0,5 0,4 0,1

Datorit structurii de hidrocarbur, pigmenii carotenoidici sunt substane hidrofobe, solubile numai n solveni organici, uleiuri i grsimi. Din punct de vedere chimic, pigmenii carotenoidici se caracterizeaz printr-o structur cu legturi duble conjugate, care determin caracterul nesaturat i deci posibilitatea reaciilor de oxidare i autooxidare (n prezena aerului), capacitatea de absorbie a unor radiaii luminoase etc. Rolul biochimic al pigmenilor carotenoidici este determinat de structura lor chimic i de proprietile menionate mai sus. Carotenoidele, ca i terpenele, sterolii, fitolul, vitaminele K, vitaminele E etc., au ca unitate structural repetitiv izoprenul activat, care poate forma catene de hidrocarburi de tip carotenoidic, steroidic etc. Carotenoidele se mpart n: hidrocarburi carotenoidice i derivai oxigenai ai hidrocarburilor carotenoidice
1.6. Plante bogate n carotenoide

Urtica dioica L. (urzic, urzica mare, urzica de pdure) sn. Urtica major Kanitz, sn. Urtica gracilis Ait. (familia Urticaceae) este o specie foarte rspndit, planta erbacee, perena, dioica, cu rizom ramificat. Tulpina are 4 muchii i prezint, ca i frunzele, peri tectori urticani. Frunzele sunt simple, opuse, oval lanceolate, cordiforme la baz, cu vrf ascuit i margine serat. Florile sunt unisexuate i grupate n panicule axilare. Fructele sunt nucule ovoidale, verzi, nsoite de perigon persistent. nflorete n lunile iunie septembrie. Produsele vegetale recoltate de la aceast specie sunt organele subterane i frunzele de la exemplarele tinere, nainte de nflorire (Urticae folium et radix). Frunzele conin carotenoide (beta-caroten n procent de 0,02 0,04 %; xantofila; licopen; violaxantina), protoporfirine (clorofila A i B), vitamine (B2, C, K, acid folic i pantotenic), proteine (23 24 %), derivai amnai (histamina, acetilcolina, serotonin), acizi organici (acetic, butiric, cafeic, clorogenic, ferulic, formic, sinapic), flavone (3-0-glucozide i 3-0-rutinozide ale

kaempferolului, quercetolului, izoramnetolului), taninuri catehice, cumarine (scopoletol), betasitosterol liber i glicozidat, ulei volatil, substane minerale (dioxid de siliciu, oxid de calciu, oxid de magneziu, oxid de fier). Exemplarele btrne conin i lectine sau toxalbumine (UD Urtica Dioica Aglutinina). Uleiul volatil conine 38,5 % cetone (2-metil-2-hepten-6-ona, acetofenona, etilcetona), 14,7 % esteri, 2 % alcooli liberi, fenoli, aldehide, substane azotate n urme. UD este o glicoprotein format din serin-0-galactozida cu structura ramificata; component extern este arabinoza, iar componenta prii interne a lanului glucidic este galactoza. UD se extrage cu ap la cald i poate produce iritaii gastrice. Din acest motiv, n alimentaie se folosesc doar urzicile tinere, recoltate primvara. Partea subteran are i ea o compoziie complex: derivai fenilpropanici (alcool homovanilic), vanilina, acid vanilic, lignani (neoolivilul i derivatul sau acetilat, izolaricirezinolul, secoizolaricirezinolul), acizi grai, scopoletol, beta-sitosterol liber i glicozidat, 3-0-beta-D-glucozidele 7-alfa- i 7-beta-hidroxisitosterolului, ceramide, poliholozide, UDA. Ceramidele sunt amide ale 2amino-1,3,4-trihidroxi-8-octadecenului cu acizi grai cu 20-25 atomi de carbon. UD este un amestec de 6 izolectine formate dintr-o singur caten peptidica i oligomeri N-acilglucozaminici (Istudor V., 2001. Aciunile terapeutice sunt variate i complexe: aciune benefic n hipertrofia benigna de prostat; UD are efect antiinflamator, induce proliferarea de gama-interferon n leucocite. Constituenii sterolici inhiba metabolismul i creterea celulelor prostatei. Aciunea antiinflamatoare prezint i fraciunea poliholozidica prin inhibarea elastazei leucocitare umane, eliberat n timpul procesului inflamator. Ali constitueni acizii ursolic i oleanolic inhib moderat activitatea aromatazei i a 5alfa-reductazei, enzime implicate n hipertrofia de prostat. (Istudor. V., 2001; Bercovich E, Saccomanni M., Urologia. 2010) efect hepatoprotector evideniat ntr-un studiu preclinic pe obolani cu diabet indus cu streptozotocina (Golalipour MJ, Ghafari S, Afshar M., Turk J Gastroenterol. 2010) reducerea simptomelor de durere, inflamaie i iritaie n afeciuni ale tractului renal inferior (Pavone C, Abbadessa D, Tarantino ML, et al., Urologia. 2010) aciune antidiabetic Nu a fost stabilit nc principiul activ responsabil de aceast aciune i nici mecanismul de aciune nu este complet elucidat. Se pare c este sczut glicemia prin micorarea rezistenei la insulina i facilitarea ptrunderii glucozei n celule (Bnouham M., Merhfour Fz., Ziyyat A. et al. 2010)

aciune antialgica, antiinflamatoare O combinaie de ulei de pete, vitamina E i extract de urzica au redus simptomele la pacienii

afectai de osteoartrita i au diminuat dozele de analgezice i antiinflamatoare necesare. (Jacquet A, Girodet PO, Pariente A, et al., Arthritis Res Ther. 2009) aciune inhibitoare a enzimelor alfa- i beta-glicozidaza, cu posibile aplicaii n tratamentul diabetului i a unor infecii virale (Simes-Pires C, Hmicha B, Marston A, et al., Phytochem Anal. 2009) efect hipocolesterolemiant, de scdere a colesterolului total i a fraciunii LDL- colesterol (Nassiri-Asl M, Zamansoltani F, Abbasi E, et al. Zhong Xi Yi Jie He Xue Bao. 2009) aciune hemostatic, antihemoragica demonstrat n vivo n studiu preclinic (Cipil HS, Kosar A, Kaya A, et al. Clin Appl Thromb Hemost. 2009) aciune neuroprotectoare datorat proprietilor antioxidante (Yener Z, Celik I, Ilhan F. Food Chem Toxicol. 2009).

STUDIU DE CAZ
ntr-un studiu publicat de Institute of Food Technologists al SUA n revista Journal of Food Science se menioneaz c un rol important n mbuntirea performanelor vizuale i, posibil, n prevenirea bolilor de ochi legate de naintarea n vrst le revine carotenoidelor, substane naturale, colorani de nuan galben, portocalie sau roie prezeni n legumele cu frunze verzi i n fructele colorate. Autorii studiului, cercettori de la Universitatea Statului Georgia, SUA, avndu-l n frunte pe Dr. Billy R. Hammond Jr., au ajuns la aceste concluzii pe baza rezultatelor mai multor studii privind efectele carotenoidelor lutein i zeaxantin asupra performanelor vizuale. Aceste carotenoide joac

un rol important n cadrul funcionrii aparatului vizual uman, iar alimentaia bogat n aceste substane are efecte benefice i asupra retinei. Luteina are un puternic efect antioxidant i poate filtra lumina albastr responsabil cu oxidarea cristalinului, iar zeaxantina este cel mai puternic antioxidant localizat la nivelul retinei. Ambele carotenoide reduc riscul apariiei unor maladii precum maculodistrofia i cataract. De asemenea, ambele substane mbuntesc contrastul produs de aparatul vizual uman, ct i acuitatea vizual i reduc timpii de recuperare dup expunerea la diveri factori de stres vizual. n concluzie, consumai ct mai multe fructe i legume, deoarece, pe lng beneficiile bine cunoscute ale acestei activiti, un altul, despre care se tie mai puin, l reprezint efectul pozitiv pe care unele dintre substanele coninute de fructe i legume le au asupra aparatului vizual.