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Química Analítica I- 2013/1 Profesor Jairo Cubillos Escuela de Ciencias Química Facultad de Ciencias Universidad pedagógica y Tecnológica de Colombia

Incertidumbre de medida

analítico

Proceso

¿Funciona correctamente la planta de tratamientos

elaborado según la legislación para ser

muerte … ¿pudo

La envenenamiento? producirse

por

de efluentes?

exportado?

Resultado Valor (unidades adecuadas) ±
Resultado
Valor (unidades
adecuadas)
±
Problema de resolución analítica ¿Es potable el agua? ¿Esa materia cumple con prima las especificaciones
Problema de
resolución analítica
¿Es potable el agua?
¿Esa
materia
cumple
con prima
las
especificaciones
¿El producto fue …?

Especies presentes en la matriz que causan resultados erróneos en la determinación del analito.

Secuencia fija de acciones que se llevan a cabo en un procedimiento analítico.

Parte representativa del material a analizar (agua, alimento, materias primas, efluentes, etc)

Definiciones (que debemos saber)

Especie química a determinar en el análisis.Analito:

Matriz: Entorno que contiene al analito.

Método analítico:

Interferencia(s):

Proceso de medida Puesta a punto de la metodológica analítica Medición de las muestras
Proceso de medida
Puesta a punto de la metodológica analítica
Medición de las muestras

¿Qué componentes de la muestra interferirán en la determinación? ¿Cuáles son las propiedades físicas y químicas de la matriz de la

intervalo de concentraciones en que puede encontrarse el

1. ¿Cual es el analito a determinar? 2. ¿Qué exactitud y precisión se requieren? 3. ¿De que metodologías analíticas se dispone para su determinación? 4. ¿Cuál es la muestra en que se encuentra el analito? 5 ¿De cuanta muestra se dispone?

•Tiempo requerido para el análisis

de equipos

Definir el problema analítico

•Complejidad del método •Habilidad del operador

•Costo y por disponibilidad

muestra

muestra? 6. ¿Cuántas muestras deben analizarse?

•Costo

¿Cuál en es la el muestra?

También debe

considerarse:

analito



•Costo ¿ C u á l en e s la e l muestra? También debe considerarse:

la

sensibilidad y selectividad requeridas en el problema de

de

En un método (técnica) instrumental se mide una señal S:

Todos los métodos ofrecen características diferenciadas,

función

Existen diversas formas de medir o cuantificar:

en

espectroscópicos, electroquímicos…

Selección del método analítico

selección

Químicos :Métodos volumétricos, gravimétricos…

analito

su

S ∝∝ C∝∝

preciso

Métodos Instrumentales:

es

que

análisis.

lo

por

Métodos Analíticos Métodos químicos por vía húmeda Métodos instrumentales Gravimetría Análisis
Métodos Analíticos
Métodos químicos
por vía húmeda
Métodos instrumentales
Gravimetría
Análisis
SeparaciónElectroquímicos
Ópticos
volumétrico
Electrólisis
Precipitación
Titulación
Cromatografía
Emisión
Pesada
conductimetría
Absorción
Proceso de medida Puesta a punto de la metodológica analítica Medición de las muestras
Proceso de medida
Puesta a punto de la metodológica analítica
Medición de las muestras

procedimiento analítico .·. El método de muestreo y la

intimamente

un

Selección de una o varias porciones o alícuotas del

La estrategia se basa en el balance entre el número de muestras a analizar y los costos que esto implica, es decir: se debe

a tomar . deseadas,

relacionados con el procedimiento analítico a realizar.

de

parte

y precisión

están

primera

muestras

exactitud

Objetivo:

muestra

nivel de de

como

el número

ensayar,

el máximo

la

minimizando

de

compatibilizar

preparación

a

material

Toma de muestra

Muestreo

el de factor

los y

En la medida que esto se

el error de muestreo

el

es la precisión

obtenidos.

veces

exactitud

en

reduce.

resultados

muestreo

limitante

Muchas

la

logra

en

se

que debe

analizar

q u e debe analizar Muestra adecuada a s e r r e p r e

Muestra

q u e debe analizar Muestra adecuada a s e r r e p r e
q u e debe analizar Muestra adecuada a s e r r e p r e

adecuada

a

ser representativa

muestra

a analizar.

muestra

la

debe material

Además

Una

del


la d e b e material Además Una del • • ser que lo homogénea, HOMOGÉNEA

ser

que

lo

homogénea,

HOMOGÉNEA

Una del • • ser que lo homogénea, HOMOGÉNEA REPRESENTATIVA s e r . partes d

REPRESENTATIVA

ser

.

partes

debe

sus

todas

significa

en

igual

Proceso de medida Puesta a punto de la metodológica analítica Medición de las muestras
Proceso de medida
Puesta a punto de la metodológica analítica
Medición de las muestras

La muestra puede estar sometida a los siguientes riesgos:

Los requisitos para un correcto almacenamiento de una muestra son:

LUZ) CONSERVACIÓN ( TEMPERATURA,

Muestreo (almacenamiento de muestras)

DESHIDRATACION

CONTAMINACION

EVAPORACION

HIDRATACION

A LA DE

OXIDACION

ADECUADAS

CORRECTO

EXPOSICÓN

ENVASE ADECUADO

CONDICIONES

ETIQUETADO

HUMEDAD,

2.

EVAPORACION HIDRATACION A LA DE OXIDACION ADECUADAS CORRECTO EXPOSICÓN ENVASE ADECUADO CONDICIONES ETIQUETADO HUMEDAD, 2.

Son escasos los problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la muestra.

seleccionado

más

Preparar la muestra en la forma, tamaño y

Lo habitual, es que la muestra necesite algún tipo de tratamiento, con el fin de:

del analito(s),

Eliminar interferencias matriciales

(técnica)

Preparación de la muestra3.

adecuada

al método

concentración

conforme

Preparación de la muestra3. a d e c u a d a al método c o
Preparación de la muestra3. a d e c u a d a al método c o
Preparación de la muestra3. a d e c u a d a al método c o

4) No se deben introducir nuevas interferencias (contaminación cruzada).

manera que

1) La preparación de la muestra debe llevarse a cabo sin la pérdida de analito(s) (máxima recuperación).

3) Se debe incluir, si es necesario, la eliminación de interferencias de la matriz (mayor selectividad).

analito, del de método

2) Se debe transformar el analito en la mejor forma química para el método de ensayo a utilizar.

Esto requiere que se deben tener en cuenta los cinco principios generales:

óptimas

concentración del

la dilución de o concentraciones

del intervalo

considerar

seleccionado.

Debe dentro

5) esté

Disolución simple con disolventes o asistida (ultrasonidos)

Tipos de tratamientos más frecuentes

Digestión simple ácida, alcalina, oxidante, etc

•Vaporización

•Disgregación

Extracción


Proceso de medida Puesta a punto de la metodológica analítica Medición de las muestras
Proceso de medida
Puesta a punto de la metodológica analítica
Medición de las muestras

Proceso de medida MÉTODO ANALÍTICO

• a b c Puesta a punto del método. calibración instrumental calibración metodológica analítica validación
a
b
c
Puesta a punto del método.
calibración instrumental
calibración metodológica analítica
validación metodológica analítica
Determinación analítica sobre la muestra
– tratamiento estadístico de datos.

sistema. y

y/o requerimientos

Es el proceso por el que se asegura que un sistema es apropiado para el uso que se desea darle y que se

las especificaciones

asegurarse de

calibración,

Puesta a punto del método analítico

niveles

que el instrumento funciona correctamente.

del

adecuación

de de de calidad calificación,

Es decir,

variados

Calibración Instrumental

acuerdo con

por el de fabricante.

requieren

y ensayos

distintos sistemas

combinaciones

desempeña

regulatorios

Los verificación

dadas

Ejemplos de Calibración y/o verificación Instrumental

El Prototipo Internacional del Kilogramo se encuentra en el BIPM (Oficina Internacional de Pesos y Medidas) en Francia.

Pesas calibradas frente a patrones de masa

Balanza Analítica

Las medidas realizadas con la balanza calibrada son trazables al patrón internacional utilizado para la
Las medidas
realizadas con la
balanza calibrada son
trazables
al patrón
internacional
utilizado para la
lib rac ión d e l a sca
pesas.
con la balanza calibrada son trazables al patrón internacional utilizado para la lib rac ión d
con la balanza calibrada son trazables al patrón internacional utilizado para la lib rac ión d
con la balanza calibrada son trazables al patrón internacional utilizado para la lib rac ión d

necesidades informativas planteadas por la sociedad, industria, comercio, ciencia y tecnología, en un proceso denominado validación extrínseca del proceso analítico.

2. Garantizar la coherencia entre la información analítica generada y las

Validación por etapas. Se validan instrumento, muestreo, datos, etc.

La validación intrínseca puede hacerse de 2 maneras generales:

4.a. Puesta a punto de la metodológica analítica

Validación global del proceso de medición química.

de desempeño del mismo.

3 validación metodológica analítica Validar implica demostrar formal y experimentalmente, que un proceso de
3
validación metodológica analítica
Validar implica demostrar formal y experimentalmente, que un
proceso de medición química o una parte del proceso (por ejemplo el
muestreo) funciona como se espera de él y lo hace a lo largo del
tiempo.
Tiene dos objetivos fundamentales:
1.
Definir
y asegurar
la calidad
la información
analítica un generada.
Una validación
intrínseca
que de consiste
proceso
las propiedades o características
en caracterizar
de medición química a través de
EL PROCESO ANALÍTICO Definir el problema Elegir el método analítico Toma y preparación de la
EL PROCESO ANALÍTICO
Definir el problema
Elegir el método analítico
Toma y preparación de la muestra
Recoger una muestra representativa
Proceso de medida Puesta a punto de la metodológica analítica Medición de las muestras
Proceso de medida
Puesta a punto de la metodológica analítica
Medición de las muestras

debe interpretarse

S = f(C) Se busca obtener resultados de buena calidad analítica, es decir resultados que resulten de utilidad para resolver el problema de necesidad analítica que los generó. Como mínimo, es necesario que el

resultado de una determinación analítica sea representativo de la concentración del analito en la muestra analizada

5. Informe e interpretación de los resultados

Determinación analítica sobre la muestra – tratamiento de datos

del

analito, determinada en la calibración metodológica analítica:

la concentración

de la con muestra

la misma

análisis

relación el de

con al la realizar

medida

acuerdo

señal

La de

determinados, sistemáticos

indeterminados, aleatorios

Los errores ( falta de exactitud) se estiman como absolutos

La precisión se estima en términos de desviación estándar absoluta o mejor relativa o en ocasiones mediante análisis de la varianza.

Rara vez los resultados se refieren a un solo análisis de una sola toma de muestra Lo habitual es que se analicen de 2 a 5 réplicas de la muestra,el resultado final es el promedio de los resultados

crasos, aberrantes

Formas de expresar la precisión y exactitud

Los errores se clasifican en:

hallados (media aritmética).

o relativos

difícilmente evaluables debido a las variables implicadas en

Los errores indeterminados presentan fuentes de error más

Son frecuentes en la determinación de “trazas”, en las que

Errores sistemáticos (determinados), presentan tres causas posibles:

Los errores de procedimiento se estiman analizando

se trabaja al límite de sensibilidad del instrumento

Errores de procedimiento Errores personales

1. Errores instrumentales

Causas de errores

muestras estándar

2.
3.

ellos.

Ejemplo: determinación de Ca en leche

Composición de la leche (incompleta) Matríz leche Extracto seco total Agua (87%) (13%) Grasa (3,9%)
Composición de la leche
(incompleta)
Matríz
leche
Extracto seco total
Agua (87%)
(13%)
Grasa (3,9%)
Extracto
seco no graso
Hidratos de
Minerales
Proteínas
carbono
(lactosa)
(0.7%)
(3.2%)
(4,6%)
Na
K
Ca
Caseínas
Proteínas del suero
P
fe
(2.6%)
(0.6%)
Analito

para laboratorios analíticos. Frederick M Garfield.

Principios de Química Analítica. M Valcarcel. Ed Springer-Verlag Ibérica. Barcelona

C ongreso I nternac i ona l d e Ci enc i a y T ecno l g í a d e Ali mentos. C or d o bQu a.

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