Coagulation floculation

Coagulation

La turbidit et la couleur d'une eau sont principalement causes par des particules trs petites, dites particules collodales. Ces particules, qui peuvent rester en suspension dans l'eau durant de trs longues priodes, peuvent mme traverser un filtre trs fin. Par ailleurs, du fait de leur grande stabilit, elles n'ont pas tendance s'accrocher les unes aux autres. Pour liminer ces particules, on a recours aux procds de coagulation et de floculation. La coagulation a pour but principal de dstabiliser les particules en suspension, c'est--dire de faciliter leur agglomration. En pratique, ce procd est caractris par l'injection et la dispersion de produits chimiques. La floculation a pour but de favoriser, l'aide d'un mlange lent, les contacts entre les particules dstabilises. Ces particules s'agglutinent pour former un floc qu'on pourra facilement liminer par dcantation.

Quelques ordres de grandeurs

Quelle est la taille de ces si petites particules dites collodales?

Diamtre des particules Etat (micromtre) Exemple

< 0,001

Etat dissous

0,001 1

Etat collodal

Oxydes et hydroxydes Argile Huiles et graisses Bactries Limon Sables Pollen

>1

Solides dcantables

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Quel est le temps mis par ces particules pour chuter naturellement d'un mtre dans l'eau? Type Gravier Sables grossiers Sables fins Argile Bactries Collodes Diamtre des particules (micromtre) 10 000 1 000 100 10 1 0,1 0,001 Temps de dcantation 1s 10 s 2 min 2h 8j 2 200 ans

Principe de la coagulation
Les particules en suspension dans une eau de surface proviennent de l'rosion du sol, de la dissolution de substances minrales et de la dcomposition de matire organique. A cet apport naturel, s'ajoutent les eaux d'gouts domestiques, industriels ou agricoles. En gnral, la turbidit est cause par des particules de matire inorganique, alors que la couleur est imputable aux particules de matire organique et aux hydroxydes de mtaux.

Structure des collodes Dans une eau de surface, les collodes portent des charges ngatives situes leur surface. Ces charges ngatives attirent les ions positifs en solution dans l'eau. Ceux-ci sont troitement colls au collode et forment la couche lie ou de STERN, qui attire son tour des anions accompagns d'une faible quantit des cations : c'est la couche diffuse ou de GOUY. Il y a donc formation d'une double couche ionique, l'une accompagnant la particule lors de ces dplacements, l'autre se dplaant indpendamment ou avec un certain retard.

Les traitements de l'eau, C. Cardot, Ed. Ellipses Module : Epuration deau

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Il existe entre ces deux couches un potentiel lectrostatique ou de NERNST, qui varie en fonction de la distance par rapport la surface du collode. Dans la couche lie, le potentiel de NERNST dcrot linairement car les cations constitutifs sont empils uniformment. En revanche, dans la couche de GOUY, le potentiel lectrostatique varie de manire non linaire, tant donn que la rpartition ionique rsulte d'un mlange alatoire de cations et d'anions. La valeur du potentiel la surface de la couche de NERNST est appel potentiel zta. Les collodes tant chargs ngativement, ce potentiel est ngatif. Dans les eaux naturelles, sa valeur varie de -30 35 mV. Les particules de potentiel zta ngatif se repoussent trs fortement. C'est pourquoi, les collodes sont trs stables et inhibent toute agglomration.

Phnomne de coagulation On en dduit donc que l'limination des collodes passe par l'annulation du potentiel zta afin d'annuler les forces de rpulsion. Considrons deux particules collodales A et B. Entre ces deux particules, il existe des forces de rpulsion lectrostatiques, dues la charge de surface, et des forces d'attraction intermolculaires, dues aux interactions de Van der Walls. L'nergie potentielle de A et B varie donc en fonction de la distance les sparant.

Les traitements de l'eau, C. Cardot, Ed. Ellipses

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Distance interparticulaire d>d3 d3<d<d2 d2<d<d1 d<d1

Interprtation aucune interaction attraction faible rpulsion attraction forte, adhsion

Pour permettre l'adhsion des particules, il faut donc vaincre la barrire nergtique de rpulsion :

soit en augmentant l'nergie cintique des particules soit en abaissant la barrire de rpulsion.

Dans le premier cas, il faudrait augmenter l'agitation des particules par lvation de temprature, ce qui est impossible pour les volumes d'eau traiter. Dans le second cas, il faut annuler les forces de rpulsion lectrostatique, donc le potentiel zta.

Stratgies thoriquement possibles Pour annuler le potentiel zta, on peut :

ajuster le pH pour atteindre le point de charge nulle des particules collodales augmenter la salinit pour comprimer la couche diffuse neutraliser la charge de surface par des cations polyvalents piger les collodes dans des prcipits adsorber les collodes sur des polymres chargs longue chane.

Vues les quantits traiter, les deux premires possibilits ne sont pas applicables au niveau industriel. La coagulation chimique, par apport de cations trivalents, est donc la meilleure solution.

Ractifs utiliss Les principaux coagulants utiliss pour dstabiliser les particules et produire des flocs sont :

le sulfate d'aluminium Al2(SO4)3, 18 H2O l'aluminate de sodium NaAlO2 le chlorure ferrique FeCl3, 6 H2O le sulfate ferrique Fe2(SO4)3, 9 H2O le sulfate ferreux FeSO4, 7 H2O.

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L'efficacit de ces coagulants est directement lie la valence des cations utiliss. Ainsi un ion divalent est-il jusqu' 200 fois plus efficace et un trivalent jusqu' 10000 fois plus efficace qu'un monovalent. Les doses de cogulant mettre en oeuvre peuvent donc varier d'un facteur 100 ! On a longtemps pens que les sels libraient des ions Al3+ et Fe3+ qui neutralisaient la force de rpulsion entre les particules collodales et favorisaient ainsi la coagulation. On sait maintenant que les mcanismes qui entrent en jeu sont plus complexes et que les produits d'hydrolyse des sels d'aluminium et de fer sont des coagulants plus efficaces que les ions eux-mmes. La mise en solution d'un coagulant se droule en deux tapes. Prenons l'exemple du sulfate d'aluminium :

L'tape 1 est une phase d'hydrolyse. Des intermdiaires polychargs positifs se forment. Ils sont trs efficaces pour neutraliser la charge des collodes. Il s'agit de la vritable forme coagulante qui dstabilise les particules charges ngativement. L'tape 2 permet la formation du prcipit d'Al(OH)3. Cette raction dpend de l'agitation du milieu. Ce prcipit est l'lment qui assure la coalescence des collodes dstabiliss : c'est la forme floculante.

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Principe de la floculation

Aprs avoir t dstabilises, les particules collodales ont tendance s'agglomrer lorsqu'elles entrent en contact les unes avec les autres. Le taux d'agglomration des particules dpend de la probabilit des contacts et de l'efficacit de ces derniers. La floculation a justement pour but d'augmenter la probabilit de rencontre entre les particules grce l'agitation du fluide. Rle du pH Les flocs sont des prcipits d'hydroxydes de mtaux. Leur formation et leur stabilit dpendent donc du pH. Les zones de prdominance des hydroxydes de fer et d'aluminium sont prsentes dans le tableau suivant.

Forme prdominante Al(OH)3 Fe(OH)3

pH 5,8 7,2 5,5 8,3

De plus, dans ces gammes de pH, les formes dissoutes Fe3+ et Al3+ sont quasiinexistantes. On minimise donc :

les risques sanitaires par contamination de l'eau (Al3+) la pollution colore (Fe3+) la corrosion du rseau du fait de l'existence de ferrobactries et de phnomnes d'oxydorduction.

Rle du TAC Une autre particularit de l'addition de coagulant dans l'eau est la consommation d'alcalinit. Cette perte de TAC est fonction de la nature et de la concentration du compos mis en jeu. Par exemple, pour le sulfate d'aluminium, on a :

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La perte d'alcalinit (consommation de HCO3-) se traduit par une chute de pH. Cette acidification peut donc perturber la formation du prcipit d'hydroxyde et il est parfois ncessaire d'ajouter de la soude, de la chaux ou du calcaire pour rester dans la zone de pH optimal.

Pour 100g de Al2(SO4)3, 18 H2O FeCl3

Perte d'alcalinit en g Perte de TAC de Ca0 en F 25 21,1 4,5 3,8

Production de CO2 en g 40 33,3

Cintique de floculation Le phnomne de floculation est dcrit par la thorie de SMOLUCHOWSKI dont les hypothses sont les suivantes :

rgime permanent mlange parfait pas d'attrition, ni de fragmentation chaque collision conduit une agrgation.

On obtient alors l'quation suivante :

avec N : nombre de particules par unit de volume (m-3) G : gradient de vitesse (s-1) dp : diamtre de particule (m).

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Choix du coagulant

Les coagulants "ordinaires" Les critres de choix d'un coagulant sont nombreux. Son efficacit rduire la couleur, la turbidit et les matires organiques d'une eau est essentielle. Nanmoins, on ne peut ngliger son prix et les effets secondaires comme les fuites en Fe3+ et Al3+. Le tableau suivant rsume les caractristiques principales des coagulants les plus frquents.

Nom Sulfate d' Aluminium

Formule

Phase

prix (dollars/tonne)

quantit (g/m3)

Remarques

Al2(SO4)3, solide 18 H2O

10 150 pour les obtention d'une eau de eaux de surface trs faible turbidit 260 305 50 300 pour les poudre irritante, corrode eaux rsiduaires les mtaux ferreux 5 50 pour les eaux de surface
irriant pour les yeux et les muqueuses

Aluminate NaAlO2 de Sodium ? ?

corrode les mtaux ferreux

pour les eaux charges en

Chlorure ferrique

FeCl3, 6 H2O

5 150 pour les matire organique eaux de surface solide 300 350

50 300 pour les ractif acide, oxydant eaux rsiduaires corrosif, dissolution exothermique 10 250 pour les eaux de surface
oxydant corrosif

Sulfate ferrique Sulfate ferreux

Fe(SO4)3, 9 solide H2O

produit tachant

5 150 pour les eaux de surface corrode les mtaux FeSO4, 7 H2O solide 150
ferreux, produit tachant

100 400 pour les eaux conservation T > 10C rsiduaires

Le coagulant le plus utilis dans le monde est le sulfate d'aluminium puisque c'est le moins cher des trivalents. Cependant, il prsente des dsavantages :
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1. sanitaires o les rsidus d'aluminium jouent un rle dans des maladies telles que l'Alzheimer. 2. environnementaux o rsidus mtalliques traces 3. techniques o peu efficace dans les eaux froides o la consommation d'alcalinit conduit une baisse du pH 4. conomiques o cot lev pour les pays en voie de dveloppement.

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